JP2001197901A - 抗菌性靴底用ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】抗菌剤がポリオール組成物中で沈降したり凝集
することがほとんどなく、分散安定性に優れたポリオー
ル組成物を使用することにより、ポリウレタンフォーム
に均一な抗菌性を付与するとともに、靴底に要求される
引張り強度、引裂き強度等の機械的強度、耐摩耗性及び
耐屈曲性に優れた抗菌性靴底用ポリウレタンフォームの
製造法を提供すること。 【解決手段】（Ａ）ポリオール成分と、触媒と、水と、
抗菌剤として対イオンがハロゲン陰イオン、燐酸陰イオ
ン及びアルキル燐酸陰イオンからなる群より選ばれた陰
イオンである第４級アンモニウム塩とを含有するポリオ
ール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物とを反
応させる成形体密度０．２５〜０．８０ｇ／ｃｍ³ 及び
Ｃ硬度３２〜９０を有する抗菌性靴底用ポリウレタンフ
ォームの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性靴底用ポリ
ウレタンフォームの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、例えば、病原性大腸菌による食中
毒の回避等のため、抗菌性を有する製品の需要が高まり
つつある。こうした抗菌性を有する製品の中で、靴もそ
の例に洩れず、例えば食品倉庫、厨房等で使用されてい
る靴には、靴自体が食中毒菌の媒体となることがないよ
うにするために、抗菌性を有することが要求されてい
る。

【０００３】このような靴の靴底には、ポリウレタンフ
ォームが広く使用されており、これに抗菌性を付与する
手段として、抗菌剤として銀ゼオライト等の殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライト等の無機粉末をポリウ
レタンフォームの原料であるポリオール組成物に添加す
ることが考えられている（特開昭６２−２４１９３２号
公報）。

【０００４】しかしながら、抗菌剤として無機粉末をポ
リオール組成物に添加した場合、抗菌剤がポリオール組
成物中で沈降したり凝集するため、これを用いて製造さ
れたポリウレタンフォーム中に抗菌剤が偏在するので、
ポリウレタンフォームに均一な抗菌性が付与されないと
いう欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、抗菌剤がポ
リオール組成物中で沈降したり凝集することがほとんど
なく、分散安定性に優れたポリオール組成物を使用する
ことにより、ポリウレタンフォームに均一な抗菌性を付
与するとともに、靴底に要求される引張り強度、引裂き
強度等の機械的強度、耐摩耗性及び耐屈曲性に優れた抗
菌性靴底用ポリウレタンフォームの製造法を提供するこ
とを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
ール成分と、触媒と、水と、抗菌剤として対イオンがハ
ロゲン陰イオン、燐酸陰イオン及びアルキル燐酸陰イオ
ンからなる群より選ばれた陰イオンである第４級アンモ
ニウム塩とを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリ
イソシアネート化合物とを反応させる成形体密度０．２
５〜０．８０ｇ／ｃｍ³ 及びＣ硬度３２〜９０を有する
抗菌性靴底用ポリウレタンフォームの製造法に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】ポリオール成分としては、ポリエ
ステルポリオール及びポリエーテルポリオールが挙げら
れ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いること
ができる。これらの中では、ポリエーテルポリオール
は、防黴性及び耐加水分解性の観点から、好適に使用し
うるものである。

【０００８】ポリエステルポリオールとしては、水酸基
を２個以上有する、二塩基酸と多価アルコールとの縮重
合物が挙げられる。

【０００９】二塩基酸としては、フタル酸、マレイン
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、
無水フタル酸等が挙げられる。

【００１０】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
のグリコール；トリメチロールプロパン等のトリオール
が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。

【００１１】ポリエステルポリオールの分子量は、ソフ
トセグメントとして有効に機能させる観点及び射出時の
粘度を適正化させる観点から、５００〜３０００、好ま
しくは１０００〜２５００であることが望ましい。

【００１２】ポリエーテルポリオールとしては、水酸基
を２個以上有するポリエーテルポリオールが挙げられ
る。

【００１３】ポリエーテルポリオールの代表例として
は、アルキレンオキシドの開環重合物、テトラヒドロフ
ランの開環重合物等の環状エーテルの開環重合物が挙げ
られる。

【００１４】アルキレンオキシドの開環重合物は、２以
上の活性水素を有する化合物を出発物質とし、これに通
常のアルキレンオキシドの開環付加反応を行ない、さら
にエチレンオキシドを分子末端にブロック的に付加する
方法等によって製造することができる。

【００１５】出発物質としては、例えば、多価アルコー
ル、多価フェノール、ポリアミン、アルカノールアミン
等が挙げられる。出発物質の具体例としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、デキストロース、シューク
ロース、ビスフェノールＡ、エチレンジアミン、それら
の変性物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は
２種以上を混合して用いることができる。

【００１６】出発物質に開環付加反応されるアルキレン
オキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド等が挙げられる。これらの中
では、プロピレンオキシドを単独で使用するか、又はプ
ロピレンオキシドを主成分（５０重量％以上）とし、他
のアルキレンオキシドとのランダム共重合体又はブロッ
ク共重合体となるように併用することが好ましい。

【００１７】出発物質とアルキレンオキシドとの反応後
には、ポリウレタンフォームを製造する際のウレタン化
の反応性を高めるため、末端水酸基が１級化するように
エチレンオキシドのブロック的な付加反応を行なうこと
が好ましい。エチレンオキシドによる末端水酸基の１級
化率（１級水酸基数／全水酸基数）は、ポリウレタンフ
ォームを製造する際のウレタン化の反応性を高め、脱型
時間を短縮させ、樹脂化速度と泡化速度のバランスを向
上させてポリウレタンフォームに収縮が発生しないよう
にする観点から、５０％以上であることが好ましく、８
０％以上であることがさらに好ましい。

【００１８】アルキレンオキシドの開環重合物の中で
は、プロピレンオキシドからなる開環重合物であるポリ
オキシプロピレングリコール、及びプロピレンオキシド
を主成分、即ちプロピレンオキシドの量を５０重量％以
上、好ましくは６５重量％以上、より好ましくは８０重
量％以上とし、これと他のアルキレンオキシドとのラン
ダム共重合体又はブロック共重合体、好ましくはブロッ
ク共重合体が望ましい。

【００１９】ポリオール成分の中では、プロピレンオキ
シドの開環重合物の末端にエチレンオキシドをブロック
的に付加したポリオキシプロピレンポリオールが耐加水
分解性、経済性及び初期反応性を向上させ、脱型時間を
短縮させる観点から好ましい。ポリオキシプロピレンポ
リオールの水酸基１個あたりの分子量は、ソフトセグメ
ントとして有効に機能させる観点及び製造工程上、上昇
する不飽和度を可使用範囲に保つ観点から、１５００〜
３０００であることが好ましい。なかでも、プロピレン
オキシドの開環重合物の末端水酸基にエチレンオキシド
が付加された水酸基１個あたりの分子量が１５００以上
であるポリオキシプロピレンポリオールは、オキシプロ
ピレン鎖の繰り返しが長いため、ポリウレタンフォーム
中でソフトセグメントとして有効に働き、伸び特性や屈
曲特性を良好にする役割を果たすので、好適に使用しう
るものである。ポリオキシプロピレンポリオールにおい
て、水酸基１個あたりの分子量は、オキシプロピレン鎖
のソフトセグメントとしての役割を十分に発現させる観
点から、１５００以上、好ましくは１８００以上である
ことが望ましいが、かかる分子量の上限値は、上昇する
不飽和度を可使用範囲に保ったり、取扱い時に高粘度と
なるのを回避する観点から、２００００以下、好ましく
は１００００以下であることが望ましい。

【００２０】ところで、ポリオキシプロピレンポリオー
ルの内部及び末端に存在するオキシエチレン基の含有率
が高くなると、親水性が増加し、水分が引きつけられて
しまい、ポリエーテル系ポリウレタンフォームの特徴で
ある耐加水分解性が低下するようになるので、ポリオキ
シプロピレンポリオール中のオキシエチレン基の含有量
は３５重量％以下であることが好ましく、また末端水酸
基の１級化率の観点から、ポリオキシプロピレンポリオ
ール中のオキシエチレン基の含有量は５重量％以上であ
ることが好ましい。なお、ポリオキシプロピレンポリオ
ールは、ポリエーテルポリオール全体としての水酸基１
個当たりの分子量、オキシエチレン基の含有量及び末端
水酸基の１級化率が前記範囲内にあれば数種のポリオキ
シアルキレンポリオールを混合して調製しても構わな
い。

【００２１】ポリオール成分におけるポリオキシプロピ
レンポリオールの含有量は、取扱作業温度において液状
性を維持する観点及び経済性の観点から、３０〜１００
重量％、好ましくは５０〜１００重量％であることが望
ましい。

【００２２】なお、ポリオール成分には、ポリウレタン
フォームの耐摩耗性をより一層向上させる観点から、ポ
リオキシテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと
いう）又はε−カプロラクトンで変性させたＰＴＭＧを
含有させてもよい。

【００２３】ＰＴＭＧの分子量は、オキシテトラメチレ
ン鎖のソフトセグメントとして十分な弾性を発揮させる
観点及び取り扱い作業性の点から、好ましくは１０００
〜３０００、更に好ましくは１４００〜２３００であ
る。

【００２４】ＰＴＭＧ又はε−カプロラクトンで変性さ
せたＰＴＭＧは、靴底としての要求物性に応じて、ポリ
オキシプロピレングリコールと共に適宜混合して用いる
ことができる。

【００２５】ポリオール組成物には、反応速度を向上さ
せる観点から、触媒が含有される。

【００２６】触媒としては、３級アミンが好ましい。３
級アミンとしては、１，４−ジアザビシクロ−（２．
２．２）−オクタン〕（以下、ＴＥＤＡという）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチ
レントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β
−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール等が挙げられ、これらの触
媒は単独で又は２種以上を混合して使用することができ
る。尚、３級アミン以外の触媒として、ジブチルチンジ
ラウレート、オレイン酸第１錫、ナフテン陰イオンコバ
ルト、ナフテン酸鉛等の有機金属化合物を用いることも
できる。

【００２７】ポリオール組成物における触媒の含有量
は、脱型強度及び反応バランスの観点から、０．２〜
１．２重量％が好ましく、０．４〜０．８重量％がより
好ましい。

【００２８】水は、発泡剤として使用されるものであ
る。なお、必要により、炭化水素、クロロフルオロカー
ボン、水素化フルオロカーボン等の発泡剤を水とともに
使用することができる。しかし、環境保護の観点から、
水を単独で使用することが好ましい。

【００２９】対イオンがハロゲン陰イオン、燐酸陰イオ
ン及びアルキル燐酸陰イオンからなる群より選ばれた陰
イオンである第４級アンモニウム塩は、抗菌剤として使
用されるものである。対イオンの中では、塩素陰イオ
ン、臭素陰イオン、燐酸陰イオン及びアルキル燐酸陰イ
オンが好ましく、特に塩素陰イオン及びアルキル燐酸陰
イオンが好ましい。

【００３０】なお、第４級アンモニウム塩は、抗菌性を
向上させる観点から、炭素数８〜１６の直鎖アルキルジ
メチルアミン又は直鎖ジアルキルメチルアミンを原料と
するものであることが好ましい。この第４級アンモニウ
ム塩は、炭素数８〜１６の直鎖アルキルジメチルアミン
又は直鎖ジアルキルメチルアミンと、塩化ベンジル、塩
化メチル、臭化メチル、沃化メチル等のアルキルハライ
ドとを反応させて得ることができる。この第４級アンモ
ニウム塩は、更に対イオン交換させたものであってもよ
い。

【００３１】この第４級アンモニウム塩としては、塩化
ベンザルコニウム、セチル燐酸化ベンザルコニウム、塩
化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメ
チルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して
用いることができる。これらの中では、塩化ベンザルコ
ニウム、セチル燐酸化ベンザルコニウム及び塩化ジデシ
ルジメチルアンモニウムは、好適に使用しうるものであ
る。

【００３２】ポリオール組成物における第４級アンモニ
ウム塩の含有量は、充分な抗菌性、表面ブリードの防
止、及び引っ張り強度、引き裂き強度、耐屈曲性等の物
性の低下の防止の観点から、有効成分量換算で０．０３
〜１重量％、好ましくは０．０４〜０．５重量％、特に
好ましくは０．０８〜０．３５重量％であることが望ま
しい。

【００３３】ここで「有効成分量換算」とは、一般的な
荷姿である第４級アンモニウム塩溶液に含まれている水
等の溶媒や添加物を除いた第４級アンモニウム塩そのも
のの量をいい、実際の添加量から水等の溶媒や添加物の
量を差し引くことによって求めることができる。

【００３４】ポリオール組成物には、必要により、架橋
剤を添加することができる。架橋剤としては、水酸基、
１級アミノ基、２級アミノ基、その他イソシアネート基
と反応可能な活性水素含有基を２個以上有する低分子化
合物等が挙げられる。

【００３５】架橋剤の具体例としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物
等の多価アルコール、ジアミノトルエン、４，４’−メ
チレンビス（２−クロロアニリン）、エチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサンジアミン等のポリアミン等が挙げ
られ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００３６】ポリオール組成物には、更に、必要によ
り、シリコーン系整泡剤、顔料、酸化防止剤、黄変防止
剤等の添加剤を適量で添加することができる。

【００３７】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂
肪族系のポリイソシアネート、それらの混合物、それら
を変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げら
れる。その例として、トリレンジイソシアネート、メチ
レンジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイシシアネート、ポリメチレン
ポリフェニレンイソシアネート等の芳香族ポリイソシア
ネート、水添メチレンジフェニルジイソシアネート、水
添トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の脂環族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系
ポリイソシアネート、それらの混合物、それらの変性体
等が挙げられる。前記変性体としては、ポリオールとの
反応生成物であるプレポリマー型変性体、ヌレート変性
体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体、アロファネ
ート変性体、ビュレット変性体等が挙げられる。これら
の中では、芳香族ポリイソシアネート及びその変性体が
好ましい。特に、メチレンジフェニルジイソシアネート
及びその変性体が好ましい。

【００３８】特にポリオキシアルキレングリコールとメ
チレンジフェニルジイソシアネート及び／又はその変性
体とからなるプレポリマー型変性体は、ポリオキシアル
キレングリコールからなるソフトセグメントを含んだ構
造を有し、低密度ポリウレタンフォームの機械的特性の
向上に有効である。

【００３９】ポリオキシアルキレングリコールの中で
は、水酸基１個当たりの分子量が１０００以上であるポ
リオキシプロピレン系グリコールは、好適に使用しうる
ものであり、オキシアルキレン鎖が長いため、ウレタン
フォームでのソフトセグメントとしての役割が有効に働
き、伸びや弾性が良好となる。前記ポリオキシアルキレ
ングリコールは、あらかじめポリイソシアネートと反応
させるため、必ずしも水酸基の１級化が必要ではなく、
末端にエチレンオキシドが付加されていても付加されて
いなくてもよい。プレポリマー型変性体中には、メチレ
ンジフェニルジイソシアネート又はその変性物と、前記
ポリオール組成物に使用される架橋剤との反応生成物が
含まれていてもよい。

【００４０】ポリオール組成物とポリイソシアネート化
合物とを反応させる際には、ポリオール成分とポリイソ
シアネート化合物との割合は、イソシアネートインデッ
クスが８０〜１１０、好ましくは９０〜１００となるよ
うに調整することが望ましい。

【００４１】ポリウレタンフォームを製造する方法とし
ては、ポリオール成分、触媒、水、第４級アンモニウム
塩及びその他の添加剤を混合、攪拌することによりあら
かじめ調製しておいたポリオール組成物と、ポリイソシ
アネート化合物とを成形機により、混合攪拌し、成形型
内に注入し、発泡させる方法等が挙げられる。より具体
的には、前記ポリオール組成物をタンク等を用いて、混
合、攪拌し、通常、４０℃程度に調温した後、自動混合
注入型発泡機、自動混合型射出発泡機等の発泡機を用い
てポリイソシアネート化合物と反応、発泡させる方法等
が挙げられる。

【００４２】以上のようにしてポリウレタンフォームが
得られるが、該ポリウレタンフォームは、低密度であっ
ても十分な強度及び硬度を有し、耐摩耗性及び耐屈曲性
に優れたものである。従って、該ポリウレタンフォーム
は、靴底用ポリウレタンフォームとして好適に使用しう
るものである。

【００４３】ポリウレタンフォームの成形体密度は、靴
底に要求される物性を維持する観点及び靴底としての快
適性の観点から、０．２５〜０．８０ｇ／ｃｍ³ 、好ま
しくは０．４０〜０．７０ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは
０．４５〜０．６５ｇ／ｃｍ ³ である。

【００４４】また、ポリウレタンフォームのＣ硬度は、
靴底に要求される反発性を良好にし、また靴底に望まれ
る好適な硬さを付与する観点から、３２〜９０、好まし
くは５５〜８５、より好ましくは５８〜７２である。

【００４５】

【実施例】実施例１〜４及び比較例１〜４ ３官能アルコールにプロピレンオキシド及びエチレンオ
キシドを順次付加させた分子量７０００のポリオキシプ
ロピレングリコール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品
名：エクセノール８５０〕３０重量部、分子量２０００
のＰＴＭＧ〔保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ
−２０００ＳＮＷ〕７０重量部、触媒〔ＴＥＤＡ〕０．
８４重量部、水０．６５重量部、架橋剤〔エチレングリ
コール〕５．０重量部、白顔料〔大日精化工業（株）
製、商品名：ＦＴＲ６１０ホワイト〕５重量部、整泡剤
〔ポリアルキルシロキサン、東レ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）製、商品名：ＳＲＸ２５３〕０．５重量
部、及び抗菌剤（ポリオール組成物における含有量を有
効成分量換算で表１に示す）を混合してポリオール組成
物を得た。

【００４６】なお、表１に示す抗菌剤は、以下のことを
意味する。 抗菌剤Ａ：塩化ベンザルコニウム 抗菌剤Ｂ：セチル燐酸化ベンザルコニウム 抗菌剤Ｃ：金属ゼオライト〔品川燃料（株）製、商品
名：ゼオミックＡＷ−１０Ｄ〕 抗菌剤Ｄ：ジメチルラウリルアミンとジメチル硫酸のモ
ル比１：１の第４級アンモニウム塩

【００４７】次に、得られたポリオール組成物の分散安
定性を以下の方法で調べた。その結果を表１に示す。

【００４８】〔分散安定性〕 ○：配合後、４０℃で６時間放置しても目視評価におい
て固形物の沈降又は凝集がない。 ×：配合後、４０℃で６時間放置したときに目視評価に
おいて固形物の沈降又は凝集が認められる。

【００４９】ポリイソシアネート化合物として、ポリオ
ール変性ジフェニルメタンジイソシアネート〔花王
（株）製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、Ｎ
ＣＯ％：１６％〕を用いた。

【００５０】次に、ポアリング型の低圧発泡機の一方の
タンク内に、ポリオール組成物を入れ、その液温を３５
〜４５℃に調節し、他方のタンク内にポリイソシアネー
ト化合物を入れ、同様に液温を３５〜４５℃に調節し
た。

【００５１】この発泡機を用いてポリオール組成物とポ
リイソシアネート化合物との配合割合を発泡反応でのフ
リーフォーム状態を見て決定し、これらを混合、攪拌
し、４５℃に調節した鉄製モールド中に注入し、発泡さ
せ、１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍ（厚さ）のポリ
ウレタンフォームを製造した。

【００５２】実施例５〜６及び比較例５ ポリプロピレングリコール〔旭硝子ウレタン（株）製、
商品名：エクセノール８５０〕８０重量部、ＰＴＭＧ
〔保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ−２０００
ＳＮＷ〕２０重量部、触媒〔ＴＥＤＡ〕０．５８重量
部、水０．６３重量部、架橋剤〔エチレングリコール〕
９．３重量部、白顔料〔大日精化工業（株）製、商品
名：ＦＴＲ６１０ホワイト〕５重量部、整泡剤〔ポリア
ルキルシロキサン：東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製、商品名：ＳＲＸ２９５〕０．５重量部、及び
抗菌剤（ポリオール組成物における含有量を有効成分量
換算で表１に示す）を混合してポリオール組成物を得
た。

【００５３】得られたポリオール組成物の分散安定性を
前記と同様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００５４】次に、実施例１で使用したポリオール組成
物の代わりに、上記で得られたポリオール組成物を用い
た他は、実施例１と同様にしてポリウレタンフォームを
製造した。

【００５５】次に、各実施例及び各比較例で得られたポ
リウレタンフォームの物性を以下の方法に従って調べ
た。その結果を表１に示す。

【００５６】〔成形体密度〕１００ｍｍ×３００ｍｍ×
１０ｍｍ（厚さ）のポリウレタンフォームの重量を測定
し、体積３００ｃｍ³ で除して測定する。

【００５７】〔Ｃ硬度〕Ａｓｋｅｒ Ｃ硬度計にて測定
する。

【００５８】〔引張り強度〕ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準
ずる。

【００５９】〔引裂き強度〕ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準
ずる。

【００６０】〔耐摩耗性〕ＤＩＮ５３５１６に記載の方
法により測定する（荷重：７．５Ｎ）。

【００６１】〔耐屈曲性〕ＤＩＮ５２２４３に記載の方
法により測定する。

【００６２】〔大腸菌及び黄色ブドウ球菌の抗菌性〕ポ
リウレタンフォームの表面部分の厚さ３ｍｍをサンプリ
ングし、２８ｍｍ×２８ｍｍの正方形に切り出した供試
試料を大腸菌又は黄色ブドウ球菌を植種した寒天培養地
上に表面部分（スキン部）が接触するように置き、３７
℃で２４時間、菌の培養を行ない、試料周辺の大腸菌又
はブドウ球菌の生育の有無により、即ち試料周辺に形成
されるハローの有無により、抗菌活性を評価した。ハロ
ーが認められることは抗菌活性があることを意味する。 （評価基準） ＋：ハローが認められる。 −：ハローが認められない。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１に示された結果から、各実施例で使用
されたポリオール組成物は、第４級アンモニウム塩の分
散安定性が優れたものであることがわかる。

【００６５】また、各実施例で得られたポリウレタンフ
ォームは、いずれも、引張り強度及び引裂き強度が高
く、耐摩耗性及び耐屈曲性に優れ、しかも抗菌性にも優
れたものであることがわかる。

【００６６】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、第４級アンモ
ニウム塩がポリオール組成物中で沈降したり凝集するこ
とがほとんどなく、分散安定性に優れたポリオール組成
物を使用することにより、ポリウレタンフォームに均一
な抗菌性を付与するとともに、靴底に要求される引張り
強度、引裂き強度等の機械的強度、耐摩耗性及び耐屈曲
性に優れた抗菌性靴底用ポリウレタンフォームを得るこ
とができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/00 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｋ 5/19 (Ｃ０８Ｇ 18/00 Ｃ０８Ｌ 75/04 101:00） //(Ｃ０８Ｇ 18/00 Ａ４３Ｂ 10/00 １０１Ｃ 101:00） Ｆターム(参考） 4F050 AA01 AA06 BA01 HA37 HA56 HA91 HA95 HA96 KA11 NA52 4H011 AA02 BA01 BB04 BC19 DA09 DC05 DD06 DH05 4J002 CK021 DE027 EN136 FD186 FD327 GC00 4J034 BA03 BA08 CA04 CC01 CC12 CC53 CC66 DC50 DF01 DF14 DF16 DF20 DF21 DF22 DG03 DG04 DG12 HA06 HA07 HA11 HA13 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 JA41 JA42 KA01 KB02 KC17 KC18 KC35 KD11 KD12 MA14 MA29 NA03 QB11 QC01 QD03 RA03 RA19

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオール成分と、触媒と、水
   と、抗菌剤として対オンがハロゲン陰イオン、燐酸陰イ
   オン及びアルキル燐酸陰イオンからなる群より選ばれた
   陰イオンである第４級アンモニウム塩とを含有するポリ
   オール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物とを
   反応させる成形体密度０．２５〜０．８０ｇ／ｃｍ³ 及
   びＣ硬度３２〜９０を有する抗菌性靴底用ポリウレタン
   フォームの製造法。
2. 【請求項２】 ポリオール成分が、環状エーテルの開環
   重合物である請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】 ポリオール成分が、プロピレンオキシド
   の開環重合物の末端にエチレンオキシドがブロック的に
   付加されたポリオキシプロピレンポリオールを含有する
   ものである請求項１又は２記載の製造法。
4. 【請求項４】 第４級アンモニウム塩が、炭素数８〜１
   ６の直鎖アルキルジメチルアミン又は直鎖ジアルキルメ
   チルアミンを原料とするものである請求項１〜３いずれ
   か記載の製造法。
5. 【請求項５】 ポリオール組成物における第４級アンモ
   ニウム塩の含有量が、有効成分量換算で０．０３〜１重
   量％である請求項１〜４いずれか記載の製造法。