JP2001179902A - プラスチック積層体および画像表示保護フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】カールが少なく、割れに強くかつ表面硬度、耐
摩耗性を有するプラスチック積層体を提供する。このプ
ラスチック積層体は、画像表示保護フイルムとして好適
である。 【解決手段】プラスチック基材の少なくとも片方の面
に、ハードコート層、反射防止層が順次積層されている
プラスチック積層体であって、かつそのハードコート層
が、環状イミド基を有するイミドアクリレートと末端に
共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノマー
及び／またはアクリル系重合体からなるプラスチック積
層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度、耐摩耗
性、耐引っ掻き性に優れ、かつ反射防止性に優れたプラ
スチック積層体に関するもので、特にデイスプレイ表示
部、計器表示部などの保護フイルム、シートキーボー
ド、銘板、タッチパネルなどの反射防止フイルムに好適
なプラスチック積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック基材シートに耐摩耗
性と反射防止性を付与する方法として、例えば、特開平
９−２８１３０１号公報、特開平９−８５８７５号公報
および特開平１０−７２８号公報に、プラスチック基材
シートの上に活性線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などのハ
ードコート層を形成させ、さらにそのハードコート層上
に反射防止層を形成させる方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
プラスチック積層体では下記の問題点を有していること
がわかった。

【０００４】すなわち、上記の従来のプラスチック積層
体では、反射防止層の表面硬度と耐摩耗性が不十分で、
特に反射防止フィルムをＣＲＴ表面、表示装置表面など
に貼る際、あるいはそれを貼ったＣＲＴや表示装置をデ
ィスプレイや計器などの装置に組み立てる際、反射防止
層に爪などの接触等により、反射防止層にキズが入った
り、削れるなどの問題を生じた。

【０００５】この対策として、ハードコート層に十分な
表面硬度、耐摩耗性を有している組成物を用いて反射防
止層を積層した場合、反射防止フィルムのカールが大き
くなり、貼り付けや組立でそりをなおした際、反射防止
層にクラックが生じ、貼り付けや組立での不良率が大き
くなる問題がある。

【０００６】本発明の目的は、表面硬度と耐摩耗性を有
し、カールが少なく、貼付や組立でクラックが発生せ
ず、よって高い生産収率が得られるプラスチック積層体
を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、かかるプラスチック
積層体からなる画像表示保護フイルム、およびプラスチ
ック積層体を用いてなる画像表示装置を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討の
結果、本発明の上記目的は下記の構成を有する本発明に
よって工業的に有利に達成された。

【０００９】［１］プラスチック基材の少なくとも片方
の面に、ハードコート層、反射防止層が順次積層されて
いるプラスチック積層体であって、該ハードコート層
が、環状イミド基を有するイミド（メタ）アクリレート
と、末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子
量モノマーおよびアクリル系重合体から選ばれた少なく
とも１種類の化合物とを重合および／または反応せしめ
てなる樹脂からなることを特徴とするプラスチック積層
体。

【００１０】［２］ハードコート層が、環状イミド基を
有するイミド（メタ）アクリレートと、１分子中に２個
以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）
アクリレートからなる化合物と、末端に共重合可能な不
飽和二重結合を有する高分子量モノマーとを重合および
／または反応せしめてなる樹脂からなることを特徴とす
るプラスチック積層体。

【００１１】［３］末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーが、末端に（メタ）アクリロ
イル基を有する数平均分子量が１,０００〜１０,０００
である高分子量化合物であり、かつ重合および／または
反応後の含有量が、ハードコート層の樹脂組成物の固形
分中５〜５０重量％である上記［１］または［２］記載
のプラスチック積層体。

【００１２】［４］アクリル系重合体が、（メタ）アク
リル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須
成分として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、またはスチ
レン系モノマーと（メタ）アクリル酸および／または
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分とし
て共重合させてなるスチレン／アクリル系共重合体であ
って、その重量平均分子量が５，０００〜１００，００
０で、かつ重合および／または反応後の含有量が、ハー
ドコート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量％であ
る上記［１］または［２］記載のプラスチック積層体。

【００１３】［５］環状イミド基と（メタ）アクリロイ
ル基を有する環状イミドアクリレートからなる重合体を
該ハードコート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量
％含有する上記［１］〜［４］のいずれかに記載のプラ
スチック積層体。

【００１４】［６］プラスチック基材が、ポリエチレン
テレフタレート、トリアセテートまたはポリメチルメタ
クリレート樹脂からなる上記［１］〜［５］のいずれか
に記載のプラスチック積層体。

【００１５】［７］反射防止層が金属酸化物の多層積層
体からなり、４８０〜６５０ｎｍでの光線反射率が２％
以下ある上記［１］〜［６］のいずれかに記載のプラス
チック積層体。

【００１６】［８］上記［１］〜［７］のいずれかに記
載のプラスチック積層体からなる画像表示保護フイル
ム。

【００１７】［９］上記［１］〜［７］のいずれかに記
載のプラスチック積層体を、粘着層または接着剤層を介
して、画像表示面および／またはその前面板の表面に貼
着してなる画像表示装置。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるプラスチック
基材は、特に限定されるものではなく、公知のプラスチ
ック基材シートの中から適宜選択して用いることができ
る。このようなプラスチック基材シートとして、例え
ば、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン
系、ジアセテート系、トリアセテート系、ポリスチレン
系、ポリカーボネート系、ポリメチルペンテン系、ポリ
スルフォン系、ポリエーテルエチルケトン系、ポリイミ
ド系、フッ素系、ナイロン系およびポリメタクリル系な
どの樹脂からなるシートが挙げられる。これらの樹脂の
中で、ポリエステル系樹脂、トリアセテート系樹脂およ
びポリメタクリレート系樹脂が、光学的および強度的な
観点から、また均一性に優れていることから好ましい。

【００１９】特に、ポリエチレンテレフタレート、トリ
アセチルセルロースおよびポリメチルメタクリレート樹
脂が透明性に優れ、光学的に異方性がない点で好ましく
用いられる。

【００２０】上記プラスチック基材においては、４００
〜８００ｎｍでの光線透過率が４０％以上、ヘイズが５
％以下のものがより好ましい。光線透過率が４０％に満
たない場合は、あるいはヘイズが５％より大きい場合に
は、表示部材として用いたとき、鮮明性に欠ける傾向が
ある。また、このような効果を発揮する点で光線透過率
の上限値が９９．５％、ヘイズの下限値は０．１％程度
までが実用的な範囲である。

【００２１】また、プラスチック基材は未着色でもよい
し、着色されているものであってもよい。

【００２２】本発明で用いられる上記プラスチック基材
は、ハードコート層を設ける前に各種表面処理（例え
ば、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、エッ
チング処理、あるいは粗面化処理など）や、接着促進の
ための表面コーテイング（ポリウレタン系、ポリエステ
ル系、ポリエステルアクリレート系、ポリウレタンアク
リレート系、ポリエポキシアクリレート系、チタネート
系化合物など）を行なってもよい。特に、親水基含有ポ
リエステル樹脂にアクリル系化合物をグラフト化させた
共重合体と架橋結合剤からなる組成物を下塗りしたもの
が、接着性が向上し、耐湿熱性、耐沸水性などの耐久性
に優れたプラスチック基材シートとして好ましい。

【００２３】これらの組成物を下塗り層とする場合の層
の厚みは、通常０．０１〜２ｇ／ｍ ²、好ましくは０．
１〜１ｇ／ｍ²で、下塗り層の厚みが０．０１ｇ／ｍ²よ
り薄いと均一に塗布することが難しく、また２ｇ／ｍ²
を超えると、この上に積層するハードコート層の表面硬
度と耐摩耗性の優れた積層体を得ることが難しく好まし
くない。

【００２４】本発明で用いられるプラスチック基材の厚
みは特に限定されるものではないが、機械的強度と熱伝
導性の点から、通常５〜５０００μm、好ましくは１０
〜３０００μmである。また、２枚以上のシートを公知
の方法で貼り合わせ、更に厚いプラスチック基材とする
こともできる。

【００２５】本発明におけるハードコート層を構成する
末端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モ
ノマーとしては、例えば、末端に（メタ）アクリロイル
基を有する高分子化合物で、数平均分子量が１,０００
〜１０,０００、好ましくは２,０００〜６,０００程度
のものが良い。高分子部分としては、主成分が、例え
ば、メチルメタクリレート重合体、スチレン重合体、ス
チレン／アクリロニトリル重合体、ブチルアクリレート
重合体、シリコーン重合体などからなるものが挙げられ
る。このような末端に（メタ）アクリロイル基を有する
高分子化合物としては、例えば、マクロモノマー（ＡＳ
−６、ＡＮ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−３２など：東亞合成
（株）製）を挙げることができる。これら高分子量モノ
マーの使用割合は、樹脂固形分総量に対して５〜５０重
量％が望ましい。

【００２６】本発明におけるアクリル系重合体として
は、例えば、（メタ）アクリル酸とそのアルキルエステ
ルを必須成分として共重合させてなる（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体やス
チレン系モノマーと（メタ）アクリル酸および／または
そのアルキルエステルとを必須成分として共重合させて
なるスチレン／アクリル系共重合体などが挙げられ、そ
の重量平均分子量が５,０００以上１００,０００以下の
アクリル系重合体がより好ましい。これらアクリル系重
合体の使用割合は、樹脂固形分総量に対して５〜５０重
量％が望ましい。

【００２７】なお、末端に共重合可能な不飽和二重結合
を有する高分子量モノマーとアクリル共重合体を併用す
るときは、両者の総量が樹脂固形分総量に対して５〜５
０重量％となるように配合することが望ましい。

【００２８】本発明における環状イミド基を有するイミ
ド（メタ）アクリレートとしては、環状イミド基、例え
ば、フタルイミド骨格、ヘキサヒドロフタルイミド骨
格、コハクイミド骨格、テトラヒドロフタルイミド骨格
などを有する化合物が挙げられる。これら環状イミド基
を有するイミド（メタ）アクリレートの使用割合は、樹
脂固形分総量に対して５〜５０重量％が望ましい。

【００２９】本発明における１分子中に２個以上の（メ
タ）アクリロイル基（但し、本発明で「（メタ）アクリ
ロイル基」とは、アクリロイル基およびメタアクリロイ
ル基とを略して表示したもので、特許請求の範囲及びそ
れ以下の説明でも同様である）を有する多官能（メタ）
アクリレート化合物としては、１分子中に２個以上のア
ルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が
２個以上の（メタ）アクリル酸のエステル化物となって
いる化合物などを用いることができる。

【００３０】具体的には、（ａ）炭素数２〜１２のアル
キレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリ レート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキ
サンジオール（メタ）アクリレートなど、（ｂ）
ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレー
ト酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートな
ど、（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエス
テル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート
など、（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ａの水素化物のエチレンオキシド及びプロピレンオキシ
ド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２,２’
−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２,２’−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェ
ニル）プロパンなど、（ｅ）ジイソシアネート化合物と
２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更に
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せて得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類な
ど、および（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有す
る化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得
られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類など、が挙
げられる。

【００３１】特に１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する単量体の少なくとも１種を含むハード
コート層は、硬度および硬化性はもちろん、耐摩耗性に
も優れているのでより好ましく用いられる。

【００３２】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物として
は、１分子中に３個以上のアルコール性水酸基を有する
多価アルコールの該水酸基が３個以上の（メタ）アクリ
ル酸のエステル化物となっている化合物が挙げられる。

【００３３】具体的な例としては、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量
体は、１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００３４】これらの１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する単量体の使用割合は、樹脂固形分
総量に対して５０〜９５重量％が望ましい。

【００３５】上記単量体の使用割合が５０重量％未満の
場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が得られな
い恐れがあり、またその量が９５重量％を超える場合
は、重合による収縮が大きく、硬化被膜に歪みが残った
り、被膜の可撓性が低下したり、あるいは硬化被膜側に
大きくカールする問題がある。

【００３６】さらに、分子内に１個のエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物も含んでも良い。例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−及びｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−、ｓｅｃ−、及びｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチ
ルピロリドンなどが挙げられる。特にプラスチック基材
との密着性を良くするために、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなどが好ましい。これらの単量体は、１種または２
種以上混合して使用しても良い。

【００３７】本発明において、ハードコート層の化合物
組成を重合、および/または反応させる方法として紫外
線を照射する方法が挙げられるが、この場合には前記組
成物に光重合開始剤を加えることが望ましい。

【００３８】光重合開始剤の具体的な例としては、アセ
トフェノン、２,２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−
ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオ
フェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノ
ン、４,４’−ジクロロベンゾフェノン、４,４’−ビス
ジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベン
ジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプロピル−
α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイ
ソブチルフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキ
サイド化合物が挙げられる。

【００３９】これらの光重合開始剤は、単独で使用して
もよいし、２種以上組み合わせてもよい。また、光重合
開始剤の使用量は、樹脂固形分中、０.０１〜１０重量
部が適当である。

【００４０】また、他の方法として電子線または放射線
を重合、および/または反応手段として用いることがで
きる。電子線または放射線を用いる場合は、必ずしも重
合開始剤を添加する必要はない。

【００４１】本発明で用いられる化合物組成には、製造
時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルおよび
２,５−ｔ−ブチルハイドロキノンなど、公知の熱重合
防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量
は、樹脂固形分中、０.００５〜０.０５重量％が好まし
い。 本発明で用いられる化合物組成には、塗工時の作
業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的として、本
発明の目的を損なわない範囲において、有機溶剤を配合
することができる。

【００４２】有機溶剤としては、沸点が５０〜１５０℃
のものが、塗工時の作業性、重合、および/または反応
前後の乾燥性の点から用いやすい。具体的な例として
は、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコ
ールなどのアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル
および酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、トルエン
などの芳香族系溶剤、ジオキサンなどの環状エーテル系
溶剤などを挙げることができる。これらの溶剤は、単独
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００４３】本発明で用いられる化合物組成には、本発
明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を必要に応
じて配合することができる。このように添加剤として
は、例えば、酸化防止剤、レベリング剤および帯電防止
剤などが挙げられる。

【００４４】本発明において化合物組成の重合、および
/または反応のために、紫外線、電子線、放射線（α
線、β線、γ線など）などを用いることができるが、紫
外線が簡便でありより好ましい。紫外線源としては、紫
外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノン灯および炭素アーク灯などが挙げられる。一
方、電子線または放射線は、装置が高価で不活性気体下
での操作が必要ではあるが、塗布層中に光重合開始剤や
光増感剤など含有させなくてもよい点から有利である。
さらに、ハードコート層を構成する組成物に、顔料や
染料などの着色剤を配合して用いることもできる。着色
剤を含有している場合、上記反射防止フィルムとして波
長５５０ｎｍの光線透過率が４０〜８０％が望ましい。

【００４５】ハードコート層の厚さは用途に応じて適宜
選択されるが、通常３μm〜５０μm、好ましくは５μm
〜３０μmである。ハードコート層の厚さが、３μm未満
では、表面硬度が不十分で傷が付きやすくなる。また、
５０μmを超える場合は、硬化膜が脆くなりやすく、表
面硬度化フィルムを折り曲げたときに、硬化膜にクラッ
クが入りやすくなる。

【００４６】本発明においては、プラスチック基材の上
に形成されたハードコート層の上に、さらに金属酸化物
よりなる反射防止層を形成する。反射防止層には、高屈
折率化合物と低屈折率化合物の積層やフッ化マグネシウ
ムや酸化ケイ素などの無機物を用いることができる。特
に、光反射防止膜の構成としては種々のものがあるが、
少なくとも誘電体層、導電体層を含む次のような多層構
成で、蒸着やスパッタリングなどの真空薄膜膜形成技術
を用いて形成することもできる。

【００４７】高屈折率膜材料としては、ＴｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃、およびＺｎＯなどが挙
げられる。また、低屈折率膜材料としては、ＳｉＯ₂や
ＭｇＦ₂などが挙げられる。また、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂、Ｚ
ｎＯなどは、導電性膜としての役目と高屈折率膜として
の役目を併せ持たせることができる。

【００４８】本発明では、ＴｉＮx、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ
Ｏxなどの光吸収膜を構成要素として介在挿入させるこ
とも可能であり、種々の膜構成が考えられる。

【００４９】本発明のプラスチック積層体においては、
可視光線の広い領域、具体的には少なくとも波長４８０
ｎｍから６５０ｎｍの範囲内で、反射率２％以下が外光
の映り込みを減少させ、視認性を向上させるので好まし
い。特に１％以下が人の目や精神の疲労を最小限に抑え
るために特に好ましい。この結果、本発明のプラスチッ
ク積層体をデイスプレイなどの文字、表示部材部品の表
面に貼ることにより、部品に入射してきた光の反射光を
低減させることができる。

【００５０】本発明の好ましい態様としては、さらに反
射防止層の上にさらに厚み１〜２０ｎｍの範囲の、水の
接触角が９０ｄｅｇ以上である撥水・撥油層の透明層を
設けることができる。撥水層を設ける目的は、反射防止
層を保護し、かつ防汚染性能を高めるものであり、要求
性能を満たすものであれば良い。撥水層の材料として
は、疎水基を有する化合物が良く、例えば、パーフルオ
ロシラン、フルオロカーボンなどが挙げられる。材料に
応じてコーティング、あるいは蒸着、スパッタリングな
どの物理的気相析出法、またはＣＶＤなどの化学気相析
出法を用いることができる。

【００５１】本発明のプラスチック積層体には、プラス
チック基材の反射防止層を有する面の反対面に粘着層を
設けることができる。粘着層としては、２つの物体をそ
の粘着作用により接着させるものであれば特に限定しな
い。粘着層を形成する粘着剤としては、ゴム系、ビニル
重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、およびシリコー
ン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘
着剤としては、ブタジェン−スチレン共重合体系（ＳＢ
Ｒ）、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体系（ＮＢ
Ｒ）、クロロプレン重合体系、イソブチレン−イソプレ
ン共重合体系（ブチルゴム）などを挙げることができ
る。ビニル重合系としては、アクリル樹脂系、スチレン
樹脂系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体系などの粘着剤を挙げることがで
きる。また、縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステ
ル樹脂系の粘着剤を挙げることができる。熱硬化樹脂系
の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、
ホルマリン樹脂系などの粘着剤を挙げることができる。
これらの樹脂は単独で使用してもよく、また２種以上混
合して使用しても良い。

【００５２】さらに、粘着剤は、溶剤型粘着剤と無溶剤
型粘着剤のいずれでも使用することができる。

【００５３】粘着層の形成は、上記のような粘着剤を用
いて、塗布等通常行なわれている技術を用いて実施され
る。

【００５４】さらに、粘着層に着色剤を含有させても良
い。これは、粘着剤に、例えば、顔料や染料などの着色
剤を混合して用いることによって容易に達成される。着
色剤を含有している場合、プラスチック積層体として５
５０ｎｍでの光線透過率が４０〜８０％の範囲内である
ことが望ましい。

【００５５】なお、ハードコート層がプラスチック基材
の両面に設けられた場合は、反射防止層が積層されてい
ないハードコート層に粘着層を設ける。

【００５６】次に、本発明のプラスチック積層体の製造
方法について説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００５７】本発明のプラスチック積層体は、プラスチ
ック基材に、ハードコート層を塗布重合、および/また
は反応させ、さらにその上に反射防止層膜を形成させる
ことにより製造される。

【００５８】本発明のハードコート層の塗布手段として
は、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、スプレー塗り、
流し塗り、回転塗り（スピンナーなど）などの通常行な
われている塗布方法を用いることができる。各々の方式
には特徴があり、積層体の要求特性、使用用途などによ
り、塗布方法を適宜選択する。ハードコート層を形成す
る化合物組成の重合、および/または反応方法として
は、スチーム、ガスあるいは電気などの熱源を利用する
方法や、紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射
する方法が挙げられる。

【００５９】また本発明の反射防止層の形成手段として
は、蒸着、スパッタリングなどの真空膜形成方法、スプ
レー塗り、浸漬塗り、流し塗り、回転塗りなどの塗布方
法が挙げられる。

【００６０】本発明のプラスチック積層体は、表面硬度
が高く、耐摩耗性に優れ、かつ反射防止性を有している
ため、広範な用途に使用することができる。例えば、本
発明のプラスチック積層体は、ブラウン管（ＣＲＴ）用
フィルター、メンブレンスイッチ、ディスプレイ、銘
板、計器のカバーなど反射防止性が要求される分野にお
いて、特に画像表示保護フイルムとして好ましく用いる
ことができる。

【００６１】特に、画像表示部材としては、液晶表示板
（ＬＣＤ）、テレビ・コンピューターなどのブラウン管
（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ガラス
などが挙げられ、この画像表示面および／またはその前
面板に装着することにより画像表示装置とすることがで
きる。

【００６２】前記のように作成したプラスチック積層体
と画像表示面および／またはその前面板の表面とを密着
させる手段は特に限定されないが、例えば、表示部材も
しくはプラスチック基材に粘着層を塗布乾燥させ、積層
体のハードコート層および反射防止層が表層になるよう
に圧着ローラーなどで貼り合わせ、粘着剤層を介して表
示部材とプラスチック基材とを接着させることにより、
プラスチック積層体からなる画像表示保護フイルムを装
着した画像表示装置を得ることができる。

【００６３】このようにプラスチック基材の片方の面
に、ハードコート層と反射防止層を積層させることによ
り、部材に入射してくる光の反射光を低減させ、表面の
キズが付きにくいプラスチック積層体および画像表示保
護フイルムが得られる。

【００６４】［特性の測定方法及び効果の評価方法］本
発明における特性の測定方法および効果の評価方法は、
次のとおりである。

【００６５】（１）耐摩耗性 スチールウール＃００００でシート表面を摩擦し、傷の
つき具合いを次の基準で評価した。 ○：強く摩擦してもほとんど傷がつかない。 △：かなり強く摩擦すると少し傷がつく。 ×：弱い摩擦でも傷がつく。

【００６６】（２）鉛筆硬度 ＨＥＩＤＯＮ（新東科学（株）製）を用いて、ＪＩＳ
Ｋ−５４００に従って測定した。

【００６７】（３）カール １０×１０ｃｍの大きさに切ったシートを、反射防止層
を上にして平らなところに置いて、両端の浮き上がり状
態を観察し、平面からの高さを測定した。

【００６８】（４）クラック発生曲率 １０×２ｃｍの大きさに切ったシートを、反射防止層を
上にして曲率のある円柱に巻き付け、表面クラックの発
生有無の状態を観察した。

【００６９】（５）光線反射率 分光光度計（（株）日立製作所）用いて、５５０ｎｍで
の反射率を測定した。

【００７０】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７１】［実施例１］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（日本化薬（株）社製）８０重量部、マクロモノ
マーＡＮ−６Ｓ（東亞合成（株）社製、固形分５０重量
％）２０重量部、イミドアクリレート（東亜合成（株）
社製ＴＯ−１４２９）１０重量部、光開始剤１−ヒドロ
キシフェニルケトン（チバ・スペシャリテイ・ケミカル
ズ（株）社製）５重量部、トルエン５０重量部、メチル
エチルケトン５０重量部を攪拌混合した組成物を、バー
コータを用いて硬化後の膜厚が１０μｍになるように塗
布し、塗膜層を設けたフイルムを作成した。得られたフ
イルムの塗膜層を８０℃の熱風乾燥機中に３０秒間放置
し、溶媒を揮発後、該塗膜面に高さ１２ｃｍの高さから
セットした８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯の下
を３ｍ／分の速度で通過させた。塗膜は完全に硬化し
た。このようにして得られたハードコート層の上に、下
記構成の反射防止膜になるように、真空蒸着装置を用い
て反射防止膜を製膜した。

【００７２】 構成物質 光学膜厚（ｎ：屈折率×ｄ：絶対厚み） 第１層 ＩＴＯ ０．０６１λ 第２層 ＳｉＯ₂ ０．０８９λ 第３層 ＩＴＯ ０．５３９λ 第４層 ＭｇＦ₂ ０．１９２λ 次に、このようして形成させた反射防止層の上に、パー
フロロトリメトキシシランをＣＶＤ法により２ｎｍの厚
みになるように形成させフイルム（プラスチック積層
体）を得た。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に
示す。

【００７３】［実施例２］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート７０重量部、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ（固形分
５０重量％）１６重量部、スチレン−アクリル共重合体
（固形分６０％、重量平均分子量１７７９０）２０重量
部、イミドアクリレート（ＴＯ−１４２９）１０重量
部、１−ヒドロキシフェニルケトン ５重量部、トルエ
ン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混
合した組成物を、バーコータを用いて硬化後の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、塗膜層を設けたフイルムを
作成した。得られたフイルムの塗膜層を８０℃の熱風乾
燥機中に３０秒間放置し、溶媒を揮発後、該塗膜面に高
さ１２ｃｍの高さからセットした８０Ｗ／ｃｍの強度を
有する高圧水銀灯の下を、３ｍ／分の速度で通過させ
た。塗膜は完全に硬化した。得られたハードコート層の
上に実施例１と同様の方法で反射防止層、撥水層を設け
たフイルム（プラスチック積層体）を得た。得られた塗
膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７４】［実施例３］厚さ１８８μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム（東レ株式会社製”ルミラ
ー”）の片面に、ペンタエリスリトールトリアクリレー
トイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーＵ
Ａ−３０６Ｉ（共栄社化学（株）社製）８０重量部、マ
クロモノマーＡＮ−６Ｓ（固形分５０重量％）２０重量
部、イミドアクリレート（ＴＯ−１４２９）１０重量
部、１−ヒドロキシフェニルケトン ５重量部、トルエ
ン５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混
合した組成物を、バーコータを用いて硬化後の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、塗膜層を設けたフイルムを
作成した。得られたフイルムの塗膜層を８０℃の熱風乾
燥機中に３０秒間放置し、溶媒を揮発後、該塗膜面に高
さ１２ｃｍの高さからセットした８０Ｗ／ｃｍの強度を
有する高圧水銀灯の下を、３ｍ／分の速度で通過させ
た。塗膜は完全に硬化した。得られたハードコート層の
上に実施例１と同様の方法で反射防止層、撥水層を設け
たフイルム（プラスチック積層体）を得た。得られた塗
膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７５】［実施例４］厚さ８０μｍのトリアセテー
トフイルム（富士写真フイルム（株）製”フジタッ
ク”）に、実施例１と同様にしてハードコート層、反射
防止層、そして撥水層を設けたフイルム（プラスチック
積層体）を作成した。得られた塗膜の性能評価試験を結
果を表１に示す。

【００７６】［比較例１］ハードコート層を、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社
製）９０重量部、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ（東亞合成
（株）社製、固形分５０重量％）２０重量部、光開始剤
１−ヒドロキシフェニルケトン（チバ・スペシャリテイ
・ケミカルズ（株）社製） ５重量部、トルエン５０重
量部、メチルエチルケトン５０重量部を攪拌混合した組
成物とした他は、実施例１と同様の方法でハードコート
層、反射防止層、撥水層を製膜した。得られた塗膜の性
能評価試験結果を表１に示す。

【００７７】［比較例２］ハードコート層を、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社
製）１００重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケ
トン（チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）
５重量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン
５０重量部を攪拌混合した組成物とした他は、実施例１
と同様の方法でハードコート層、反射防止層、撥水層を
製膜した。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示
す。

【００７８】［比較例３］ハードコート層を、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社
製）９０重量部、イミドアクリレート（ＴＯ−１４２
９）１０重量部、光開始剤１−ヒドロキシフェニルケト
ン（チバ・スペシャリテイ・ケミカルズ（株）社製）５
重量部、トルエン５０重量部、メチルエチルケトン５０
重量部を攪拌混合した組成物とした他は、実施例１と同
様の方法でハードコート層、反射防止層、撥水層を製膜
した。得られた塗膜の性能評価試験結果を表１に示す。

【００７９】［実施例５］実施例１で得られたプラスチ
ック積層体をガラスに貼り合わせるために、ハードコー
ト層／反射防止層を施していない面に、粘着剤としてＡ
ＧＲ−１００（日本化薬（株）製）を用いて、ガラスと
貼り合わせ後、１，０００ｍｊ／ｃｍ² の紫外線照射量
で硬化させた。試験結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】実施例１〜４は、評価項目すべてにおいて
良好であった。

【００８２】比較例１のイミドアクリレートを用いてい
ないハードコート層に、反射防止層を積層すると、カー
ルとクラック性は良好であったが、鉛筆硬度が不十分で
あった。

【００８３】比較例２の高分子量モノマーを用いていな
いハードコート層は、カールが大きく、クラックの発生
曲率も極めて大きかった。

【００８４】比較例３は、イミドアクリレートを含有し
ているが、高分子量モノマを含有していないハードコー
ト層の系で、この場合は鉛筆硬度は良好であったが、カ
ール、クラック性が不十分であった。

【００８５】実施例５は、ガラスに貼り合わせ、表示部
材として評価項目すべてにおいて良好であった。

【００８６】［実施例６〜８］実施例５のガラスに代え
て、１７インチテレビブラウン管（ＣＲＴ）［実施例
６］、液晶表示板（ＬＣＤ）［実施例７］およびプラズ
マディスプレイ（ＰＤＰ）［実施例８］の表示画面前面
に、実施例１で得られたプラスチック積層体を、実施例
５と同じようにして装着し画像表示装置を得た。いずれ
も耐摩耗性に優れ、表示部材としての評価項目すべてに
おいて良好であった。

【００８７】

【発明の効果】本発明の優れた効果は、プラスチック基
材の上に、環状イミド基を有するイミド（メタ）アクリ
レートと高分子量モノマおよび／またはアクリル系重合
体を配合させたハードコート層を設け、その上に反射防
止層を形成させたことにより生起されたものである。す
なわち、反射防止層側からの表面硬度、鉛筆硬度、耐摩
耗性が良好で、イミドアクリレートを用いることにより
その効果を著しく高めることができる。

【００８８】このプラスチック積層体は、画像表示保護
フイルムとして好適で、粘着層または接着剤層を介し
て、画像表示面および／またはその前面板の表面に貼着
して画像表示装置とすることができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2K009 AA07 AA15 BB14 BB24 BB28 CC03 CC06 CC24 DD02 DD03 DD05 DD06 4F100 AA20 AA33 AJ06A AK01A AK12B AK25B AK42A AL01B AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C EH46 EH462 EJ08 EJ082 EJ86 EJ862 GB41 JA07B JK09 JK14 JL02 JL03 JN06C YY00B

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック基材の少なくとも片方の面
   に、ハードコート層、反射防止層が順次積層されている
   プラスチック積層体であって、該ハードコート層が、環
   状イミド基を有するイミド（メタ）アクリレートと、末
   端に共重合可能な不飽和二重結合を有する高分子量モノ
   マーおよびアクリル系重合体から選ばれた少なくとも１
   種類の化合物とを重合および／または反応せしめてなる
   樹脂からなることを特徴とするプラスチック積層体。
2. 【請求項２】 ハードコート層が、環状イミド基を有す
   るイミド（メタ）アクリレートと、１分子中に２個以上
   の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アク
   リレートからなる化合物と、末端に共重合可能な不飽和
   二重結合を有する高分子量モノマーとを重合および／ま
   たは反応せしめてなる樹脂からなることを特徴とする請
   求項１記載のプラスチック積層体。
3. 【請求項３】 末端に共重合可能な不飽和二重結合を有
   する高分子量モノマーが、末端に（メタ）アクリロイル
   基を有する数平均分子量が１,０００〜１０,０００であ
   る高分子量化合物であり、かつ重合および／または反応
   後の含有量が、ハードコート層の樹脂組成物の固形分中
   ５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１または
   ２記載のプラスチック積層体。
4. 【請求項４】 アクリル系重合体が、（メタ）アクリル
   酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分
   として共重合させてなる（メタ）アクリル酸／（メタ）
   アクリル酸アルキルエステル共重合体、またはスチレン
   系モノマーと（メタ）アクリル酸および／または（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分として共
   重合させてなるスチレン／アクリル系共重合体であっ
   て、その重量平均分子量が５，０００〜１００，０００
   で、かつ重合および／または反応後の含有量が、ハード
   コート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量％である
   ことを特徴とする請求項１または２記載のプラスチック
   積層体。
5. 【請求項５】 環状イミド基と（メタ）アクリロイル基
   を有する環状イミドアクリレートからなる重合体を、該
   ハードコート層の樹脂組成物の固形分中５〜５０重量％
   含有する請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック
   積層体。
6. 【請求項６】 プラスチック基材が、ポリエチレンテレ
   フタレート、トリアセテートまたはポリメチルメタクリ
   レート樹脂からなることを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれかに記載のプラスチック積層体。
7. 【請求項７】 反射防止層が金属酸化物の多層積層体か
   らなり、４８０〜６５０ｎｍでの光線反射率が２％以下
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
   のプラスチック積層体。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のプラス
   チック積層体からなる画像表示保護フイルム。
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載のプラス
   チック積層体を、粘着層または接着剤層を介して、画像
   表示面および／またはその前面板の表面に貼着してなる
   画像表示装置。