JP2001172053A

JP2001172053A - 芳香臭を有する防曇性被膜形成基材およびその製造方法

Info

Publication number: JP2001172053A
Application number: JP35584799A
Authority: JP
Inventors: Seiji Yamazaki; 誠司山崎; Noboru Murata; 昇村田; Keiji Honjo; 啓司本城
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1999-12-15
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2001-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】芳香臭を有する防曇性、耐水拭き性、耐摩耗性
に優れ、長期間にわたり防曇性能を維持することが可能
な防曇性被膜を得ること。【解決手段】基材表面に、吸水性有機高分子、マトリッ
クス成分としての金属酸化物および香料よりなる吸水性
有機無機複合被膜を被覆し、その表面に酸化物よりなる
透湿性を有する保護膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築用、産業用、
自動車用等の窓材さらには鏡等の各種の分野の物品にお
いて用いられる芳香臭を有する防曇性被膜を形成した基
材およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、基材に親水性、防曇性を付与する
ために基材の表面に光触媒機能を有する被膜を形成する
ことが行われている。例えば、特開平５ー２５３５４４
号公報に記載のアナターゼ型チタニアを主体とする光触
媒微粉末をその一部がバインダ層表面から露出するよう
にした板状部材、特開平７−２３２０８０号公報に記載
の光触媒微粒子がチタニア、酸化亜鉛、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、チタン酸鉄、酸
化ビスマス、酸化錫等であり、光触媒粒子の間隙充填粒
子が錫、チタン、銀、銅、亜鉛、鉄、白金、コバルト、
ニッケルの金属または酸化物である光触媒機能を有する
多機能材、特開平９−５９０４２号公報記載の光触媒性
の平均結晶粒子径が約０.１μｍ以下のチタニアの粒子
を含有する親水性被膜で覆われた透明基材等が知られて
いる。

【０００３】また、従来、界面活性剤を基材表面に塗布
することで表面を親水性、防曇性に改質することは古く
から知られており、例えば特開昭５２−１０１６８０号
公報には界面活性剤にポリアクリル酸やポリビニルアル
コールなどの水溶性有機高分子を添加・配合すること
で、親水性および防曇性の持続性を上げることが記載さ
れている。

【０００４】さらに、特公平５ー６７３３０号公報には
疎水性ポリマーよりなる多孔質膜の表面および内部にポ
リビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体の被膜を介
して、セルロースやグリコール類およびグリセリンなど
の親水性ポリマーを被膜固定化する方法が記載されてい
る。また、特開平１０−２１２４７１号公報には、水酸
基を有する有機物であるポリビニルアルコールと金属有
機化合物であるテトラメトキシシランと、これらを縮合
重合させる触媒である塩酸と、からなる防曇剤が開示さ
れている。また、特開平１１−８４１０２号公報には、
基材の表面に近い方から吸水性膜および多孔質膜を有す
る防曇性被膜が開示されている。

【０００５】またさらに、物理的方法では、プラズマ処
理、レーザー照射処理などの親水化処理が実用化されて
いるが、一般に処理後短期間では効果があるが、持続性
に問題点がある。また、特開平６−３１６０１９号公報
には、耐熱基板上にアルミナゾルを主成分とするゾルに
より細孔を有する透明性多孔質被膜を形成し、該被膜に
香料成分が吸着または付着された香料保持被膜を有する
基材が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記、特開平５ー２５
３５４４号公報、特開平７−２３２０８０号公報、特開
平９−５９０４２号公報等のの光触媒機能を利用した親
水性、防曇性膜においては、紫外線が当たることが必須
であり、特に防曇性を発現するためには照度が数ｍＷ/
ｃｍ2の紫外線が数時間照射されることが必要となり、
紫外線が当たらない場合は、防曇性はもとより親水性も
発現されない。また紫外線が当たって一旦親水性、防曇
性となってもその性能を維持できるのは短時間であり、
数時間後には効果が失われる。さらに、水の接触角が１
０#付近以下で親水性となるが、防曇性は５#付近以下ま
で低下しないと発現しない。また光触媒膜を基材に被覆
した場合、光触媒膜機能を持つチタニアは高屈折率膜で
あるため反射率が高くなったり着色し、意匠性を損なう
場合もある。

【０００７】また、特開昭５２−１０１６８０号公報に
記載された有機ポリマー膜では、耐水性や機械的強度が
低いために用途によっては実用上十分なものとは言えな
い。さらに、特公平５ー６７３３０号公報に記載された
の多孔質膜の表面および内部にポリビニルアルコールと
酢酸ビニルの共重合体の被膜を介してセルロースなどの
被膜を固定化する方法においても、被膜は極めて柔らか
いものであり、しかも化学的耐久性も期待し難いもので
あり、使用する用途が限定される。

【０００８】また、特開平１０−２１２４７１号、特開
平１１−８４１０２号公報記載の膜は、吸水性ポリマー
が表面に曝された構成となっているために、防曇性能は
優れているが、乾燥時の耐擦傷性が十分ではなく、特に
吸湿状態での耐擦傷性は著しく低下し、膜の膨潤も起こ
り日常的に拭き取りを行う物品への使用は難しく、耐擦
傷性を高めるために無機系ポリマーなどの硬化性添加物
を添加すると防曇性能が劣るために、良好な耐擦傷性と
防曇性を同時に得ることができない。

【０００９】さらにまた、無機物質からなる被膜は、膜
の強度は比較的高いが防曇性を呈する物質は水に対する
溶解性も高く被膜は容易に消失する恐れがあり、また、
物理的な処理による親水性も短期的にしか効果を維持す
ることができず実用上その用途は限られたものとなる。

【００１０】以上のこれらの方法は、いずれの方法も一
時的もしくは比較的短時間の間だけ親水性、防曇性を付
与するのみであり、効果の十分な持続性は期待し難いば
かりでなく、水膜が均一となり難く透視像や反射像が歪
み、親水性はあっても防曇性があるとは言い難く、実用
化においては採用が困難なものであった。

【００１１】また、特開平６−３１６０１９号公報に記
載の香料保持被膜を有する基材は、被膜中に香料を保持
させてはいるものの該基材が防曇性を有することについ
ては何ら記載されていない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来のこのよ
うな事情に鑑みてなされたものであって、基材表面に香
料を添加した吸水性有機無機複合被膜を形成したもので
あって、さらに保護膜として透湿性のある金属酸化物被
膜を形成する２層構成とすることにより、透明性に優
れ、基材の色調を損なうことがなく、長期にわたり性能
を維持できる像歪みのない高耐久性であり、かつ、吸水
性有機無機複合被膜に添加された香料の香りを長期にわ
たって発することができる芳香臭を有する防曇性被膜形
成基材およびその製造方法を提供するものである。

【００１３】すなわち、本発明の芳香臭を有する防曇性
被膜形成基材は、基材表面に、香料を添加した吸水性有
機無機複合被膜を被覆することを特徴とする。また、本
発明は、その上層に透湿性を有する保護膜が形成されて
なることを特徴とする。さらに、本発明の芳香臭を有す
る防曇性被膜形成基材は、吸水性有機無機複合被膜は、
ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポ
リ酢酸ビニルのうちの少なくとも１種以上の吸水性を有
する有機高分子、マトリックス成分としての金属酸化物
および香料からなることを特徴とする。さらにまた、本
発明の芳香臭を有する防曇性被膜形成基材は、吸水性有
機無機複合被膜の組成が、有機高分子の含有量が９８〜
９４ｗｔ％、金属酸化物の含有量が１〜４ｗｔ％、香料
の含有量が１〜２ｗｔ％であることが好ましく、また吸
水性有機無機複合被膜の膜厚は２〜１０μｍの範囲であ
ることがより好ましい。また、本発明の芳香臭を有する
防曇性被膜形成基材は、保護膜が酸化物よりなることが
好ましく、さらに該保護膜はケイ素化合物よりなること
がより好ましい。

【００１４】さらに、前記保護膜は撥水性または親水性
を有するものとすることが出来、その膜厚が１０ｎｍ以
下であることが好ましい。また、本発明の芳香臭を有す
る防曇性被膜形成基材の製造方法は、吸水性有機高分子
とマトリックス成分としての金属酸化物用原料ならびに
香料を低級アルコールおよび水の混合溶媒に均一に溶解
させた溶液を基材表面に塗布後に、第一次の乾燥処理を
行い、その上に保護膜としての酸化物被膜用塗布液を塗
布した後に、第二次の乾燥処理することを特徴とする。
さらに、前記第一次の乾燥処理は８０〜１２０℃で行う
ことおよび／または第二次の乾燥処理を８０〜１２０℃
で行うことが好ましい。

【００１５】

【作用】芳香臭を有する吸水性有機無機複合被膜が形成
された基材は、吸水性有機高分子により本来防曇性とな
り、有機高分子の吸水能（飽和状態）を超えるまでは表
面に水滴が付着することがなく防曇性が発現され、吸水
能を超えた場合でも表面には均一な水膜が形成されるた
めに防曇性は半永久的に維持できる。しかしながら、吸
水性有機高分子からなる被膜のみでは、耐水性や機械的
強度がなく、また化学的耐久性も期待できないため用途
は大幅に制限される。そこで、本発明では吸水性被膜を
有機無機複合被膜とすることで耐水性、化学的耐久性を
向上させるとともに、基材との密着性も格段に良好とな
る。さらに、上層に透湿性のある酸化物膜を保護膜とし
て形成することで、摩耗強度を大幅に向上させることが
できる。さらにまた、保護膜は、膜厚が１０ｎｍ以下で
極めて薄く（単分子レベル）、且つ、乾燥処理しか行っ
ていないために緻密な構造となっていない。そのために
通気性があり下地の吸水性被膜の性能（水分の吸着、脱
着）を損なうこともなく、かつ、吸水膜に含有された香
料のもつ芳香臭を発する機能をも合わせ持ち、これらの
機能を格段に有効利用できるため長期にわたって優れた
防曇性を発揮するとともに芳香臭を発するために室内の
タバコなどのいやな臭いを防止するものである。なお、
吸水性有機無機複合被膜の吸水が進行するにつれて芳香
が強くなる作用も有する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の防曇性被膜形成基材は、
例えば吸水性有機高分子とケイ酸化合物ならびに香料を
低級アルコールおよび水の混合溶媒に均一に溶解させた
溶液を基材表面に塗布後に、第一次の乾燥処理を行い吸
水性有機無機複合被膜を形成し、その上に保護膜である
撥水性被膜用塗布液を塗布後に、第二次の乾燥処理する
ことにより製造することが出来る。

【００１７】上記の乾燥により、吸水性有機無機複合被
膜は、ケイ酸化合物が非晶質金属酸化物であるシリカと
なり吸水性ポリマーを取り囲むようにマトリックスとし
て存在している複合構造となる。この複合構造により被
膜の機械的強度、化学的耐久性、耐水性等を向上させる
ことができる。一方、該撥水性被膜は、膜厚が１０ｎｍ
以下で極めて薄く（単分子レベル）、且つ乾燥処理しか
行っていないために緻密な構造となっていないため、通
気性・透水性があり下地の吸水性有機無機複合被膜の性
能（水分の吸着、脱着）を損なうことなしに、特に摩耗
強度を向上させ、長期にわたり優れた防曇性を発揮する
ことが可能となる。

【００１８】なお、本発明の吸水性有機無機複合膜の組
成幅は、吸水性有機高分子の含有量が９８〜９４ｗｔ
％、シリカ等の金属酸化物成分の含有量が１〜４ｗｔ
％、香料の含有量が１〜２ｗｔ％であることが好まし
い。マトリックス成分の金属酸化物が１ｗｔ％未満では
吸水性有機高分子の耐水性および化学的耐久性が不十分
であり、一方、４ｗｔ％を超えると耐水性と化学的耐久
性はさらに良化するが、吸水性有機高分子の吸水能が低
下し防曇性能が低下する。なお、より好ましくは、１．
５〜２ｗｔ％の範囲がよい。また、香料の添加量が１ｗ
ｔ％未満では芳香臭が十分に漂わず、２ｗｔ％を超える
と防曇性能の低下が起こる。より好ましくは、１．２〜
１．８ｗｔ％である。

【００１９】また、吸水性有機無機複合膜の膜厚は２〜
１０μｍの範囲が好ましく、２μｍ未満では吸水能が不
足しており、１０μｍを超えると透湿度（通気性）が低
下し一旦吸着した水分の放出が遅くなり、場合によって
は白濁するためである。より好ましくは、５〜７μｍの
範囲である。

【００２０】前記吸水性有機無機複合被膜を形成する有
機高分子原料としては、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル等を用いることが
出来る。また、マトリックスとしての金属酸化物として
は、例えばシリカ原料としては、テトラエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、モノメチルトリエトキシシ
ラン、モノメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、シリルイソシ
アナート等のケイ酸化合物を用いることができる。さら
にシリカ以外の金属酸化物としてはアルミナ、チタニ
ア、ジルコニアなどを用いることができ、またシリカ中
にアルミナ、チタニア、ジルコニアなどを含有すること
も可能である。これらのそれぞれの原料としては、例え
ばアルコキシド、アセチルアセトナートを用いることが
でき、特にジルコニウムについては、塩化ジルコニウム
がより好ましい。

【００２１】芳香臭を発する香料としては、バニリン
（バニラ香）、β−フェネチルアルコール（バラ香）、
シトロネラール（レモン香）、酢酸ベンジル（ジャスミ
ン香）、β−イオノン（すみれ香）など水およびアルコ
ールに可溶であればよく、その他に、各種化粧品の香水
なども用いることができる。

【００２２】前述の吸水性有機無機複合被膜の上層に被
覆される保護膜としては、撥水性を呈する保護膜の場合
の原料として、シリルイソシアナート、フルオロアルキ
ルト、それ以外の場合の原料として、テトラアルコキシ
シラン、シリルイソシアナートを用いることができる。
なお、撥水性被膜である保護膜の膜厚は１０ｎｍ以下で
あることが好ましく、１０ｎｍより厚くなると保護膜を
介して起こる水分の吸着脱着が困難となり、下層の吸水
性有機無機複合被膜の機能が十分に発揮されず、防曇性
を発現するのが困難となる。

【００２３】希釈溶媒としては、水およびアルコ−ル系
溶媒が好ましく、具体例としては、メタノ−ル、エタノ
−ル、プロパノ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレン
グリコール、ヘキシレングリコ−ル、さらには酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、さらに
はメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類及びこれらを混合した溶媒で、
カップリング剤としてメタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシランなどのシランカップリング剤、レベリング
剤としてジメチルシリコーンなどのメチルシリコーン類
を適量加えても良い。本来溶液中に含まれるアルコ−ル
系やセロソルブ系のもの単独または混合物を、該溶液の
蒸発速度や被膜粘度を勘案して選択すればよい。

【００２４】塗布法としては、特に限定されるものでは
ないが、生産性などの面からは例えばスピンコート法あ
るいはディップコ−ト法、リバ−スコ−ト法、フレキソ
印刷法、その他のロールコート法、カーテンコート法で
あり、さらにはノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、ス
クリーン印刷法などが適宜採用し得るものである。これ
ら塗布法で塗布成膜する際の塗布液中の全固形分濃度と
しては約１〜５重量％程度で、塗布液粘度としては０．
００２〜０．０１Ｎ・ｓ／ｍ²程度が好ましい。

【００２５】塗布後の乾燥処理としては、芳香臭を有す
る吸水性有機無機混合被膜の乾燥温度が８０〜１２０℃
程度で乾燥時間が１０〜３０分間程度が好ましく、より
好ましくは、前記乾燥温度が９０〜１００℃程度で、乾
燥時間が２０〜２５分間程度である。また、保護膜の
乾燥温度は８０〜１２０℃程度で乾燥時間が１０〜３
０分間程度が好ましく、より好ましくは１００〜１１０
℃で１５〜２０分間程度である。上記温度範囲未満で
は、溶媒の蒸発が不十分であり、耐水性、機械的強度お
よび化学的耐久性が不十分であり、また、温度を高くし
ても性能の変化は認められないためである。

【００２６】本発明に使用する基材としては、代表的な
ものとしてはガラスが用いられるが、そのガラスは自動
車用ならびに建築用、産業用ガラス等に通常用いられて
いる板ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリ
アをはじめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種
機能性ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せ
ガラスのほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板
等各種板ガラス製品として使用できることは言うまでも
ない。また板厚としては例えば約１．０ｍｍ程度以上約
１２ｍｍ程度以下であり、建築用としては約３．０ｍｍ
程度以上約１０mm程度以下が好ましく、自動車用として
は約２．０ｍｍ程度以上約５．０ｍｍ程度以下のガラス
である。なお、本発明の基材はガラスに限定されるもの
ではなく、ガラス以外でも樹脂、金属、セラミックスな
ど、上記温度範囲で乾燥処理をしても変質しないもので
あれば使用することができる。

【００２７】防曇性に係わる物性は、基材表面に形成さ
れた被膜ができるだけ多くの水を吸着することができれ
ば、防曇効果を長期に持続することが可能となる。本発
明によって、基材上に形成された被膜が長期に渡って防
曇性を持続できるのは、吸水性有機無機混合被膜が、表
層の保護膜を介して水分を吸着、脱着する作用をもって
いるためである。つまり、吸水性有機無機混合被膜は、
膜全体で水分を吸着することができと同時に、乾燥状態
では、吸着した水分をほぼ完全に脱着が繰り返しが可能
であるためである。また、芳香臭が長期にわたって持続
されるのは、香料が有機ポリマーの螺旋構造中に取り込
まれ、容易に揮発しにくく、また保護膜が形成されてい
ることにより揮発が抑制されるためである。芳香臭は、
吸水膜が一旦吸湿して水分を放出する際に強くなるた
め、芳香臭の強弱で、吸水膜の吸湿状態も判断できる。
なお、本発明の吸水性有機無機複合被膜中に香料を添加
することにより、該複合被膜中の吸水が進行するにつれ
て芳香が強くなる作用を有するので、該複合被膜の吸水
状態のバロメーターにもなる。

【００２８】なお、防曇性は吸水性と密接な関係があ
り、吸水性有機高分子の吸水能が飽和状態に達するまで
は防曇性を呈し、能力を超えると曇りが発生する。吸水
性とは、材料が水分を取り込む特性を示す。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。被膜の防曇性ならびに耐久性評価は以下の方法に
より評価した。

【００３０】防曇性評価：眼鏡用曇り止め剤試験（JI
S S 3040）に準拠［合否判定］操作を１０サイクル繰り返す間、外観変
化がなく各回試験後に呼気をかけても曇りの発生がない
ものを合格とした冷温評価：４℃冷蔵庫内で３０分放置後に室温に取
り出し１０分間放置［合否判定］操作を１０サイクル繰り返す間、外観変
化がなく各回試験後に呼気をかけても曇りの発生がない
ものを合格とした膜強度評価：堅牢試験荷重；１００ｇ／ｃｍ² 綿帆布；キャンバス布（JIS L 3120-1961-1206）ストローク速度；１往復／sec ストローク回数；３０００往復［合否判定］著しいキズの発生がなく、試験後に呼気
をかけても曇りの発生がないものを合格とした耐水性評価：室温（２０〜２５℃）の水に６時間浸漬［合否判定］膜外観に変化がなく、試験後に呼気をか
けても曇りの発生がないものを合格とした水拭き評価：市販の台所用スポンジに水を含ませて２
００往復払拭［合否判定］膜外観に変化がなく、試験後に呼気をか
けても曇りの発生がないものを合格とした耐酸性評価：室温で１ｗｔ％ＨＣｌ水溶液に６時間浸
漬［合否判定］膜外観に変化がなく、試験後に呼気をか
けても曇りの発生がないものを合格としたなお、下記の実施例における上記の性能評価結果を表１
に、比較例の性能評価結果を表２に示す。

【００３１】(実施例１) 芳香臭を有する吸水性有機無機混合被膜用溶液の調
製：吸水性有機高分子原料として、ポリビニルアセター
ル（ＫＸ−１：積水化学製）、マトリックス形成用シリ
カゾル原料としてケイ酸エチル（試薬：キシダ化学製）
を使用し、溶媒としてのエキネンＦ−１（キシダ化学
製）と水の混合溶媒（重量％がエキネンＦ−１：水＝
５：５）で希釈して、固形分濃度が４wt％となる用に調
製した後、香料としてのβ−フェネチルアルコール（試
薬：キシダ化学製）を全溶液に対して２ｗｔ％添加し
た。溶液調製の手順は以下の通りとした。ポリビニルア
セタール：シリカ：β−フェネチルアルコール＝９６：
２：２重量％とし、所定量の溶媒を添加して室温で攪拌
してコーティング溶液とした。

【００３２】保護膜用溶液の調製：撥水性を呈する保
護膜原料として、メチルトリイソシアナート（ＳＩＣ−
００３：松本製薬製）を使用し、酢酸エチル（試薬：キ
シダ化学製）で希釈して固形分濃度を０．５wt％とし
た。

【００３３】コーティングおよび乾燥：基板には１０
ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍ（厚さ）のソーダライムガラス
を使用し、コーティング面を酸化セリウムで十分に研磨
した後、上水で洗浄、イオン交換水でリンス洗浄し、さ
らに水を除去した後、イソプロピルアルコールで払拭し
てコーティング用基板とした。このようにして準備した
ガラス基板に上記溶液をスピンコート法で成膜し、９０
℃で２０分間乾燥して室温まで冷却した。得られた膜は
反射、透過ともに色調はニュートラルで、膜厚は表面粗
さ計（ＤＥＫＴＡＫ３０３０ＳＬＯＡＮ社製）で測
定した結果、３μｍであった。

【００３４】成膜、乾燥：で得られた基板に液を
スピンコート法で成膜し、９０℃で２０分間乾燥した。

【００３５】得られた吸水性有機無機複合被膜の性能評
価をした結果、表１に示すように、全てにおいて良好な
結果をしめした。なお、膜厚はと同様に表面粗さ計で
測定したが、１０ｎｍ以下であった。また、得られたサ
ンプルに呼気をかけ調べたところ、曇りの発生はなかっ
た。さらに、室内放置３ヶ月経過後も芳香臭に変化はな
く、耐久試験前後の芳香臭にも変化はなかった。

【００３６】

【表１】

【００３７】(実施例２)吸水性有機無機混合膜に添加す
る香料をβ−イオノンとした以外はすべて実施例１と同
様で、乾燥後の膜厚は３μｍであった。なお、得られた
サンプルに呼気をかけたところ曇りの発生はなかった。
性能評価結果は表１に示す通りすべて良好であった。さ
らに、室内放置３ヶ月経過後も芳香臭に変化はなく、耐
久試験前後の芳香臭にも変化はなかった。

【００３８】(実施例３)吸水性有機無機混合膜に添加す
る香料をバニリンとした以外はすべて実施例１と同様
で、乾燥後の膜厚は３μｍであった。なお、得られたサ
ンプルに呼気をかけたところ曇りの発生はなかった。性
能評価結果は表１に示す通りすべて良好であった。さら
に、室内放置３ヶ月経過後も芳香臭に変化はなく、耐久
試験前後の芳香臭にも変化はなかった。

【００３９】(実施例４)吸水性有機無機混合膜に添加す
る香料を市販の自動車用芳香剤（ペコロジョリエール：
シーシーアイ製）とした以外はすべて実施例１と同様
で、乾燥後の膜厚は３μｍであった。なお、得られたサ
ンプルに呼気をかけたところ曇りの発生はなかった。性
能評価結果は表１に示す通りすべて良好であった。さら
に、室内放置３ヶ月経過後も芳香臭に変化はなく、耐久
試験前後の芳香臭にも変化はなかった。

【００４０】(実施例５)保護膜の出発原料にメチルトリ
メトキシシランを用いて、イソプロピルアルコール（試
薬：キスダ化学製）と酸触媒でとともに混合攪拌して固
形分濃度を１ｗｔ％とした以外はすべて実施例１と同様
で、乾燥後の保護膜の膜厚は１０ｎｍ以下であった。な
お、得られたサンプルに呼気をかけたところ曇りの発生
はなかった。性能評価結果は表１に示す通りすべて良好
であった。さらに、室内放置３ヶ月経過後も芳香臭を有
しており、耐久試験前後の芳香臭にも変化はなかった。

【００４１】(実施例６)吸水性有機高分子の原料をヒド
ロキシプロピルセルロース（銘柄Ｍ：日本曹達製）とし
た以外はすべて実施例１と同様で、乾燥後の膜厚は４．
２μｍであった。なお、得られたサンプルに呼気をかけ
たところ曇りの発生はなかった。性能評価結果は表１に
示す通りすべて良好であった。さらに、室内放置３ヶ月
経過後も芳香臭を有しており、耐久試験前後の芳香臭に
も変化はなかった。

【００４２】(実施例７)吸水性有機高分子の原料をポリ
ビニルアルコール（試薬、重合度２０００：キシダ化学
製）とした以外はすべて実施例１と同様で、乾燥後の膜
厚は４μｍであった。なお、得られたサンプルに呼気を
かけたところ曇りの発生はなかった。性能評価結果は表
１に示す通りすべて良好であった。さらに、室内放置３
ヶ月経過後も芳香臭を有しており、耐久試験前後の芳香
臭にも変化はなかった。

【００４３】(実施例８)ポリビニルアセタール：シリ
カ：β−フェネチルアルコール＝９８：１：１重量％と
した以外はすべて実施例１と同様で、乾燥後の膜厚は
５．６μｍであった。なお、得られたサンプルに呼気を
かけたところ曇りの発生はなかった。性能評価結果は表
１に示す通りすべて良好であった。さらに、室内放置３
ヶ月経過後も芳香臭を有しており、耐久試験前後の芳香
臭にも変化はなかった。

【００４４】(比較例１)芳香臭を有する吸水性有機無機
複合膜組成は実施例１と同様で、保護膜を形成しなかっ
た。膜厚は３μｍであった。なお、得られたサンプルは
呼気をかけたところ曇りは発生しなかったが、性能評価
は表２に示す通り、膜強度試験、耐水試験、水拭き試
験、耐酸試験後に膜が剥離し、好ましいものではなかっ
た。試験後の芳香臭は消失しており、試験未実施でも室
内放置２週間で芳香臭は消失した。

【００４５】

【表２】

【００４６】(比較例２)芳香臭を有する吸水性膜に無機
マトリックス成分を添加せず、膜組成をポリビニルアセ
タール：β−フェネチルアルコール＝９８：２重量％と
した以外はすべて実施例１と同様とした。なお、吸水膜
の膜厚は３．８μｍで、保護膜は１０ｎｍ以下であっ
た。なお、得られたサンプルは呼気をかけたところ曇り
の発生はなかったが、表２に示す通り、防曇性試験と冷
温試験以外で膜が剥離した。試験後の芳香臭は消失して
おり、試験未実施でも室内放置２週間で芳香臭は消失し
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明の芳香臭を有する防曇性被膜を形
成した基材によれば、安定かつ確実に厄介な工程もなく
手軽に容易な特定の手段をもって、優れた防曇性を長期
にわたって維持できるとともに、芳香臭も長期にわたり
持続され、安価にまた効率よく高生産性で得ることがで
き、クラック等の欠陥もなく、かつ透明性に優れ、耐摩
耗性においても実用上の問題のないものとすることがで
きる。さらに、基材の色調を損なうことがなく、建築用
窓材もしくは浴室用、洗面用等の鏡などの産業用、さら
には自動車用のドアミラー、フロント、リア、サイド等
の窓材をはじめ、屋内で使用される各種ガラス物品等、
種々の被膜に広く採用できる有用な芳香臭を有する防曇
性被膜基材およびその形成法を提供することができるも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者本城啓司三重県松阪市大口町1510 セントラル硝子株式会社硝子研究所内Ｆターム(参考） 4F100 AA17B AA20C AG00 AJ06B AK21B AK22B AK23B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA11B GB07 GB32 JB05C JB06C JD04C 4G059 AA01 AB11 AC21 FA12 FA13 FA25 FA28 FB06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材表面に、香料を添加した吸水性有機無
機複合被膜を被覆してなることを特徴とする芳香臭を有
する防曇性被膜形成基材。
【請求項２】吸水性有機無機複合被膜の上層に透湿性を
有する保護膜が形成されてなることを特徴とする請求項
１記載の芳香臭を有する防曇性被膜形成基材。
【請求項３】吸水性有機無機複合被膜は、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アセタール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニルの
うちの少なくとも１種以上の吸水性を有する有機高分子
と、マトリックス成分としての金属酸化物および香料か
らなることを特徴とする請求項１または２記載の芳香臭
を有する防曇性被膜形成基材。
【請求項４】吸水性有機無機複合被膜の組成は、有機高
分子の含有量が９８〜９４ｗｔ％、金属酸化物の含有量
が１〜４ｗｔ％、香料の含有量が１〜２ｗｔ％であるこ
とを特徴とする請求項１乃至３記載の芳香臭を有する防
曇性被膜形成基材。
【請求項５】吸水性有機無機複合被膜の膜厚は２〜１０
μｍの範囲であることを特徴とする請求項１乃至４記載
の芳香臭を有する防曇性被膜形成基材。
【請求項６】保護膜は、酸化物被膜であることを特徴と
する請求項２記載の芳香臭を有する防曇性被膜形成基
材。
【請求項７】酸化物被膜は、ケイ素化合物であることを
特徴とする請求項６記載の芳香臭を有する防曇性被膜形
成基材。
【請求項８】保護膜は、撥水性または親水性を有するこ
とを特徴とする請求項２，６または７記載の防曇性被膜
形成基材。
【請求項９】保護膜の膜厚は１０ｎｍ以下であることを
特徴とする請求項２、６乃至８記載の芳香臭を有する防
曇性被膜形成基材。
【請求項１０】吸水性有機高分子とマトリックス成分と
しての金属酸化物用原料ならびに香料を低級アルコール
および水の混合溶媒に均一に溶解させた溶液を基材表面
に塗布後に、第一次の乾燥処理を行い、その上に保護膜
としての酸化物被膜用塗布液を塗布した後に、第二次の
乾燥処理を行うことを特徴とする芳香臭を有する防曇性
被膜形成基材の製造方法。
【請求項１１】第一次の乾燥処理を９０〜１５０℃で行
うこと、および／または第二次の乾燥処理を７０〜１２
０℃で行うことを特徴とする請求項１０記載の芳香臭を
有する防曇性被膜形成基材の製造方法。