JP2001157528A - 漁 網 - Google Patents
漁 網Info
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Abstract
ィンと一酸化炭素の共重合したポリケトンポリマーから
なるポリケトン繊維を用いることを特徴とする漁網。 【効果】強度、弾性率等の機械的特性、高耐水性、高耐
湿熱性、高耐熱性等の化学的・熱的特性に優れ、安定し
た漁獲性能を有する漁網を提供する。
Description
れ、さらには耐水性、耐熱性、耐湿熱特性を有し、安定
して優れた漁獲性能を有する漁網に関する。
網、養殖網などの漁獲用・養殖用の漁網においては、網
糸を構成する繊維としてナイロン6・6やナイロン6等
のポリアミド繊維、ポリエステル繊維、塩化ビニリデン
繊維、塩化ビニル繊維、ポリプロピレン繊維等が用いら
れてきた。漁網に用いられる網糸には使用時に破断しな
いだけの強力が必要とされるが、これらの汎用繊維は強
度が十分ではなく、結果として繊度の大きい繊維を用い
ることで強力を持たせてきていた。しかし、繊度の大き
い繊維からなる網糸では、漁獲時の海水の抵抗が大きい
問題、漁網の重量が重くなり操作性及び取扱性が悪い問
題などがあり、より細い繊度の繊維からなる軽量で取扱
性のよく、また、漁獲時の抵抗の少ない漁網が要求され
ている。
ポリエチレン繊維やポリビニルアル000繊維を用いた
漁網も検討されている(特開平7−135872号公
報、特開平8−70732号公報)。しかしながら、ポ
リエチレン繊維は融点が低く、漁網の繰出し・取入れ時
などの網と金属との摩擦による発熱によって繊維が融着
したり、染色が困難である問題があった。また、ポリビ
ニルアルコール繊維は耐水性、特に耐湿熱性が悪く、海
水を含んだ状態で日光等によって加熱されると強度が著
しく低下する問題があった。以上のように、これまで漁
網において、機械的特性に優れ、かつ、耐熱性、耐湿熱
性にも優れる網糸からなる漁網は知られていない。
械的特性、耐熱性、耐湿熱性に優れる漁網を提供するも
のである。
おいて、網地を構成する繊維の少なくとも一部に、オレ
フィンと一酸化炭素の共重合してなるポリケトンポリマ
ーから構成されたポリケトン繊維を用いることにより、
従来の漁網では見られない機械的特性、耐熱性、耐湿熱
性に優れた漁網が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明: 漁獲用網地において、網糸を構成する繊維の少なく
とも一部に、オレフィンと一酸化炭素の共重合してなる
ポリケトンポリマーから構成されたポリケトン繊維を用
いる漁網を提供する。また、 ポリケトン繊維の強度が5cN/dtex以上、弾
性率が100cN/dtex以上である点にも特徴を有
する。また、 ポリケトン繊維の強度が10cN/dtex以上、
弾性率が200cN/dtex以上である点にも特徴を
有する。また、 ポリケトンポリマーを構成する繰返単位の97重量
%以上が1−オキソトリメチレンである点にも特徴を有
する。また、 ポリケトンポリマーを構成する繰返単位が1−オキ
ソトリメチレンのみからなる点にも特徴を有する。ま
た、 網糸を構成する繊維の50重量%以上がポリケトン
繊維である点にも特徴を有する。また、 網糸を構成する繊維がポリケトン繊維のみからなる
点にも特徴を有する。
漁網を構成する繊維の少なくとも一部、あるいは全部と
して用いられるポリケトン繊維を構成するポリマーは、
オレフィンと一酸化炭素の共重合ポリマーである。強度
・弾性率などの機械的特性、耐熱性、耐湿熱性、耐水性
の観点からエチレンと一酸化炭素が結合した1−オキソ
トリメチレンを主たる繰返単位とするポリマーが好まし
い。繰返単位中の1−オキソトリメチレンの割合は、多
ければ多いほど高融点、高力学物性の繊維が得られるた
め90重量%以上であることが好ましく、さらに好まし
くは97重量%以上、特に好ましくは100重量%であ
る。このオレフィンと一酸化炭素が結合した繰返単位同
士は、部分的にケトン基同士、オレフィン同士がつなが
っていてもよいが、90重量%以上がオレフィンと一酸
化炭素が交互に配列したポリケトンポリマーであること
が望ましい。耐光性、耐熱性、高温時の物性の低下の観
点からオレフィンと一酸化炭素が交互に配列した部分の
含有率は多ければ多いほどよく、好ましくは97重量%
以上、最も好ましくは100重量%である。
キセン、シクロヘキセン、ペンテン、シクロペンテン、
オクテン、ノネン等のエチレン以外のオレフィンやメチ
ルメタクリレート、酢酸ビニル、アクリルアミド、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、スチレン、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、ビニ
ルピロリドン、塩化ビニル等の不飽和炭化水素を有する
化合物を共重合してもよい。その他の共重合成分の割合
は特に制限されないが、通常3重量%未満、好ましくは
1重量%未満である。
は強度が5cN/dtex以上、弾性率が100cN/
dtex以上であることが推奨される。繊維の強度は高
いほど同一重量当たりの漁網の強力が強くなり細繊度
化、軽量化が可能となるので、好ましくは5cN/dt
ex以上、さらに好ましくは10cN/dtex以上、
特に好ましくは15cN/dtex以上であることが望
ましい。また、繊維の弾性率も高いほど網糸の剛性が向
上するので、好ましくは100cN/dtex以上、さ
らに好ましくは200cN/dtex以上、特に好まし
くは300cN/dtex以上であることが望ましい。
機械的特性のみならず耐熱性、耐湿熱特性に優れること
が望まれる。ポリケトン繊維においては繊維の融点が高
いほど耐熱性に優れるため、好ましくは240℃以上、
より好ましくは250℃以上、特に好ましくは260℃
以上の融点であることが望ましい。ポリケトン繊維の耐
湿熱特性としては、120℃、100%湿度下で30分
の過酷な湿熱処理を行っても十分な強度を維持すること
が望ましく、湿熱処理前後の繊維の強度保持率としては
好ましくは80%以上、より好ましくは90%以上であ
ることが望ましい。
漁網を構成する網糸の少なくとも一部に使用される。網
糸におけるポリケトン繊維の比率は、網組織や経糸、緯
糸など使用部位によって異なるが、ポリケトン繊維の割
合が高ければ高いほど、機械的特性、耐熱性、耐湿熱特
性に優れることから、好ましくは50重量%以上、より
好ましくは80重量%以上、特に好ましくは100重量
%がポリケトン繊維であることが望ましい。ポリケトン
繊維の繊度やフィラメント数には特に制限はなく、必要
に応じては単糸繊度10dtex以上のモノフィラメン
トを用いてもよい。
はそのまま、或いは他の繊維素材と複合して、撚糸、編
網、必要に応じては染色を行い、目通し、樹脂加工、熱
処理を経て本発明の漁網に加工される。本発明の漁網の
網形態については特に制限はなく、結節網、無結節網の
いずれであってもよい。また、結節方法についても特に
制限はなく、本目網、蛙股網、ラッシェル網、もじ網、
織網など用途、使用目的に応じて任意の方法を採用でき
る。また、網糸の太さ、撚りの有無、撚り方法、撚り合
わせ本数、目合、網幅、長さについても特に制限はな
く、従来公知の条件、方法を採用することができる。
目製網機、蛙股製網機、丸型製網機、よこ型製網機、ラ
ッシェル型製網機、もじ網製網機などの製網機をそのま
ま用いることが出来る。ポリケトン繊維を染色する方法
については特に制限はないが、分散染料による染色が好
適に用いられる。熱処理前後に伸度調節や結節固定、耐
摩擦性、水切れ向上、柔軟性付与などを目的とした樹脂
加工を行ってもよく、目的に応じた特性を有する樹脂で
加工できる。漁網の熱処理条件は、併用する繊維素材の
種類や網組織、樹脂加工に用いた樹脂の種類によって任
意の条件を採用できるが、概略100〜250℃の範囲
で処理を行われる。
応じてポリケトン繊維以外の繊維素材を用いることが出
来る。混用可能な繊維については特に制限はなく、ナイ
ロン6、ナイロン6・6、ナイロン4・6などのポリア
ミド繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル繊維、液晶ポリエステル繊維、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン繊維、ポリビ
ニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリ塩
化ビニル繊維、ポリベンザゾール繊維、アラミド繊維、
羊毛、ポリアクリロニトリル繊維、木綿、ビスコースレ
ーヨン等のセルロース繊維、炭素繊維、セラミックス繊
維、金属繊維などの従来公知の繊維を使用することがで
き、必要に応じてはこれらの繊維の中から複数種類の繊
維を複合して用いても何ら問題はない。他の繊維の混用
割合は特に制限されないが、通常50重量%未満、好ま
しくは20重量%未満である。
糸であっても、仮撚り、嵩高加工、捲縮加工、捲回加工
などの加工を施した加工糸を用いても良い。複数種の繊
維を混用する場合、その方法についても特に制限はな
く、経糸、緯糸に異なる種類の繊維を用いたり、必要に
応じては複数種の繊維を仮撚りや撚りなどの加工を施し
て混繊糸としたり、また、同一種の繊維であっても熱的
・機械的特性の異なる繊維、或いは繊度やフィラメン数
の異なる繊維、または長繊維のフィラメントと短繊維の
紡績糸などを複合して用いてもよい。
維および混用する繊維は、熱安定剤や平滑剤、顔料、油
剤、隠蔽剤、艶消し剤、難燃剤、可塑剤、防炎剤、防腐
剤、抗菌剤、防汚剤などの添加剤を表面に塗布あるいは
繊維中に含んでいてもよく、むしろ各種薬剤を塗布、含
有する繊維が望ましい。以上のような条件から作製され
た本発明の漁網は、刺網、曳網、施網、定置網、海苔
網、養殖網などの用途に用いることができる。特に、高
強度・高弾性率、高耐湿熱性の点から刺網、曳網等の漁
獲用漁網に適している。
られるポリケトン繊維の製造法について説明する。ポリ
ケトン繊維の製造方法は特に限定されず、従来公知の溶
融紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法をそのままあるいは
修正して用いることが出来る(例えば、特開平1−12
4617号公報、特開平2−112413号公報、特開
平4−228613号公報、特表平4−505344号
公報、特表平7−508317号公報、特表平8−50
7328号公報、WO9918143号公開パンフレッ
ト、特願平10−236595号、特願平11−720
91号、特願平11−77220号、特願平11−15
9258号、特願平11−167370号)。
を紡糸する場合には濃厚金属塩を溶剤とする湿式紡糸法
が好ましい。濃厚金属塩としては、ハロゲン化亜鉛化合
物が挙げられ、溶解性、溶媒のコスト、水溶液の安定性
の点で塩化亜鉛、よう化亜鉛が好ましい。また、必要に
応じては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウ
ム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物を60重量%以下で含んでいてもよく、ドープの
溶解性、熱安定性、紡糸性の観点から塩化ナトリウムや
塩化カルシウムなどの金属塩を5〜30重量%含有した
ドープが好ましい。このポリケトンドープを紡糸口金よ
り吐出し、必要に応じてはエアーギャップ部を経て凝固
浴を通して糸状物とする。凝固浴の組成は、メタノー
ル、アセトン等の有機溶剤、水、有機物水溶液、無機物
水溶液等のようなものであってもよいが、水を含んだ溶
液が好ましい。
は金属塩を洗浄し、乾燥、延伸を行う。延伸は、通常融
点以下の温度で行われ延伸倍率はトータルで10倍以
上、特に15倍以上の熱延伸を行うことが好ましく、延
伸温度を徐々に高くしていく多段延伸法が好適に用いら
れる。このような方法で得られたポリケトン繊維は、高
強度・高弾性率の優れた機械的特性を有するとともに熱
や湿熱に対して安定であり、該繊維を漁網用網糸へ適用
することにより従来の繊維素材からなる漁網では得るこ
とのできなかった軽量で取扱性に優れ、流水抵抗の少な
く、優れた強度、安定した漁獲性能を有する漁網が得ら
れるようになった。
く説明するが、それらは本発明の範囲を限定するもので
はない。実施例の説明中に用いられる各測定値の測定方
法は次の通りである。 (I) 極限粘度 極限粘度[η]は次の定義式(I)に基づいて求められる
値である。 (式中のt及びTはヘキサフルオロイソプロパノールに
溶解したポリケトンの希釈溶液の25℃での粘度管の流
過時間である。Cは上記溶液100ml中のグラム単位
による溶質重量値である。) (2) 強度、弾性率 JIS−L−1013に準じて測定した。
キンエルマー社製示差熱測定装置Pyris1を用いて
下記条件で測定を行った。 サンプル重量 : 1mg 測定温度 : 30℃→300℃ 昇温速度 : 20℃/分 雰囲気 : 窒素、流量=200mL/分 得られる吸発熱曲線において200℃〜300℃の範囲
に観測される最大の吸熱ピークのピークトップ温度を融
点とした。 (4) 耐湿熱強度保持率 湿度100%、温度120℃のオートクレーブ中に繊維
または釣り糸を投入し30分間処理した。処理後の引張
強度を上記(2) の方法に準じて測定し、処理前の繊維強
度をT、処理後の繊維強度をTsとして下式(2) より耐
湿熱強度保持率Rsを求めた。 Rs = Ts/T × 100 (%)・・・(2)
を投入し30分間処理した。処理後の網の引っ張り強力
を上記(5) の方法に準じて測定した。処理前の網の強力
をTb、処理後の網の強力をTaとして下式(3) より湿
熱引張強力保持率Rnを求めた。 Rn= Ta/Tb × 100 (%)・・・(3)
と一酸化炭素が完全交互共重合した極限粘度5.9のポ
リケトンポリマーを、塩化亜鉛65重量%/塩化ナトリ
ウム10重量%を含有する水溶液に添加し、80℃で2
時間攪拌溶解しポリマー濃度8重量%のドープを得た。
得られたドープを80℃に加温し、20μmのフィルタ
ーでろ過した後に、紡口径0.10mm、L/D=1、
250ホールの紡口より10mmのエアーギャップを通
した後に5重量%の塩化亜鉛を含有する18℃の水中に
吐出量16cc/分の速度で押出し、凝固させた。引続
き凝固糸を濃度2重量%の硫酸水溶液で洗浄し、さらに
30℃の水で洗浄した後、巻取速度2.5m/分で巻取
り、さらに得られた糸状物を220℃にて乾燥して未延
伸糸を得た。この未延伸糸を240℃で1段目の延伸を
行った後に、引続き260℃で2段目、270℃で3段
目の延伸を行いトータルで15倍の延伸を行い、480
dtex/250fの延伸糸を得た。延伸時に毛羽・断
糸等のトラブルは発生しなかった。得られた繊維は繊維
物性、高融点であり、湿熱安定性にも優れた性能を有し
ていた。この延伸糸を3子撚りにして合撚糸を作製し
た。この合撚糸を用いて、7500Dr、目合11節、
100掛のラッシェル網を製網した。
メチルトリメチレンユニットを3重量%含有する極限粘
度5.4のエチレン/プロペン/一酸化炭素ターポリマ
ーを調製した。該ポリマーを用い、ドープ濃度を10重
量%とし、吐出量を14cc/分にする以外は実施例1
と同様の処方で紡糸、乾燥を行い未延伸糸を得た。この
未延伸糸を180℃に加熱したロールを通した後に、周
囲に220℃の加熱空気を流した長さ1mのホットプレ
ート上で220℃で1段目の延伸を行った後に、引き続
き235℃で2段目、さらに245℃で3段目の延伸を
行いトータルで14.5倍の延伸を行い繊度500dt
ex/250fの延伸糸を得た。該延伸糸を用い実施例
1と同様にしてラッシェル網を製網した。
メチルトリメチレンユニットを6重量%含有する極限粘
度1.6のエチレン/プロペン/一酸化炭素ターポリマ
ーを調製した。該ポリマーを用い、ドープ濃度を22重
量%とし、吐出量を6cc/分にする以外は実施例1と
同様の処方で紡糸、乾燥を行い未延伸糸を得た。この未
延伸糸を180℃に加熱したロールを通した後に、周囲
に200℃の加熱空気を流した長さ1mのホットプレー
ト上で200℃で1段目の延伸を行った後に、引き続き
215℃で2段目、さらに225℃で3段目の延伸を行
いトータルで12.5倍の延伸を行い繊度480dte
x/250fの延伸糸を得た。この延伸糸の強度はナイ
ロン6・6およびそれから製網された漁網とほぼ同等で
あったが、耐湿熱特性に優れていた。
フロント糸に、また公知の溶融紡糸法により作製したナ
イロン6・6繊維(1500dtex/250f)をバ
ック糸に用いてラッシェル網を製網した。
したナイロン6・6繊維(1500dtex/250
f)を用いて実施例1と同様にしてナイロン6・6繊維
のみからなるラッシェル網を製網した。該、網地の強力
はポリケトン繊維のそれに比べて大きく劣っており、特
に湿熱処理によって強力が大幅に低下した。 (比較例2)常法により調製した重合度7000のポリ
ビニルアルコールを濃度7重量%となるようDMSOに
溶解し、冷メタノールを凝固浴として常法に従い紡糸、
乾燥、延伸を行い、繊度355dtex/250fの延
伸糸を得た。この延伸糸を用いて4子撚りを行い合撚糸
を得た。この合撚糸を用いて実施例1と同様の処方でラ
ッシェル網を製網した。網地の機械的特性はポリケトン
繊維を用いたものと同等であったが、湿熱処理により強
力が大きく低下した。
性質を表1にまとめて示す。また、上記実施例および比
較例にて作製した漁網の性能を表2にまとめて示す。
交互共重合ポリマー(融点258℃) ・EPCO=エチレン/プロペン/一酸化炭素ターポ
リマー(重量基準でエチレン/CO:プロペン/CO=
97:3、融点241℃) ・EPCO=エチレン/プロペン/一酸化炭素ターポ
リマー(重量基準でエチレン/CO:プロペン/CO=
94:6、融点222℃) ・PA =ナイロン6・6(標品名レオナ6・6、
旭化成工業(株)製) ・PVA =ポリビニルアルコール(重合度=700
0、ケン化度=100%)
れた機械的特性を有するとともに熱や湿熱に対して安定
であるポリケトン繊維を含有するため機械的特性、耐熱
性の優れる。特に、高強度・高弾性率、高耐熱性の1−
オキソトリメチレンのみからなるポリケトン繊維からな
る漁網は、高い網糸強力・弾性率と耐熱性、耐湿熱性を
有しており、従来の繊維素材からなる漁網では得ること
のできなかった高い機械的特性、安定した漁獲性能を発
揮できる。また、該漁網では従来の漁網に比べて同等の
強力とすることで軽量化、低容量化が可能となり、取り
扱い性の向上、流水抵抗の低減が期待される。
Claims (7)
- 【請求項1】 漁獲用網地において、網糸を構成する繊
維の少なくとも一部に、オレフィンと一酸化炭素の共重
合してなるポリケトンポリマーから構成されたポリケト
ン繊維を用いることを特徴とする漁網。 - 【請求項2】 ポリケトン繊維の強度が5cN/dte
x以上、弾性率が100cN/dtex以上であること
を特徴とする請求項1記載の漁網。 - 【請求項3】 ポリケトン繊維の強度が10cN/dt
ex以上、弾性率が200cN/dtex以上であるこ
とを特徴とする請求項1または2記載の漁網。 - 【請求項4】 ポリケトンポリマーを構成する繰返単位
の97重量%以上が1−オキソトリメチレンであること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の漁網。 - 【請求項5】 ポリケトンポリマーを構成する繰返単位
が1−オキソトリメチレンのみからなることを特徴とす
る請求項1〜4のいずれかに記載の漁網。 - 【請求項6】 網糸を構成する繊維の50重量%以上が
ポリケトン繊維であることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載の漁網。 - 【請求項7】 網糸を構成する繊維がポリケトン繊維の
みからなることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
記載の漁網。
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-
1999
- 1999-12-02 JP JP34277099A patent/JP4446531B2/ja not_active Expired - Lifetime
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