JP2003171870A

JP2003171870A - ポリケトン繊維

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Publication number: JP2003171870A
Application number: JP2001374575A
Authority: JP
Inventors: Tatsu Taniguchi; 龍谷口; Kiyoshi Fujieda; 清藤枝
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2001-12-07
Filing date: 2001-12-07
Publication date: 2003-06-20
Anticipated expiration: 2021-12-07
Also published as: JP3804771B2

Abstract

(57)【要約】【構成】１−オキソトリメチレンを主成分とし、下記
（ａ）〜（ｄ）の少なくとも１種のイオン性化合物が、
ポリケトン繊維に対して０．０５〜５質量％付着してい
るポリケトン繊維。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属等、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭
素数が３〜３０の有機基である。【効果】本発明の繊維は、制電性、集束性、耐摩耗性
等に優れ、延伸時や後加工時の工程通過性等に優れる。
この繊維は、タイヤコード、ロープ、ベルト等の産業資
材、紡績糸として衣料に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、制電性及び集束性
に優れ、さらに品位、工程通過性及び加工性にも優れた
ポリケトン繊維、ポリケトン繊維を含む紡績糸及び撚糸
コード、並びにこれらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、一酸化炭素と、エチレン、プロピレ
ンといったオレフィンとをパラジウム等を触媒として用
いて重合させることにより、一酸化炭素とオレフィンが
完全交互共重合したポリケトンが得られることが知られ
ている。ポリケトンからなる繊維は、高強度、高弾性
率、高耐熱性、高接着性及び高耐クリープ特性を有し、
タイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品、セメント、樹
脂、光ファイバー等の補強材料用途、ロープ、漁網、釣
り糸等のレジャー及び漁業用途、土木用ネット、防水
布、断熱布等の土木・建築資材用途、防護服、耐切創手
袋等の衣料用途等の幅広い分野への展開が期待されてい
る。

【０００３】高強度で高弾性率を有するポリケトン繊維
及びその製造方法に関しては、これまで多数の文献があ
り（例えば、特開平４−２２８６１３号公報、特表平４
−５０５３４４号公報、特表平７−５０８３１７号公
報、特表平８−５０７３２８号公報、国際公開９９／１
８１４３号パンフレット、国際公開００／０９６１１号
パンフレット等）、１−オキソトリメチレンを主たる繰
り返し単位とする高融点のポリケトン繊維は、ポリケト
ンを有機溶剤や無機溶剤に溶解して繊維化する湿式紡糸
方法によって製造されることが知られている。

【０００４】これらの文献には、高強度で高弾性率を有
するポリケトン繊維を製造するためには、湿式紡糸によ
り得たポリケトン繊維を融点近傍の高温で加熱して高倍
率の熱延伸を行う必要があることが開示されている。高
倍率の熱延伸により製造されるポリケトン繊維は、延伸
時の繊維−繊維間、繊維−製造装置間の摩擦によって静
電気を帯電し、糸の集束性が低下する。この傾向は、延
伸に用いるポリケトン繊維の単糸数が多いほど、また、
延伸速度が速いほど顕著になる。熱延伸時の糸の制電性
及び集束性が悪い場合には、得られる繊維の品位やパッ
ケージフォームが悪くなるだけではなく、繊維−繊維間
や繊維−装置間の接触抵抗が増大し、単糸切れや繊維表
面のフィブリル化が起こったり、ロールやガイドに単糸
や毛羽が巻き付いて断糸の原因となる等、生産性の観点
から極めて大きな問題となる。

【０００５】産業資材繊維用途では、高強度で、フィラ
メント数の多い繊維が必要となるが、ポリケトン繊維の
場合、上記の制電性及び集束性の問題から、マルチフィ
ラメントの繊維を高速で延伸することは極めて困難であ
った。一般に、繊維の静電気を抑制し、集束性を向上す
るためには、繊維に油剤を付与することが効果的であ
る。本発明者らは、ポリケトン繊維に油剤を付与する技
術について、特開２００１−２０７３８４号公報におい
て、油剤を付与したポリケトン繊維に関する技術を提案
している。しかしながら、この発明で用いられる油剤
は、鉱物油、ポリエーテル、エステル化合物等の平滑剤
を主成分とするものであり、繊維の耐摩擦特性は改善さ
れるものの、上記の延伸時の制電性及び集束性について
は、なお改善の余地があった。

【０００６】例えば、鉱物油を主成分とする油剤は、制
電性及び集束性に改良の余地があり、ポリエーテルやエ
ステル化合物を主成分とする油剤では、組成によっては
制電性及び集束性が向上するものの、繊維の製造時の熱
による油剤の劣化が生じやすい。また、ポリケトン繊維
の短繊維を紡績糸とする場合、ポリエーテルやエステル
化合物を主体とする油剤は、ポリケトン繊維に制電性を
付与するためには多量の油剤を付与する必要があり、そ
のため紡績工程においてカードや牽切機に油分が蓄積し
やすい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記のポリケトン繊維の制電性、集束性、
及び工程通過性の問題を解決し、（１）延伸油剤を付与
することで、静電気が発生せず繊維の集束性を高め、繊
維の摩擦抵抗を低減し、毛羽やたるみのない均質で取り
扱い性のよく、かつ、強度が高く、撚糸強力利用率、紡
績性に優れるポリケトン繊維を提供すること、（２）多
数のフィラメントから構成されたポリケトン繊維を高速
で生産性よく延伸可能な製造方法を提供すること、であ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために種々の検討を重ねた結果、油剤とし
て特定の構造を有する化合物を付与することにより、ポ
リケトン繊維に制電性、集束性及び摩擦抵抗低減の効果
を与え、かつ、油剤の劣化による工程通過性の悪化や、
ポリケトン繊維の強度低下や強力利用率低下、紡績時の
工程通過性低下の問題が解決されることを見いだし、更
に検討を進めた結果、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、以下の通りである。（１）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソ
トリメチレンからなるポリケトン繊維であって、下記
（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種
のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して０．０５
〜５質量％付着していることを特徴とするポリケトン繊
維。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも
１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基である）

【００１０】（２）繰り返し単位の９５〜１００質量％
が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、
平均繊維長が１０〜２００ｍｍ、かつ、捲縮度が５〜５
０％であるポリケトン繊維を５０質量％以上含有する紡
績糸であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ば
れた少なくとも１種のイオン性化合物が紡績糸に対して
０．０５〜１質量％付着していることを特徴とする紡績
糸。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及び、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少な
くとも１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基で
ある）

【００１１】（３）繰り返し単位の９５〜１００質量％
が１−オキソトリメチレンであるポリケトン繊維からな
り、下記式で表される撚り係数（Ｋ）が１０００〜３０
０００の範囲で撚糸されている撚糸コードであって、下
記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１
種のイオン性化合物が撚糸コードに対して０．０５〜５
質量％付着していることを特徴とする撚糸コード。Ｋ＝Ｙ×Ｄ^0.5 （式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸
に用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である）（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも
１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基である）

【００１２】（４）繰り返し単位の９５〜１００質量％
が１−オキソトリメチレンからなるポリケトンを紡糸す
る工程及び紡糸されたポリケトン繊維に熱を加えて延伸
を行う工程を含むポリケトン繊維の製造方法において、
延伸前及び／又は延伸途中に下記（ａ）〜（ｄ）からな
る群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物を、
ポリケトン繊維に対して０．０５〜５質量％付与する工
程を含むことを特徴とするポリケトン繊維の製造方法。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも１
種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭素数が３〜３０の有機基である）

【００１３】（５）繰り返し単位の９５〜１００質量％
が１−オキソトリメチレンであり、下記（ａ）〜（ｄ）
からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合
物が、繊維に対して０．０５〜１質量％付着したポリケ
トン繊維を、平均繊維長５〜３００ｍｍに切断し、ポリ
ケトン繊維の割合が５０〜１００質量％のスライバーを
製造し、引き続き紡績を行うことを特徴とする紡績糸の
製造方法。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも１
種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭素数が３〜３０の有機基である）本発
明で用いるポリケトンは、繰り返し単位の９５〜１００
質量％が式（１）で示す１−オキソトリメチレンを含
む。

【００１４】

【化１】

【００１５】ポリケトン中の１−オキソトリメチレンの
割合が９５質量％未満では、結晶性が大きく低下し、高
強度で高融点を有するポリケトン繊維を得ることができ
ない。１−オキソトリメチレンの割合が高いほど、ポリ
ケトン繊維の強度、弾性率及び融点が高くなる。ポリケ
トン中の１−オキソトリメチレンの好ましい割合は９７
質量％以上、より好ましくは１００質量％である。ポリ
ケトンの極限粘度は、低くなるにつれて高強度の物性が
得られにくくなり、高くなるにつれて溶剤への溶解性、
曳糸性及び生産性が低下することから、ポリケトンの極
限粘度は、好ましくは１〜２０、より好ましくは３〜１
０、最も好ましくは４〜８である。

【００１６】本発明のポリケトン繊維には、下記の
（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種
のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して０．０５
〜５質量％付着していることが極めて重要である。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも１
種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭素数が３〜３０の有機基である。

【００１７】本発明のポリケトン繊維に付着している化
合物は、イオン性化合物（リン酸化合物、亜リン酸化合
物、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物）である。イ
オン性官能基を有さず、エーテル、エステル、ケトン等
のノニオン性基のみを有するノニオン性化合物は、十分
な制電性が発現しないばかりか、熱延伸時の熱劣化によ
る装置の汚れや強度低下の原因となる。イオン性化合物
の官能基（リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸基、カル
ボン酸基）と結合する基（Ｘ¹〜Ｘ⁵）は、水素、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ₄からなる群より
選ばれた少なくとも１種であることが必要である。この
結合基が炭化水素基等の場合には、制電性及び集束性に
優れたポリケトン繊維を製造することが困難となる。こ
の結合基は、ポリケトン繊維の制電性、集束性及び繊維
物性の観点からアルカリ金属が好ましく、カリウム及び
ナトリウムがより好ましい。この結合基は複数種の基が
混合して存在していてもよい。

【００１８】本発明におけるイオン性化合物は、炭素数
３〜３０、好ましくは４〜１８の有機基（Ｒ¹〜Ｒ⁵）を
有することが必要である。有機基が存在しない場合、又
は有機基の炭素数が２以下の場合には、イオン性化合物
のポリケトン繊維に対する親和性が低くなり、繊維表面
に均一に分散することが困難となる、イオン性化合物の
油膜強度が低下する、ポリケトン繊維の耐摩耗性や耐衝
撃性が低下する、延伸時、撚糸時、紡績時等に単糸切れ
や繊維表面のフィブリル化が起こる、といった問題が生
じる。炭素数が３０を越える場合には、制電性が不十分
となる、フィラメントの集束性が低下する、摩擦抵抗が
増大する、延伸時や撚糸時に毛羽やフィブリル化が発生
しやすくなる、パッケージからの解舒性やパッケージの
巻き取り形態が不均一になる、といった問題が生じる。

【００１９】有機基の構造には制限はなく、例えば、飽
和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、又はこれらが
混合した炭化水素基であってもよく、炭化水素基の一部
又は全部がエーテル基、エステル基、ケトン基、水酸
基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基
等の基で置換されていてもよい。イオン性化合物の耐熱
性の観点からは飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。有機
基は直鎖状であっても分岐を有するものであってもよ
い。また、有機基は構造の異なる複数種類の基が混合し
ていてもよく、装置にイオン性化合物の結晶が析出しに
くいという観点から、混合物であることが好ましい。

【００２０】上記の特性を有するイオン性化合物として
は、例えば、下記の化合物が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。化合物（ａ）及び（ｂ）の例と
しては、アルキルリン酸エステル（オクチルホスフェー
トカリウム塩、セチルホスフェートカリウム塩、ステア
リルホスフェートカリウム塩、ラウリルホスフェートカ
リウム塩、パルミチルホスフェートカリウム塩、イソプ
ロピルホスフェートカリウム塩、イソセチルホスフェー
トカリウム塩、セチルホスフェートナトリウム塩、セチ
ルホスフェートアンモニウム塩等）、アルキルエーテル
ホスフェート（ポリオキシエチレンセチルエーテルホス
フェートカリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエー
テルホスフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテルホスフェートアンモニウム塩等）、ア
ルキルアリルエーテルホスフェート（ノニルフェニルエ
ーテルホスフェートカリウム塩等）等が挙げられる。

【００２１】化合物（ｃ）の例としては、アルキルアリ
ルスルホネート（ドデシルベンゼンスルホネートナトリ
ウム塩等）、アルキルスルホネート（オクチルスルホネ
ートカリウム塩等）、アルキルナフタレンスルホネート
（ジブチルナフタレンスルホネートナトリウム塩、トリ
イソプロピルナフタレンスルホネートナトリウム塩
等）、アルキルスルホサクシネート（ジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩等）、アルキルサルフェート
（オクチルサルフェートナトリウム塩等）、アルキルエ
ーテルサルフェート（ラウリルエーテルサルフェートナ
トリウム塩等）、アルキルアリルエーテルサルフェート
（ノニルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩
等）等が挙げられる。

【００２２】化合物（ｄ）の例としては、脂肪酸石鹸
（ステアリン酸ナトリウム塩）、多価カルボン酸石鹸
（ヒマシ油ナトリウム石鹸等）等が挙げられる。化合物
（ａ）〜（ｄ）は、これらを混合して用いてもよい。本
発明において、イオン性化合物は、ポリケトン繊維に対
して０．０５〜５質量％付着していることが重要であ
り、好ましくは０．１〜１質量％である。付着率が０．
０５質量％未満では、制電性及び集束性が不十分で、品
位及び工程通過性に問題が生じる。一方、５質量％を越
える場合、延伸時や加工時に油剤が装置に付着して装置
の汚れが激しくなり、場合によっては結晶が析出して断
糸の原因となる。

【００２３】本発明のポリケトン繊維には、上記のイオ
ン性化合物の他に、必要に応じて、ラジカル抑制剤、他
のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の添加
剤を含んでいてもよい。本発明のポリケトン繊維には、
制電性、集束性、繊維物性を損なわず、工程通過性に悪
影響を及ばさない範囲であれば、上記のイオン性化合物
以外の油剤成分、防腐剤、酸化防止剤、乳化剤、防錆剤
等が付与されていてもよい。使用可能な油剤成分には制
限はなく、平滑性向上、集束性補足、制電性補足等、目
的に応じて適宜選定することが可能である。

【００２４】このような化合物としては、例えば、ステ
アリン酸オクチル、オレイン酸ラウリル等のエステル化
合物、パラフィン系、ナフテン系の鉱物油、ポリオレフ
ィンオキシド等のポリエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル等のノニオン性界面活性剤、ステアリ
ルアミンメチルスルホン酸塩、オクチルアミンジメチル
リン酸塩等のカチオン性化合物等が挙げられる。これら
油剤成分の付着量は、多すぎると制電性が損なわれた
り、熱延伸時の油剤の熱劣化による繊維物性低下、工程
通過性の悪化、撚糸強力利用率の低下等の問題の原因と
なるため、上記の（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総
付着量に対して、好ましくは０〜１００質量％、好まし
くは０〜５０質量％、最も好ましくは０〜３０質量％で
ある。

【００２５】本発明のポリケトン繊維は、汎用的に用い
られるためには力学物性及び熱特性に優れていることが
望まれ、そのためには、発達した結晶構造を有すること
が求められる。具体的には、本発明のポリケトン繊維の
結晶化度は６０％以上、かつ、結晶配向度は９０％以上
であることが好ましい。結晶化度は高ければ高いほど、
強度、弾性率及び融点が向上するため、より好ましくは
７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。結晶配
向度は高いほど弾性率が高く、力学的寸法安定性に優れ
るため、より好ましくは９５％以上、最も好ましくは９
７％以上である。

【００２６】本発明のポリケトン繊維は、力学特性とし
て、強度及び弾性率に優れることが望ましく、強度は１
２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ま
しくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、最も好ましくは１７ｃ
Ｎ／ｄｔｅｘ以上である。弾性率は２５０ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ以上であることが好ましく、より好ましくは３００ｃ
Ｎ／ｄｔｅｘ以上、最も好ましくは３５０ｃＮ／ｄｔｅ
ｘ以上である。本発明のポリケトン繊維の断面形状はど
のような形態であってもよく、目的に応じて、円型、三
角型、アルファベットの文字の型等、任意の形状を選定
できる。摩擦が小さく、フィブリル化しにくく、単糸膠
着が起こりにくい、という点から円型断面が好ましい。

【００２７】ポリケトン繊維の形態には制限はなく、長
繊維及び短繊維のいずれであってもよい。長繊維の場合
には、モノフィラメント及びマルチフィラメントのいず
れであってもよい。マルチフィラメントの場合のフィラ
メント数は、好ましくは１００本以上、より好ましくは
２００本以上、最も好ましくは３００本以上である。本
発明のポリケトン繊維の単糸繊度には制限はないが、細
すぎると紡糸時や延伸時、加工時、使用時等に断糸が起
こりやすく、太すぎると紡糸速度を速くすることが困難
となるため、好ましくは０．１〜１０ｄｔｅｘ、より好
ましくは０．５〜５ｄｔｅｘ、最も好ましくは０．８〜
２ｄｔｅｘである。

【００２８】総繊度は、用途、目的に応じて適宜選定す
ればよく、例えば、産業資材用途では３００〜７０００
ｄｔｅｘ、衣料用途では５０〜１０００ｄｔｅｘが好ま
しい。本発明のポリケトン繊維は、制電性及び集束性に
優れ、特にマルチフィラメントでの工程通過性、取り扱
い性及び後加工性に優れており、極めて多数本の繊維状
とすることが可能である。特に、トウとして取り扱うこ
とが容易であり、短繊維の製造に極めて適する。トウと
は、フィラメントが引き揃えられた、総繊度が１０００
ｄｔｅｘ以上の繊維束のことである。短繊維の製造に用
いるトウの場合、総繊度は１０００〜１００００００ｄ
ｔｅｘが好ましく、生産性及び取り扱い性の観点から３
０００〜３０００００ｄｔｅｘがより好ましい。

【００２９】本発明のポリケトン繊維は、太繊度のトウ
として製造、加工することが容易であり、トウを切断し
て短繊維として使用するのに適する。短繊維とする場合
には、工程通過性及び取り扱い性の観点から平均繊維長
は５〜３００ｍｍが好ましい。本発明のポリケトン繊維
を短繊維として用いる場合の好適な用途の一つとして紡
績糸が挙げられる。紡績糸に加工するには、カードや牽
切ロール等、繊維に摩擦や絞りを加える工程を経るた
め、繊維の摩擦や摩耗による毛羽やフィブリル状物の発
生や、余剰の油剤による装置汚れの問題が起こる。しか
し、本発明のポリケトン繊維は、繊維に極く少量の、前
記のイオン性化合物を付着せしめることで、制電性及び
耐摩耗性が向上するため、このような問題を引き起こす
ことなく紡績糸に加工することができる。

【００３０】紡績糸を製造する場合には、紡績糸に付与
する上記のイオン性化合物（ａ）〜（ｄ）の割合は０．
０５〜１質量％であることが必要であり、好ましくは
０．１〜０．３質量％である。付与される割合が０．０
５質量％未満では制電性及び耐摩耗性が不十分となり、
カードで静電気による繊維の交絡やフィブリル状物の発
生等の問題が生じる。一方、１質量％を越えるとカード
や牽切ロールへの余剰の油剤の付着が起こり、装置が汚
れ、長期の連続運転が困難となる。

【００３１】紡績糸を構成するポリケトン繊維の平均繊
維長は、１０〜２００ｍｍ、好ましくは２０〜１５０ｍ
ｍ、より好ましくは３０〜１００ｍｍである。平均繊維
長が１０ｍｍ未満の場合、短繊維間の交絡や摩擦が少な
くなり、高強度の紡績糸を得ることが困難となる。一
方、平均繊維長が２００ｍｍを越える場合、紡績時、製
織時、製編時等における工程通過性が悪くなるばかり
か、風合い及び品位のよい紡績糸や織編物を得ることが
困難となる。

【００３２】紡績糸を構成するポリケトン繊維の捲縮度
は５〜５０％であることが必要であり、好ましくは１０
〜３０％である。捲縮度が小さい場合、ポリケトン繊維
間の交絡や摩擦が少なくなって、繊維の引き抜けが起こ
りやすくなり、結果として高強度の紡績糸を得ることが
困難となる。一方、捲縮度が大きすぎると、繊維のたる
みやもつれが起こり、紡績時や製織時、製編時の工程通
過性が悪くなり、得られる紡績糸や織編物の品位も低い
ものとなる。

【００３３】ポリケトン紡績糸は、下記式で示す撚り係
数（Ｋ）が３０００〜３００００であることが好まし
く、７５００〜１５０００であることがより好ましい。Ｋ＝Ｙ×Ｄ^0.5（Ｔ／ｍ・ｄｔｅｘ^0.5）式中、Ｙは１ｍあたりの撚糸数（Ｔ／ｍ）、Ｄは紡績糸
の繊度（ｄｔｅｘ）である。撚り係数（Ｋ）が低すぎる
と引っ張り方向に対する短繊維間の摩擦抵抗が不十分と
なり、紡績糸の強度、伸度が不十分となる。また、撚り
係数（Ｋ）が高すぎるとポリケトン繊維の撚糸強力利用
率が大きく低下し十分な強度の紡績糸を得ることが困難
となる。

【００３４】本発明のポリケトン繊維からなる紡績糸
は、紡績糸を構成する繊維の５０質量％以上、紡績糸の
強度及びコストの観点から、好ましくは７０質量％以上
がポリケトン繊維であれば、ポリケトン繊維以外の繊維
を用いた混紡糸であってもよい。混紡する繊維の平均繊
維長、捲縮度、イオン性化合物の付着量は、上記の紡績
に用いるポリケトン繊維に必要な値の範囲内であること
が必要である。ポリケトン繊維と混紡可能な繊維には制
限はなく、ビスコースレーヨン、ポリエチレンテレフタ
レート繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維、ナ
イロン６６繊維、ナイロン６繊維、アクリル繊維、アラ
ミド繊維、ポリビニルアルコール繊維等の合成繊維、
綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維を使用することができ
る。

【００３５】本発明のポリケトン繊維は、フィラメント
のまま撚糸して撚糸コードとして用いることができる。
この場合、撚糸コードに対する上述のイオン性化合物の
付着率は０．０５〜５質量％であることが必要であり、
好ましくは０．１〜１質量％である。イオン性化合物の
付着率が０．０５質量％未満の場合には、撚糸コードを
構成する繊維の制電性が不十分で、単糸のほつれやたる
みが生じる。一方、５質量％を越える場合には、過剰の
イオン性化合物がガイドやロールに析出し、糸の汚れや
単糸切れを起こし易くなる。

【００３６】撚糸を行う場合の、下記式で表す撚り係数
（Ｋ）は１０００〜３００００でり、好ましくは５５０
０〜１５０００である。Ｋ＝Ｙ×Ｄ^0.5（Ｔ／ｍ・ｄｔｅｘ^0.5）式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸に
用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である。撚
り係数（Ｋ）が１０００未満になると、撚糸コードの伸
度、タフネスが不十分で、曲げや圧縮に対する耐疲労性
が不十分となる。また、撚り係数（Ｋ）が３００００を
越えると、撚糸強力利用率が大幅に低下し、十分な強度
の撚糸コードを得ることが困難となる。この撚糸コード
に、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）等
の樹脂を付着させた処理コードは、ゴムとの接着性が高
く、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム補強材料として有
用である。

【００３７】次に、本発明のポリケトン繊維の製造方法
について説明する。本発明のポリケトン繊維は、公知の
湿式紡糸法（ポリケトンを溶剤に溶解した後に凝固浴中
で凝固する）により繊維状とし、脱溶剤、乾燥を経て熱
延伸を行うことによって製造する方法が好ましく用いら
れる。高強度のポリケトン繊維を、生産性よく、工業的
に製造するには、金属塩溶液を溶剤とする湿式紡糸法が
より好ましい。

【００３８】以下、金属塩溶液を溶剤とする湿式紡糸法
を例に説明する。ポリケトンをハロゲン化亜鉛、ハロゲ
ン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、チオ
シアン酸アルカリ金属、チオシアン酸アルカリ土類金属
等を含有する溶液（例えば、塩化亜鉛／塩化カルシウム
水溶液、塩化亜鉛／塩化カルシウム／チオシアン酸カル
シウム水溶液）に溶解する。溶解した溶液を、紡糸口金
より水等の液体中に吐出して糸条とした後、塩酸等の酸
水溶液により金属塩を洗浄除去する。次いで、１００〜
２５０℃で乾燥を行い、繊維中に残存する水等の液体を
ポリケトン繊維に対して１０質量％以下、好ましくは１
質量％以下まで除去する。

【００３９】乾燥は、（乾燥後の糸長／乾燥前の糸長）
の比で表される乾燥倍率を０．７〜３倍とすることが好
ましく、０．８〜１．５倍がより好ましい。乾燥された
糸（以下、乾燥糸、という）を、引き続き、熱を加えて
延伸する。熱延伸倍率は、高いほど高強度で高弾性率の
ポリケトン繊維が得られることから、好ましくは５倍以
上、より好ましくは１０倍以上、最も好ましくは１５倍
以上である。延伸段数は１段であってもよいが、１０倍
以上の高倍率の延伸を行う場合には２段以上の多段延伸
が好ましい。延伸温度は１５０〜２８０℃が好ましく、
より好ましくは２２０〜２７５℃である。多段延伸を行
う場合には、延伸段数が進むにつれて延伸温度を徐々に
高くする、昇温型の熱延伸を行うことが好ましい。必要
に応じて、熱延伸終了後のポリケトン繊維を１００〜２
８０℃に加熱し、張力０．００１〜１ｃＮ／ｄｔｅｘで
熱処理を行い、ポリケトン繊維の熱収縮を抑制すること
が好ましい。

【００４０】上記（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物は、
乾燥、熱延伸及び熱処理工程のいずれかの段階で付与す
ることが好ましく、特に、熱延伸前のいずれかの工程で
イオン性化合物の付与を行い、熱延伸時のポリケトン繊
維の制電性及び集束性を向上させることが好ましい。イ
オン性化合物の付与は多段階で行ってもよく、例えば、
多段延伸において、まず熱延伸前、次に、熱延伸途中の
２段階で付与してもよい。ポリケトン繊維に対するイオ
ン性化合物の付着率は、０．０５〜５質量％であること
が必要であり、好ましくは０．１〜１質量％である。付
着率が０．０５質量％未満では、延伸時の制電性及び集
束性が不十分で、毛羽やフィブリル化が起こりやすくな
り、工程通過性及び製品品位に悪影響を及ぼす。一方、
付着率が５質量％を越える場合、装置汚れ、特に、ガイ
ドやロールの汚れが激しくなり、長期連続運転が困難と
なる。

【００４１】イオン性化合物はどのような形態で付与し
てもよく、ストレート、水溶液、水分散液等、任意の形
態で使用することができる。イオン性化合物を付与する
方法としては、スプレー法、ローラー給油法、計量ポン
プを用いたガイド給油法等、公知の方法をそのまま用い
ることができる。このように得られたポリケトン延伸糸
に、必要に応じて仕上げ剤を付与する。仕上げ剤の組成
は用途、目的に応じて随時選定し、ポリケトン繊維に耐
撚糸性、ゴム、樹脂、セメント等との接着性を向上さ
せ、耐熱性を付与することができる。

【００４２】本発明のポリケトン繊維を紡績糸として用
いる場合には、ポリケトン繊維に捲縮を付与し、短繊維
に切断する。紡糸から紡績までのいずれかの工程でポリ
ケトン繊維に捲縮を付与することができるが、延伸性や
得られる繊維物性の点から延伸終了後に捲縮を付与する
ことが好ましい。捲縮を付与する方法には制限はなく、
スタフィンボックス等を用いて加熱下で加圧屈曲させる
方法や、延伸終了後の歪みを有するフィラメントを切断
後無緊張下で熱処理する方法等の機械的、熱的、化学的
な処理を施すことができる。安定した捲縮を付与するた
めに、好ましくは１１０〜２７０℃、より好ましくは１
５０〜２５０℃の加熱下で処理する。

【００４３】ポリケトンフィラメントを短繊維に切断
し、紡績する方法としては、直紡、パーロック法、コン
バータ法、ステープラ法等の公知に方法を適用すること
ができる。切断の方式は、カッターで定長に切断する方
法でも、牽切により短繊維長が分布を有するようにして
切断してもよい。また、フィラメントを加熱して熱延伸
を行い、引き続き、短繊維に牽切する方法でもよい。牽
切法により切断する際には、平均繊維長が５〜３００ｍ
ｍとなるよう、ドラフト比及び牽切張力を設定すること
が重要である。

【００４４】牽切により得られたポリケトンスライバー
を、粗紡、精紡工程を通して紡績糸とする。紡績時の加
撚の方法については制限はなく、用途、目的に応じて、
双糸、３子糸等の公知の撚り糸とすることができる。必
要に応じて、ポリエステル繊維やポリアミド繊維、セル
ロース繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、ポ
リビニルアルコール繊維、アクリル繊維、ポリエチレン
繊維、ポリプロピレン繊維等のポリケトン繊維以外の繊
維と混紡して用いてもよい。混紡比率については制限は
ないが、紡績糸の強度及びコストの観点から、紡績糸中
のポリケトン繊維の割合が、好ましくは５０〜１００質
量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。撚糸
数にも制限はないが、撚糸数が多すぎると撚りに伴なう
強力低下が起こり、撚糸数が少ないと引き抜けによる強
力低下が起こるため、撚糸は上記の撚り係数（Ｋ）が１
００〜３０００の範囲で行うことが好ましく、より好ま
しくは３００〜１０００である。得られる紡績糸の品
位、工程通過性の観点から、撚糸張力は０．０１〜０．
１ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは０．０３
〜０．０７ｃＮ／ｄｔｅｘである。

【００４５】本発明のポリケトン繊維を撚糸コードとし
て使用する場合、撚糸の種類、方法、合撚本数について
は制限はなく、片撚り糸、もろ撚り糸、ピッコもろ撚り
糸、強撚糸など任意の方法が採用され、撚糸に用いる繊
維の本数も１本撚り、２本撚り等、特に制限はなく、３
本以上であってもよい。撚糸数も用途、使用環境に応じ
て任意に撚糸数を選定すればよいが、撚り係数（Ｋ）が
１０００〜３００００の範囲が好ましく、より好ましく
は５５００〜１５０００である。この際、得られる撚糸
コードの品位、取り扱い性の観点から、撚糸張力を、下
撚り／上撚り共に０．０１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘとす
ることが好ましい。

【００４６】

【発明の実施の形態】本発明を実施例等により具体的に
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでは
ない。本発明に用いられる各測定値の測定方法は、次の
通りである。（１）極限粘度極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求める。［η］＝ｌｉｍ（Ｔ−ｔ）／（ｔ・Ｃ）単位：ｄｌ／ｇＣ→０定義式中のｔ及びＴは、純度９８％以上のヘキサフルオ
ロイソプロパノール及びヘキサフルオロイソプロパノー
ルに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管
の流過時間である。Ｃは上記１００ｍｌ中のグラム単位
による溶質重量値である。

【００４７】（２）繊維の強度、弾性率繊維の強伸度は、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定す
る。（３）イオン性化合物及び油剤の付着量繊維を１０５℃で５時間乾燥し、重量（Ｗ）を秤量す
る。繊維を４０℃の温水で洗浄後、２５℃のエチルエー
テルで洗浄し、繊維表面に付着したイオン性化合物を除
去する。エチルエーテルを留去した後に、繊維を１０５
℃で５時間乾燥し、重量（Ｗ₀）を秤量し、以下の式か
ら付着率を求める。イオン性化合物付着率＝［（Ｗ−Ｗ₀）／Ｗ₀］×１００
（％）油剤についても同様の手法で求める。

【００４８】（４）結晶化度パーキンエルマー（株）製の示差熱測定装置Ｐｙｒｉｓ
１（商標）を用いて、下記条件で測定を行う。サンプル
は糸長を５ｍｍにカットした繊維を用いる。サンプル質量：１ｍｇ測定温度：３０℃→３００℃ 昇温速度：２０℃／分雰囲気：窒素、流量＝２００ｍＬ／分得られる吸発熱曲線において、２００〜３００℃の範囲
に観測される最大の吸熱ピークの面積から計算される熱
量ΔＨ（Ｊ／ｇ）より、下記式から結晶化度を算出す
る。結晶化度＝（ΔＨ／２２５） × １００（％）

【００４９】（５）結晶配向度（株）リガク製イメージングプレートＸ線回折装置ＲＩ
ＮＴ２０００（商標）を用いて下記の条件で繊維の回折
像を取り込む。Ｘ線源：ＣｕＫα線出力：４０ＫＶ１５２ｍＡカメラ長：９４．５ｍｍ測定時間：３分得られた画像の２θ＝２１°付近に観察される（１１
０）面を円周方向にスキャンして得られる強度分布の半
値幅Ｈから、下記式により結晶配向度を算出する。結晶配向度＝［（１８０−Ｈ）／１８０］×１００（％）

【００５０】（６）平均繊維長ＪＩＳ−Ｌ−１０１５−７．４．１（Ａ法）に基づいて
測定する。（７）捲縮度ＪＩＳ−Ｌ−１０１５−７．１２．２に基づいて測定す
る。（８）延伸性５時間の延伸時間内で、断糸や延伸ロールやガイドへの
単糸巻き付きの回数を計測し、以下の基準で延伸性を評
価する。 ○：断糸、単糸巻き付きが１度も発生しない △：断糸はないが、単糸巻き付きが発生する ×：断糸する

【００５１】（９）毛羽巻き取ったパッケージの表面を外観検査し、毛羽の個数
を計測する。 ○：毛羽が観察されない △：１〜５ヶの毛羽が観察される ×：毛羽が６ヶ以上観察される（１０）集束性パッケージから糸を１ｍ／分の速度で引き出し、引き出
されたフィラメントの集束状態を以下の基準で判定す
る。 ○：単糸のばらけがない（１本のフィラメント束であ
る） △：静電気によりフィラメントが２〜５本の糸に分かれ
る ×：静電気によりフィラメントが６本以上の糸に分かれ
る（１１）ゴム接着力天然ゴム７０質量％、ＳＢＲ１５質量％、カーボンブラ
ック１５質量％配合の未加硫ゴムを用い、これにポリケ
トンコードを１ｃｍ埋め込み、１５５℃、３．５ＭＰ
ａ、３０分の条件で加硫後、Ｔ引き抜き強力（Ｎ）を、
クロスヘッド速度３００ｍｍ／分で測定する。

【００５２】

【実施例１】常法により調製したエチレンと一酸化炭素
が完全交互共重合した、極限粘度６．０のポリケトン
を、塩化カルシウム３０質量％／塩化亜鉛２２質量％／
塩化リチウム１０質量％を含有する水溶液に溶解して、
ポリケトン濃度６．５質量％のドープを得た。得られた
ドープを８０℃に加温し、紡口径０．１５ｍｍφ、ホー
ル数２５０の紡口より１０ｍｍのエアーギャップを通し
た後に、２質量％の塩化カルシウム、１．１質量％の塩
化亜鉛及び０．１質量％の塩酸を含有する−２℃の水か
らなる凝固浴中に押し出した。

【００５３】引き続き、糸条を塩酸水溶液、水で順次洗
浄した後に、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８（Ｃ
ｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社
製）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ
ＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をそ
れぞれ０．０５質量％づつ（対ポリケトン）配合した後
に、２２５℃にて定長乾燥した。乾燥した繊維に、セチ
ルホスフェートカリウム塩（モノセチルホスフェートカ
リウム塩／ジセチルホスフェートカリウム塩＝６０質量
％／４０質量％）の１０質量％水分散液を浸漬法により
付与し、引き続き、２２５℃／２４０℃／２５０℃／２
５７℃でそれぞれ６．５倍／１．５倍／１．３倍／１．
２倍の、トータル１５．２倍の４段延伸を行い、総繊度
２５２ｄｔｅｘのポリケトン繊維を得た。

【００５４】延伸性は極めて良好で、延伸時に単糸巻き
付きや断糸等のトラブルは発生しなかった。得られたポ
リケトン繊維は、高強度で、毛羽やフィブリル状物は観
察されず、集束性に優れた極めて高性能、かつ、高品位
のものであった。本発明の実施例１〜８及び比較例１〜
７で作製したポリケトン繊維の構造及び特性を、それぞ
れ表１及び２にまとめて示す。また、実施例９〜１１の
撚糸コード、紡績糸に用いた４段延伸終了後のポリケト
ン繊維の構造及び特性も表１に併せて示す。

【００５５】

【実施例２】実施例１において、乾燥後のポリケトン繊
維に付与するイオン性化合物を、ステアリルホスフェー
トカリウム塩（モノステアリルホスフェートカリウム塩
／ジステアリルホスフェートカリウム塩＝５０質量％／
５０質量％）の１０質量％水分散液とする以外は同様に
して紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で、得られたポ
リケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。

【００５６】

【実施例３】実施例１において、乾燥後のポリケトン繊
維に付与するイオン性化合物を、オクチルホスフェート
カリウム塩（モノオクチルホスフェートカリウム塩／ジ
オクチルホスフェートカリウム塩＝４５質量％／５５質
量％）の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡
糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン
繊維も高性能、高品位であった。

【００５７】

【実施例４】実施例１において、乾燥後のポリケトン繊
維に付与するイオン性化合物を、アルキルスルホネート
ナトリウム塩（アルキルはＣ１０〜Ｃ１５の直鎖飽和炭
化水素の混合物）の１０質量％水分散液とする以外は同
様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られた
ポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。

【００５８】

【実施例５】実施例１において、乾燥後のポリケトン繊
維に付与するイオン性化合物を、ジポリオキシエチレン
ラウリルエーテルホスフェートカリウム塩（エチレンオ
キサイド２モル付加物）の１０質量％水分散液とする以
外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得
られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であっ
た。

【００５９】

【実施例６】実施例１において、乾燥後のポリケトン繊
維に付与するイオン性化合物を、モノイソセチルホスフ
ェートカリウム塩／モノラウリン酸ナトリウム（＝６０
質量％／４０質量％）混合物の１０質量％水分散液とす
る以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好
で得られたポリケトン繊維も高性能、高品位であった。

【００６０】

【実施例７】実施例１において、イオン性化合物の濃度
を２０質量％の水分散液として、乾燥後及び１段延伸後
の２段階で付与する以外は同様にして紡糸、延伸を行っ
た。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、
かつ、高品位であった。

【００６１】

【実施例８】実施例１において、イオン性化合物の濃度
を２質量％の水分散液とする以外は同様にして紡糸、延
伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も
高性能、かつ、高品位であった。

【００６２】

【実施例９】実施例１において、得られた乾燥糸６本を
合糸する以外は同様にしてイオン性化合物を付与、４段
延伸を行い、繊度１６５５ｄｔｅｘ／１５００ｆのマル
チフィラメントを得た。工程通過性は極めて良好で、延
伸時に毛羽や断糸は全く発生せず、強度も優れていた。
得られたポリケトン繊維をＺ方向に３９０回／ｍで下撚
り（下撚り張力０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ）し、これを２
本双糸し、Ｓ方向に３９０回／ｍ上撚り（上撚り張力
０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ）してコードを製造した。撚糸
時の工程通過性は良好であり、毛羽やガイド上への糸の
巻き付きは発生せず、得られたコードも毛羽やフィブリ
ル状物のほとんどない品位の優れたものであった。撚糸
物の強度は１３．３ｃＮ／ｄｔｅｘと高く、撚糸協力利
用率（撚糸後のコードの協力を撚糸前の繊維の強力で除
した１００分率）は７５．１％と非常に優れたものであ
った。

【００６３】

【実施例１０】実施例９において、４段延伸終了時にポ
リケトン繊維にローラー法で仕上げ剤を付与して巻き取
る以外は同様にして紡糸、合糸、延伸、撚糸を行った。
仕上げ剤は下記の組成のものを用いた。オレイン酸ラウ
リルエステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポ
リエーテル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝
３５／６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシ
ド１０モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシ
ド１０モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン
酸ナトリウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３
０／１０／５／２３／１／１（質量％比）。

【００６４】仕上げ剤の付着率は１．８質量％（対ポリ
ケトン繊維）であった。撚糸性は良好で、撚糸時に毛羽
や単糸の巻き付き等のトラブルは発生しなかった。得ら
れたコードを、下記の液組成のＲＦＬ（レゾルシン−ホ
ルマリン−ラテックス）液に浸漬した後に、乾燥ゾーン
（張力３Ｎで１６０℃で１２０秒の熱処理）、ヒートセ
ットゾーン（張力４．２Ｎで２２０℃で６０秒の熱処
理）、ノルマライジングゾーン（張力２．８Ｎで２２０
℃、６０秒の熱処理）を通してＲＦＬ処理コードを得
た。（ＲＦＬ液組成）レゾルシン２２．０部ホルマリン（３０質量％）３０．０部水酸化ナトリウム（１０質量％）１４．０部水５７０．０部ビニルピリジンラテックス（４１質量％）３６４．０部得られたＲＦＬ樹脂付着ポリケトンコードは撚糸強力利
用率が７３．５％と高く、ゴムとの接着力も１６５Ｎ／
ｃｍ／ｃｏｒｄと非常に高いものであった。

【００６５】

【実施例１１】実施例１において、乾燥糸１２本を合糸
した後にイオン性化合物を付与する以外は同様にして紡
糸、延伸を行い総繊度３１５０ｄｅｔｘのポリケトン繊
維を得た。得られたポリケトン繊維を押し込み型捲縮機
で捲縮を付与し、次いで２２０℃で熱固定を行い、引き
続きロータリーカッターにて短繊維に切断し、単糸繊度
０．９ｄｔｅｘ、平均繊維長７１ｍｍのポリケトン短繊
維を得た。このポリケトン短繊維をスライバ状にして、
７５０Ｔ／ｍの片撚り（Ｚ撚り）を加えて、繊度１２０
ｄｔｅｘの紡績糸を製造した。紡績時の工程通過性は良
好で、カードへの糸屑や油の付着による汚れや単糸の絡
みつき等の問題はなく、また、得られた紡績糸は、引っ
張り強度が７．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高強度のものであっ
た。

【００６６】

【比較例１】実施例１において、イオン性化合物を付与
しない以外は同様にして延伸を行った。１段延伸直後か
らロール上やガイド上で静電気による糸束の拡がりが観
察され、３段延伸のフィードロール上では隣接するフィ
ラメントの単糸どうしが重なり合い、単糸切れが発生し
た。得られた繊維は、強度は高いものの、静電気による
反発によって糸の解舒性が悪く、毛羽やフィブリル状物
の多い品位の劣るものであった。

【００６７】

【比較例２】実施例１において、イオン性化合物の代わ
りに鉱物油（レッドウッド粘度１００秒のパラフィンワ
ックス）を付与した。１段延伸時及び２段延伸時に糸束
からの発煙が観察された。延伸性は不良で、静電気によ
る糸束の拡がり、ロール上での単糸重なりによる単糸切
れが発生した。得られた繊維は強度は高かったものの、
毛羽が多く品位の劣るものであった。

【００６８】

【比較例３】実施例１において、イオン性化合物の代わ
りにポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ２０モ
ル付加物）を付与した。延伸性は不良で、多段延伸の２
段目で断糸が起こり高倍率の延伸を行うことができなか
った。

【００６９】

【比較例４】実施例１において、イオン性化合物の代わ
りにソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル（ＥＯ２０モル付加物）／ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル（ＥＯ３モル付加物）＝
（３７．５／２５／３７．５質量％）を付与した。延伸
性は不良で、多段延伸の３段目で断糸が起こり高倍率の
延伸を行うことができなかった。

【００７０】

【比較例５】実施例１において、イオン性化合物の代わ
りに下記の組成の油剤を付与したオレイン酸ラウリルエ
ステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポリエー
テル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝３５／
６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシド１０
モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシド１０
モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン酸ナト
リウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３０／１
０／５／２３／１／１（質量％比）。延伸時に断糸はな
かったものの、ガイドへの単糸巻き付きが発生した。ま
た、４段延伸後の繊維は茶褐色に着色し、単糸どうしが
膠着していた。得られた繊維の強度は実施例１に比べて
１０％以上も低下していた。

【００７１】

【比較例６】実施例１において、イオン性化合物の代わ
りにオレイルアミン酢酸塩を付与した。延伸性は不良
で、多段延伸の２段目で断糸が起こり高倍率の延伸を行
うことができなかった。

【００７２】

【比較例７】実施例１において、付与するイオン性化合
物を濃度４０質量％の水分散液として、２段階で付与す
る以外は同様にして紡糸、延伸を行った。得られた延伸
糸は茶色に着色し、ガイド及びロール上に白色状物の析
出が観察された。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【発明の効果】本発明のポリケトン繊維は、制電性、集
束性、耐摩耗性に優れる。また、製造に際して、延伸時
の工程通過性、さらには、強度、品位、取り扱い性、後
加工における工程通過性に優れる。本発明のポリケトン
繊維は、フィラメント数の多い産業資材用途であっても
優れた性能、品位を有し、タイヤコード、ロープ、ベル
ト、耐震補強材、セメント補強材、樹脂補強材等の複合
材料や紡績糸等の衣料材料に特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｍ 101:16 Ｄ０６Ｍ 101:16 Ｆターム(参考） 4L033 AB03 AC12 BA28 BA39 4L035 BB04 BB07 BB16 BB59 BB81 DD19 EE08 FF01 4L036 MA04 MA24 MA33 MA35 PA21 PA31 RA04 UA07 UA21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繰り返し単位の９５〜１００質量％が１
−オキソトリメチレンからなるポリケトン繊維であっ
て、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なく
とも１種のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して
０．０５〜５質量％付着していることを特徴とするポリ
ケトン繊維。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも
１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【請求項２】イオン性化合物（ａ）〜（ｄ）を構成す
るＸ¹〜Ｘ⁵は、カリウム又はナトリウムであり、Ｒ¹〜
Ｒ⁵は、炭素数が４〜１８の炭化水素基であることを特
徴とする請求項１記載のポリケトン繊維。
【請求項３】イオン性化合物が、ポリケトン繊維に対
して０．１〜１質量％付着していることを特徴とする請
求項１又は２記載のポリケトン繊維。
【請求項４】繰り返し単位の９７〜１００質量％が１
−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、結晶
化度が６０％以上、かつ、結晶配向度が９０％以上であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
のポリケトン繊維。
【請求項５】ポリケトン繊維は、単糸数が１００本以
上のマルチフィラメントであって、強度が１２ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ以上、かつ、弾性率が２５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
記載のポリケトン繊維。
【請求項６】ポリケトン繊維は、平均繊維長が５〜３
００ｍｍの短繊維であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項に記載のポリケトン繊維。
【請求項７】繰り返し単位の９５〜１００質量％が１
−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、平均
繊維長が１０〜２００ｍｍ、かつ、捲縮度が５〜５０％
であるポリケトン繊維を５０質量％以上含有する紡績糸
であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた
少なくとも１種のイオン性化合物が紡績糸に対して０．
０５〜１質量％付着していることを特徴とする紡績糸。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及び、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少な
くとも１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基で
ある）
【請求項８】繰り返し単位の９５〜１００質量％が１
−オキソトリメチレンであるポリケトン繊維からなり、
下記式で表される撚り係数（Ｋ）が１０００〜３０００
０の範囲で撚糸されている撚糸コードであって、下記
（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種
のイオン性化合物が撚糸コードに対して０．０５〜５質
量％付着していることを特徴とする撚糸コード。Ｋ＝Ｙ×Ｄ^0.5 （式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸
に用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である）（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも
１種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【請求項９】繰り返し単位の９５〜１００質量％が１
−オキソトリメチレンからなるポリケトンを紡糸する工
程及び紡糸されたポリケトン繊維に熱を加えて延伸を行
う工程を含むポリケトン繊維の製造方法において、延伸
前及び／又は延伸途中に下記（ａ）〜（ｄ）からなる群
より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物を、ポリ
ケトン繊維に対して０．０５〜５質量％付与する工程を
含むことを特徴とするポリケトン繊維の製造方法。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも１
種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭素数が３〜３０の有機基である）
【請求項１０】繰り返し単位の９５〜１００質量％が
１−オキソトリメチレンであり、下記（ａ）〜（ｄ）か
らなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物
が、繊維に対して０．０５〜１質量％付着したポリケト
ン繊維を、平均繊維長５〜３００ｍｍに切断し、ポリケ
トン繊維の割合が５０〜１００質量％のスライバーを製
造し、引き続き紡績を行うことを特徴とする紡績糸の製
造方法。（ａ）Ｒ¹−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ¹）（ＯＸ²）（ｂ）Ｒ²−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ³）（ＯＸ³）（ｃ）Ｒ⁴−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ⁴）（ｄ）Ｒ⁵−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ⁵）（式中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、及びＮＨ₄からなる群より選ばれた少なくとも１
種、Ｒ¹〜Ｒ⁵は炭素数が３〜３０の有機基である）