JP2001151957A - 防振ゴム用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の防振コ゛ム用コ゛ム組成物は、エチレンと炭
素原子数3〜20のα-オレフィンと4,8-シ゛メチル-1,4,8-テ゛カトリエン等
のトリエン化合物とからなるエチレン・α-オレフィン・トリエンランタ゛ム共重
合体コ゛ムと、充填剤と、加硫剤とを特定割合で含有してな
り、該コ゛ムは、エチレンと炭素原子数3〜20のα-オレフィンとのモル
比(エチレン/α-オレフィン)が30/70〜99/1の範囲にあり、トリエン化
合物から導かれる構成単位の含有量がヨウ素価で5〜60で
あり、135℃テ゛カリン中で測定した極限粘度が0.1〜10dl/gの
範囲にあり、かつ該組成物の加硫後の動的粘弾性試験で
求められる損失正接が0.03〜0.15になる。 【効果】上記組成物は、従来のエチレン・α-オレフィン・5-エチリテ゛ン
-2-ノルホ゛ルネン共重合体コ゛ム系防振コ゛ムやエチレン・α-オレフィン・4-エチ
リテ゛ン-8-メチル-1,7-ノナシ゛エン共重合体コ゛ム系防振コ゛ムよりも、さ
らに優れた防振特性と耐久性を有するとともに、天然コ゛ム
系材料よりも優れた耐熱性を有し、しかも優れた低温柔
軟性を有する防振コ゛ムを提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、防振ゴム用ゴム組成物に
関し、さらに詳しくは、自動車のエンジンマウントイン
シュレーター、センターベアリングインシュレーター、
ラックアンドピニオン式ステアリング装置のインシュレ
ーター等で特に耐熱性が要求される防振ゴム材として好
適に利用可能な防振ゴム用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、自動車で使用される各種防
振ゴムは、特に耐熱性と防振特性が非常に厳しくなって
いる。すなわち、近年、自動車は、エンジンルーム内の
放熱スペースの減少、およびエンジンの高出力化が進ん
でいる結果、エンジンルーム内の雰囲気温度が上昇化す
る傾向にあり、各種防振ゴムの熱環境が厳しくなってき
ている。

【０００３】各種防振ゴムとしては、たとえばエンジン
マウントインシュレーター、センターベアリングインシ
ュレーター、ラックアンドピニオン式ステアリング装置
のインシュレーター（以下、ラックマウントインシュレ
ーターという場合がある）などに使用されるゴムが挙げ
られる。以下、これらのインシュレーターについて、そ
れぞれ説明する。

【０００４】まず、エンジンマウントインシュレーター
では、エンジンの大部分の荷重を支持する機能およびエ
ンジンより発生するトルク反力を支持する機能に加え
て、良好な防音特性、防振特性を満足させることが要求
される。

【０００５】従来は、エンジンマウントインシュレータ
ーは、適度な振動減衰性能と優れた耐久性（耐疲労性）
を有する天然ゴムが主成分として用いられており、場合
によっては、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴムなどが単独で、また
は多くの場合、天然ゴムにブレンドして用いられている
（以下、天然ゴム系材料と称する）。

【０００６】しかしながら、上述したように、エンジン
ルーム内の熱環境が悪化している現在、耐熱性の面で、
天然ゴム系材料は限界にきている。一方、ブタジエンゴ
ム、スチレン・ブタジエンゴムは、単独では、耐久性が
天然ゴムと比較して劣り、しかも耐熱性が十分でないと
いう問題がある。また、クロロプレンゴムは、低温柔軟
性が劣るため、防振ゴム用途には、不適当である。ブチ
ルゴムは、ダンピング性能に優れているものの、動倍率
が極端に高いという根本的な問題があり、また、耐久性
も天然ゴムより劣るという問題がある。従来のエチレン
・プロピレンゴムについては、耐熱性に優れているもの
の、耐久性が天然ゴムと比較して劣るという欠点があ
る。

【０００７】また、自動車のセンターベアリングインシ
ュレーターにおいても、上述したエンジンマウントイン
シュレーターの場合と同様に熱環境が悪化しており、従
来のセンターベアリングインシュレーターでは、耐熱性
が満足できなくなってきている。このセンターベアリン
グインシュレーターは、ＦＲ車、４ＷＤ車のプロペラシ
ャフト中央部に位置し、プロペラシャフトとセンターベ
アリングとの締結部に使用され、プロペラシャフトから
の振動がセンターベアリングを介してシャシーに直接伝
達されるのを防止するとともに、プロペラシャフトの挙
動を規制し支持する役割を担っている。

【０００８】従来、センターベアリングインシュレータ
ーは、高強度と低ヘタリ性が要求されるところから、天
然ゴム系材料が使用されてきた。従来のセンターベアリ
ングインシュレーターは、天然ゴム系材料であるため、
１００℃を超える熱環境では熱老化が激しく、実用に耐
えない。また、天然ゴム系材料の耐熱性を向上させる方
法として、加硫剤であるイオウの添加量を減らして加硫
を行なう半有効加硫ないし有効加硫といわれる方法があ
る。

【０００９】しかしながら、このような方法は、天然ゴ
ム系材料の耐熱性は向上するが、その向上効果は１０℃
程度であり、しかも、耐久性が悪化するという欠点があ
り、要求品質を満足させるには至らなかった。

【００１０】また、天然ゴム系材料よりも優れた耐熱性
を有する原料ゴムとして、クロロプレンゴム、エチレン
・プロピレンゴム、ブチルゴム等が従来より知られてい
るが、これらのゴムは、上述したような問題ないし欠点
がある。

【００１１】さらに、自動車のラックマウントインシュ
レーターにおいても、上述したエンジンマウントインシ
ュレーター、センターベアリングインシュレーターの場
合と同様に熱環境が悪化しており、従来のラックマウン
トインシュレーターでは、耐熱性が満足できなくなって
きている。

【００１２】ラックマウントインシュレーターは、ステ
アリングとラックとの締結部に使用され、タイヤからの
振動がラックを介してステアリングに直接伝達されるの
を防止するとともに、ステアリングの感度に良好な影響
を与える役割を担っている。したがって、ラックマウン
トインシュレーターは、適度な振動減衰性能と優れた耐
久性（耐疲労性）が要求されるが、従来は、これらの要
求を満たすラックマウントインシュレーター用の材料と
して、天然ゴム系材料が使用されている。

【００１３】しかしながら、上述したように、エンジン
ルーム内の熱環境の悪化により、耐熱性の面で、天然ゴ
ム系材料は限界にきている。一方、耐熱性に優れるＥＰ
ＤＭでは、耐久性が天然ゴム系材料と比較して劣るとい
う欠点がある。

【００１４】本願出願人は、特開平６−１８９３号公報
（特願平４−１５９６９６号）において、天然ゴム系防
振ゴムと同程度の優れた防振特性と耐久性を有するとと
もに、天然ゴム系材料よりも優れた耐熱性を有する耐熱
防振ゴム用ゴム組成物として、次のようなゴム組成物を
提案した。

【００１５】この耐熱防振用ゴム用ゴム組成物は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部、イオウ（Ｂ）０．１〜１０重量部
およびカーボンブラック（Ｃ）２５〜１００重量部を主
成分とするゴム組成物であって、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチ
レンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと非共役ジ
エンとからなり、（ii）エチレンとα- オレフィンとの
モル比が６５／３５〜７３／２７であり、（iii） １３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が３．７〜
４．２ｄｌ／ｇであり、（iv）パラフィン系オイルを５
０ｐｈｒ油展した状態での２３０℃におけるメルトフロ
ーインデックスが０．２〜０．５ｇ／１０分であり、
（ｖ）ヨウ素価が１０〜２５であり、（vi）非共役ジエ
ンが5-エチリデン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）であり、
かつ、この組成物は、加硫後の動的粘弾性試験で求めら
れる損失正接（ｔａｎδ）が０．０３〜０．１５であ
る。

【００１６】このゴム組成物は、天然ゴム系材料よりも
優れた耐熱性を有するとともに、天然ゴム系防振ゴムと
同程度の優れた防振特性と耐久性を有する防振ゴムを提
供することができるが、このゴム組成物よりも、さらに
優れた防振特性と耐久性を有する防振ゴムを提供できる
防振ゴム用ゴム組成物が望まれている。

【００１７】なお、上記組成のエチレン・α- オレフィ
ン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＮ
Ｂ−ＥＰＴ）の代わりにエチレン・α- オレフィン・4-
エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン共重合体ゴム
（ＥＭＮＤ−ＥＰＴ）を用いることによって、さらに優
れた防振特性と耐久性を有する防振ゴム組成物を提供す
ることが可能であることが既に知られている。

【００１８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のエチレン
・α- オレフィン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重
合体ゴム（ＥＮＢ−ＥＰＴ）系防振ゴムやエチレン・α
- オレフィン・4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエ
ン共重合体ゴム（ＥＭＮＤ−ＥＰＴ）系防振ゴムより
も、さらに優れた防振特性と耐久性を有するとともに、
天然ゴム系材料よりも優れた耐熱性を有する防振ゴムを
付与することができる防振ゴム用ゴム組成物を提供する
ことを目的としている。

【００１９】

【発明の概要】本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
下記一般式（Ｉ）で表わされるトリエン化合物とからな
るエチレン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）１００重量部と、充填剤（Ｂ）２０〜１０
０重量部と、加硫剤（Ｃ）０．５〜１０重量部とを含有
してなる組成物であり、該エチレン・α- オレフィン・
トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比
（エチレン／α- オレフィン）が３０／７０〜９９／１
の範囲にあり、（ii）トリエン化合物から導かれる構成
単位の含有量がヨウ素価で５〜６０であり、（iii） １
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜
１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、かつ、該組成物の加硫後の
動的粘弾性試験で求められる損失正接（ｔａｎδ）が
０．０３〜０．１５になることを特徴としている。

【００２０】

【化２】

【００２１】［式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ
独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、メチル基またはエ
チル基である。]

【００２２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る防振ゴム用ゴ
ム組成物について具体的に説明する。本発明に係る防振
ゴム用ゴム組成物は、特定のエチレン・α- オレフィン
・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と充填剤（Ｂ）
と加硫剤（Ｃ）とを含有してなる加硫可能なゴム組成物
である。

【００２３】エチレン・α- オレフィン・トリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・トリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭素原
子数３〜２０のα- オレフィンと、トリエン化合物とか
らなる。

【００２４】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチ
ル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキ
セン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中でも、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好まし
く用いられる。

【００２５】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。また、ト
リエン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。

【００２６】

【化３】

【００２７】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²は、
それぞれ独立して、水素原子、メチル基またはエチル基
であり、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、メチル基
またはエチル基である。

【００２８】一般式（Ｉ）で表わされるトリエン化合物
の中では、Ｒ³およびＲ⁴がどちらもメチル基である化合
物が好ましく、このようなトリエン化合物をモノマー原
料として得られるエチレン・α- オレフィン・トリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ）は、加硫速度とスコーチ特
性とのバランスに特に優れている。

【００２９】一般式（Ｉ）で表わされるトリエン化合物
としては、具体的には、下記のような化合物などが挙げ
られる。

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】これらのトリエン化合物の中では、上記
（１）の4,8-ジメチル-1,4,8- デカトリエン(以下、Ｄ
ＭＤＴと略記)が好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる
トリエン化合物は、トランス体およびシス体の混合物で
あってもよく、トランス体単独またはシス体単独であっ
てもよい。

【００３３】一般式（Ｉ）で表わされるトリエン化合物
は、下記式（II）で表わされる共役ジエン化合物とエチ
レンとを、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合
物からなる触媒の存在下に反応させることにより製造す
ることができる。

【００３４】

【化６】

【００３５】上記式（II）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それぞれ上述した一般式（Ｉ）における
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴と同じである。本発明で用いら
れるエチレン・α- オレフィン・トリエンランダム共重
合体ゴム（Ａ）は、上記のようなエチレン、α- オレフ
ィンおよびトリエン化合物のそれぞれの単量体から誘導
される構成単位が、ランダムに配列して結合し、トリエ
ン化合物に起因する分岐構造を有するとともに、主鎖
は、実質的に線状構造となっている。

【００３６】このエチレン・α- オレフィン・トリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ）が実質的に線状構造を有
し、かつ実質的にゲル状架橋重合体を含有しないこと
は、この共重合体ゴム（Ａ）が有機溶媒に溶解し、不溶
分を実質的に含まないことにより確認することができ
る。たとえば極限粘度［η］を測定する際に、この共重
合体ゴム（Ａ）が１３５℃中のデカリンに完全に溶解す
ることにより確認することができる。

【００３７】また、このようなランダム共重合体ゴム
（Ａ）において、トリエン化合物から誘導される構成単
位は、実質的に下記式（III） で示される構造を有して
いる。

【００３８】

【化７】

【００３９】上記式（III）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それぞれ上述した一般式（Ｉ）における
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴と同じである。なお、トリエン
化合物から誘導される構成単位が上記構造を有している
ことは、この共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定
することによって確認することができる。

【００４０】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体ゴム（Ａ）、たとえばエチレン・
プロピレン・4,8-ジメチル- 1,4,8 - デカトリエン（Ｄ
ＭＤＴ）共重合体ゴムを用いたゴム組成物からなる防振
ゴムは、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノル
ボルネン（ＥＮＢ）ランダム共重合体ゴムを用いたゴム
組成物からなる防振ゴムと比べ、防振特性と耐疲労性に
より優れている。その理由は、トリエン化合物であるＤ
ＭＤＴは、環状構造を有するジエン化合物であるＥＮＢ
に比べ、分子運動し易く、また加硫後の架橋形態も、耐
疲労性に有効な分子間距離を保つ構造をとるためであ
る。また、エチレン・プロピレン・4,8-ジメチル- 1,4,
8 - デカトリエン（ＤＭＤＴ）共重合体ゴムは、加硫速
度が、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン（ＥＮＢ）共重合体ゴムに比べ、非常に速いた
め、物性の安定性と防振ゴム製品の生産性に優れてい
る。

【００４１】また、非共役ポリエンとして4,8-ジメチル
-1,4,8- デカトリエン（ＤＭＤＴ）を選択したエチレン
・プロピレン・4,8-ジメチル-1,4,8- デカトリエンラン
ダム共重合体ゴム（ＤＭＤＴ−ＥＰＴ）は、エチレン・
プロピレン・4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン
ランダム共重合体ゴム（ＥＭＮＤ−ＥＰＴ）よりも、ス
コーチ安定性の高い防振ゴム組成物を提供することが可
能である。

【００４２】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、以下の
ような組成および特性を有する。 （ｉ）このエチレン・α- オレフィン・トリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレフ
ィン）が３０／７０〜９９／１、好ましくは６０／４０
〜９０／１０、さらに好ましくは７０／３０〜８０／２
０の範囲にある。

【００４３】エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとのモル比が、上記のような範囲にあるエチレン
・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）を用いると、機械的強度特性に優れるとともに低
温特性に優れた加硫ゴム製品を提供することができるゴ
ム組成物が得られる。

【００４４】（ii）このエチレン・α- オレフィン・ト
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、トリエン化合物
から導かれる構成単位の含有量がヨウ素価で５〜６０、
好ましくは１０〜２５の範囲にある。

【００４５】ヨウ素価が上記のような範囲にあるエチレ
ン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）を用いると、防振特性に優れるとともに耐熱老化
性に優れた加硫ゴム製品を提供することができる、加硫
速度の速いゴム組成物が得られる。

【００４６】（iii） このエチレン・α- オレフィン・
トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは１．０〜６．０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは２．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にある。

【００４７】極限粘度［η］が上記のような範囲にある
エチレン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）は、カーボンブラック、オイルを均一にブレ
ンドすることができる。また、このエチレン・α- オレ
フィン・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いる
と、エンジン、マフラー、センターベアリング等の振動
している支持体を支え続ける機械的強度と優れた耐疲労
性を有する防振ゴムを提供することができるゴム組成物
が得られる。

【００４８】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、前記一般式
（Ｉ）で表わされるトリエン化合物とを、触媒の存在下
に共重合させて得ることができる。

【００４９】このような触媒としては、バナジウム
（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）な
どの遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物（有機ア
ルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグラー型触媒
が使用できる。

【００５０】本発明では、［ａ］可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、あるいは
［ｂ］周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロ
セン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイ
オン化イオン性化合物とからなる触媒が特に好ましく用
いられる。

【００５１】本発明では、上記のような触媒［ａ］（可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒）または触媒［ｂ］（周期律表第IVＢ族から選
ばれる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウム
オキシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなる
触媒）の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０の
α- オレフィンと、トリエン化合物とを、通常液相で共
重合させる。

【００５２】この際、一般に炭化水素溶媒が用いられる
が、プロピレン等のα- オレフィンを溶媒として用いて
もよい。このような炭化水素溶媒としては、具体的に
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハ
ロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体
などが用いられる。

【００５３】これら溶媒は、１種単独で、あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。エチレンと炭素
原子数３〜２０のα- オレフィンとトリエン化合物との
共重合は、バッチ法、あるいは連続法いずれの方法で行
なってもよい。共重合を連続法で実施するに際しては、
上記触媒は以下のような濃度で用いられる。

【００５４】本発明において、上記触媒［ａ］、すなわ
ち可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物と
からなる触媒が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物の濃度は、通常、０．０１〜５ミリモ
ル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０５〜３ミ
リモル／リットルである。この可溶性バナジウム化合物
は、重合系内に存在する可溶性バナジウム化合物の濃度
の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは
１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。

【００５５】また、有機アルミニウム化合物は、重合系
内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａ
ｌ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに好ま
しくは３〜２０の量で供給される。

【００５６】可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒［ａ］は、通常、上記の炭化水
素溶媒、および／または液状の炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物で希釈され
て供給される。この際、可溶性バナジウム化合物は、上
記した濃度に希釈されることが望ましく、また有機アル
ミニウム化合物は、重合系内における濃度のたとえば５
０倍以下の任意の濃度に調整して重合系内に供給される
ことが望ましい。

【００５７】また、本発明において、メタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物
ともいう。）とからなる触媒［ｂ］が用いられる場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常、０．
００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容積）、
好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リットル
である。

【００５８】また、有機アルミニウムオキシ化合物は、
重合系内のメタロセン化合物に対するアルミニウム原子
の比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好ましく
は１０〜５０００の量で供給される。

【００５９】イオン化イオン性化合物の場合は、重合系
内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物
のモル比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合
物）で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０の量で供給
される。

【００６０】また、有機アルミニウム化合物が用いられ
る場合には、通常、約０〜５ミリモル／リットル（重合
度積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなる
ような量で用いられる。

【００６１】本発明において、可溶性バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒［ａ］の存在
下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とトリエン化合物とを共重合させる場合には、共重合反
応は、通常、温度が−５０℃〜１００℃、好ましくは−
３０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜６０℃
で、圧力が５ＭＰａ以下、好ましくは２ＭＰａ以下の条
件下に行なわれる。ただし、圧力は０ではない。

【００６２】また本発明において、メタロセン化合物と
有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性
化合物とからなる触媒［ｂ］の存在下に、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンとトリエン化合物と
を共重合させる場合には、共重合反応は、通常、温度が
−２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２０℃、さら
に好ましくは０℃〜１００℃で、圧力が８ＭＰａ以下、
好ましくは５ＭＰａ以下の条件下に行なわれる。ただ
し、圧力は０ではない。

【００６３】また、反応時間（共重合が連続法で実施さ
れる場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度な
どの条件によっても異なるが、通常、５分〜５時間、好
ましくは１０分〜３時間である。

【００６４】本発明では、エチレン、炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンおよびトリエン化合物は、上述した
特定組成のエチレン・α- オレフィン・トリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）が得られるような量で重合系に供
給される。さらに共重合に際しては、水素などの分子量
調節剤を用いることもできる。

【００６５】上記のようにしてエチレン、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンおよびトリエン化合物を共重合
させると、エチレン・α- オレフィン・トリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）は、通常これを含む重合液として
得られる。この重合液は、常法により処理され、エチレ
ン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）が得られる。

【００６６】エチレン・α- オレフィン・トリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）［不飽和性エチレン系共重合
体］の上記のような調製方法は、特開平８−３２５３３
４号公報（特願平７−１７０８３９号）に詳細に記載さ
れている。

【００６７】充填剤（Ｂ） 本発明では充填剤（Ｂ）が用いられるが、充填剤には、
補強性のある充填剤と補強性のない充填剤とがある。

【００６８】補強性のある充填剤は、加硫ゴムの引張り
強さ、引裂き強さ、耐摩耗性などの機械的性質を高める
効果がある。このような充填剤としては、具体的には、
シランカップリング剤などによる表面処理が施されてい
てもよいカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸カルシ
ウム、微粉タルクなどが挙げられる。本発明において
は、通常ゴムに使用されるカーボンブラックならば、そ
の種類は問わず、全て用いることができる。

【００６９】また、補強性のない充填剤は、物性にあま
り影響を与えることなく、ゴム製品の硬さを高めたり、
コストを引き下げることを目的として使用される。この
ような充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、
炭酸カルシウムなどが挙げられる。

【００７０】本発明においては、充填剤（Ｂ）は、エチ
レン・α- オレフィンランダム共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して、通常２０〜１００重量部、好ましく
は３０〜８０重量部、さらに好ましくは４０〜７０重量
部の割合で用いられる。

【００７１】加硫剤（Ｃ） 本発明で好ましく用いられる加硫剤（Ｃ）は、イオウま
たはイオウ化合物である。

【００７２】イオウとしては、具体的には、粉末イオ
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。

【００７３】本発明では、粉末イオウが好ましく用いら
れる。本発明においては、加硫剤（Ｃ）は、エチレン・
α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、通常０．５〜１０重量部、好ま
しくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１．０〜５．
０重量部の割合で用いられる。

【００７４】その他の成分 本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物中に、上記のエチレ
ン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）、充填剤（Ｂ）および加硫剤（Ｃ）に加えて、加
硫促進剤、加硫助剤、軟化剤、粘着付与剤、老化防止
剤、発泡剤、加工助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電
防止剤、着色剤、滑剤、難燃剤、ブルーミング防止剤お
よびその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で配合することができる。

【００７５】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、加硫速
度が速いので、加硫促進剤の種類、組合わせおよび添加
量の選択如何により、加硫剤（Ｂ）の添加量を減らすこ
とができる。したがって、本発明では、加硫促進剤を用
いることが望ましい。

【００７６】このような加硫促進剤としては、具体的に
は、N-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェン
アミド、N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスル
フェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系化合物；2-
メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニ
ル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4
- モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグ
アニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリル
グアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニ
ルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセト
アルデヒド- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニ
リン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデ
ヒドアンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド
- アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等の
イミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチ
オユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリ
ア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合
物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合
物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩
系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート
系化合物；亜鉛華などの化合物を挙げることができる。

【００７７】また、加硫促進剤の好ましい組合わせの例
としては、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）
とN-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド（ＣＢＳ）とテトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）とジペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィド（ＤＰＴＴ）との組合わせなどが挙げられる。

【００７８】本発明においては、加硫促進剤は、エチレ
ン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、１〜２０重量部、好まし
くは２〜１０重量部の割合で用いられる。

【００７９】防振ゴム用ゴム組成物 本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、エチレン・α-
オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、充
填剤（Ｂ）、加硫剤（Ｃ）、および必要に応じて加硫促
進剤、加硫助剤、軟化剤、老化防止剤、発泡剤、加工助
剤等のゴム用配合剤から、一般的なゴム配合物の調製方
法によって調製することができる。

【００８０】たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、
インターミックスのようなインターナルミキサー類を用
いて、エチレン・α- オレフィン・トリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）および他の成分たとえ
ば軟化剤を、８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練
した後、加硫剤（Ｃ）、必要に応じて加硫促進剤などを
加えて、オープンロールなどのロール類あるいはニーダ
ーを用いて、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混
練した後、分出しすることにより調製することができ
る。このようにして通常、リボン状またはシート状のゴ
ム組成物（配合ゴム）が得られる。

【００８１】なお、上記のインターナルミキサー類での
混練温度が低い場合には、加硫剤（Ｃ）、加硫促進剤、
発泡剤などを同時に混練することもできる。本発明に係
る防振ゴム用ゴム組成物は、加硫後の動的粘弾性試験で
求められる損失正接（ｔａｎδ）が０．０３〜０．１５
になるような組成を有している。

【００８２】動的粘弾性試験は、２ｍｍ厚の加硫ゴムシ
ートについて、レオメトリック社製の粘弾性試験機（型
式ＲＤＳ−２）を用いて、測定温度２７℃、周波数１０
Ｈｚおよび歪率１％の条件で行ない、動的弾性率（Ｐ
ａ）と動的損失弾性率（Ｐａ）を求め、損失正接ｔａｎ
δ（振動減衰性の指標）を下式により求める。

【００８３】Ｇs ＝Ｇ’＋ιＧ” （Ｇs： 静的弾性率、実部Ｇ’：動的弾性率、虚部
Ｇ”：動的損失弾性率） ｔａｎδ＝Ｇ”／ Ｇ’ 動的粘弾性試験から求めることができる防振ゴムの動的
弾性率（Ｇ’）と損失正接（ｔａｎδ）との関係で、
Ｇ’が同じであればｔａｎδが高い方が防振ゴムの防振
特性と耐疲労性に優れている。また、ｔａｎδが同じで
あればＧ’が小さい方が防振ゴムの防振特性と耐疲労性
に優れている。

【００８４】防振ゴム 本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物の防振ゴム（加硫ゴ
ム）は、上記のような未加硫のゴム組成物を、通常、押
出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクショ
ン成形機、トランスファー成形機など種々の成形法よっ
て所望形状に予備成形し、成形と同時にまたは成形物を
加硫槽内に導入して加熱することにより加硫して得るこ
とができる。

【００８５】上記未加硫のゴム組成物を加熱により加硫
する場合には、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ
（極超短波電磁波）、スチーム、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）
などの加熱形態の加熱槽を用いて、１５０〜２７０℃の
温度で１〜３０分間加熱することが好ましい。

【００８６】成形・加硫に際しては、金型を用いてもよ
く、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない場合
には、上記未加硫のゴム組成物は、通常連続的に成形・
加硫される。

【００８７】上記のように成形・加硫された加硫ゴム
は、たとえば自動車のエンジンマウントインシュレータ
ー、センターベアリングインシュレーター、ラックアン
ドピニオン式ステアリング装置のインシュレーター等で
特に耐熱性が要求される防振ゴム材などの用途に好適に
用いることができる。

【００８８】また、発泡剤含有の未加硫ゴム配合物を加
熱発泡させて得られる加硫発泡体は、断熱材、クッショ
ン材、シーリング材などの用途に用いることができる。

【００８９】

【発明の効果】本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物は、
特定のエチレン・α- オレフィン・トリエン共重合体ゴ
ムと、充填剤と、加硫剤とを特定割合で含有してなり、
かつ、加硫後の動的粘弾性試験で求められる損失正接
（ｔａｎδ）が特定の範囲にあるので、従来のエチレン
・α- オレフィン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重
合体ゴム（ＥＮＢ−ＥＰＴ）系防振ゴムやエチレン・α
- オレフィン・4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエ
ン共重合体ゴム（ＥＭＮＤ−ＥＰＴ）系防振ゴムより
も、さらに優れた防振特性と耐久性を有するとともに、
天然ゴム系材料よりも優れた耐熱性を有し、しかも、優
れた低温柔軟性を有する防振ゴムを提供することができ
る。

【００９０】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではな
い。なお実施例および比較例におけるランダム共重合体
ゴム（ＥＰＴ）および加硫ゴムについて行なった試験方
法は、以下の通りである。

【００９１】［１］未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し
て行なった。スコーチ安定性は、島津製作所（株）製の
ムーニービスコメーター（形式ＳＭＶ−２０２）を用い
て、１２０℃でムーニー粘度変化を測定し、ｔ₅［分］
を求め、目安とした。このｔ₅が長いほどスコーチ安定
性がよいことを示す。

【００９２】また、加硫速度は、モンサント社製のロー
ターレスレオメーター（形式ＭＤＲ２０００）を用い
て、１６０℃でトルクの変化を測定し、ｔｃ(90)［分］
を求め、目安とした。このｔｃ(90)が短いほど加硫速度
が速いことを示す。

【００９３】［２］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６２５１（１９９
３年）に記載されている３号形ダンベル試験片を調製
し、この試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ６２５１第３項に
規定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５０
０ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、伸び率が２５
％となる引張応力（σ₂₅）、２５％モジュラス
（Ｍ₂₅）、５０％モジュラス（Ｍ₅₀）、１００％モジュ
ラス（Ｍ₁₀₀）、２００％モジュラス（Ｍ₂₀₀）、３００
％モジュラス（Ｍ₃₀₀）、引張破断点応力（Ｔ_B）および
引張破断点伸び（Ｅ_B）を測定した。

【００９４】［３］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３（１９９３年）に準拠
して行ない、スプリング硬さＨ_S（ショアーＡ硬度）を
測定した。

【００９５】［４］耐久試験（疲労試験） 加硫ゴムシートを打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載
されている１号形ダンベル試験片を調製し、この試験片
の中心に２ｍｍの傷を入れた。このようにして得られた
試験片６０本のうち、２０本について伸長率を５０％と
し、設定温度４０℃、回転速度３００ｒｐｍの条件で伸
長疲労させ、そのダンベル切断時の回数の平均値をもっ
て耐久性の指標とした。また、伸長率１００％、１５０
％の条件で同様に耐久試験を行なった。

【００９６】この耐久試験は、モンサント疲労試験機を
用い、周波数５Ｈｚ、温度２７℃の条件で行なった。 ［５］圧縮永久歪み試験 圧縮永久歪み試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準じて、１
２０℃、１５０℃のそれぞれ雰囲気下で２２時間行なっ
て、それぞれの温度における圧縮永久歪みを測定した。
これらの圧縮永久歪みを耐へたり性の評価の指標とし
た。

【００９７】［６］動的粘弾性試験 動的粘弾性試験は、既に上述した方法に従って行ない、
動的弾性率（Ｇ’）、動的損失弾性率（Ｇ”）および損
失正接（ｔａｎδ）を求めた。

【００９８】［７］ゲーマン低温ねじり試験 ゲーマン低温ねじり試験は、ＪＩＳ Ｋ ６２６１（１９
９３年）に準拠して行ない、Ｔ₂［単位：℃］、Ｔ₅［単
位：℃］、Ｔ₁₀［単位：℃］およびＴ₁₀₀［単位：℃］
を求めた。

【００９９】また、実施例、比較例で用いたランダム共
重合体ゴム（ＥＰＴ）は、第１表に示す通りである。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【実施例１〜５および比較例１〜５】まず、８インチオ
ープンロール（前ロールの表面温度５０℃、後ロールの
表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロー
ルの回転数１８ｒｐｍ）で素練りした第１表に示すＥＰ
Ｔ１００重量部に、ステアリン酸１重量部と亜鉛華１号
５重量部を加えて混練した後、さらにＦＥＦ−ＨＳカー
ボンブラック［新日鐵化学（株）製、商品名 ニテロン
＃１０］６０重量部とオイル［富士興産（株）製、Ｐ−
３００］６０重量部を加えて混練した。

【０１０２】次いで、上記のようにして得られた混練物
に、加硫剤として硫黄［細井化学工業（株）製、商品名
粉末イオウ］０．７５重量部と、加硫促進剤として商
品名ノクセラーＰＺ［大内新興化学工業（株）製］１．
５重量部、商品名ノクセラーＴＴ［大内新興化学工業
（株）製］およびノクセラーＭ［大内新興化学工業
（株）製］０．５重量部を加えて混練した後、シート状
に分出しして１６０℃で１８分間プレスし、厚み２ｍｍ
の加硫シートを調製した。

【０１０３】得られた加硫シートについて、引張り試
験、硬さ試験、耐久試験、圧縮永久歪み試験、動的粘弾
性試験およびゲーマン低温ねじり試験を行なった。その
結果を第２表に示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】図１として、上記第２表に示した実施例１
〜５および比較例１〜５で得られた動的弾性率（Ｇ’）
と損失正接（ｔａｎδ）の値を、Ｇ’を縦軸、ｔａｎδ
を横軸にとってプロットした。

【０１０７】この図１より明かなように、ＥＮＢ−ＥＰ
Ｔを用いた比較例とＤＭＤＴ−ＥＰＴを用いた実施例と
を比較すると、動的弾性率が同程度の値である場合、実
施例の方が比較例よりも損失正接の値が大きく、また損
失正接が同程度の値である場合、実施例の方が比較例よ
りも動的弾性率の値が小さい。したがって、実施例のゴ
ム組成物の方が、比較例のゴム組成物よりも防振ゴム用
ゴム組成物として最適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、比較例および実施例で得られた動的弾
性率（Ｇ’）と損失正接（ｔａｎδ）との関係を示す図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｆ１６Ｆ 15/08 Ｄ (72)発明者 仲 濱 秀 斉 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 3J048 AA01 BA02 DA01 EA01 4J002 BB051 BB151 DA036 DA047 DE236 DJ016 DJ046 FD016 FD147 GN00 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA18Q AA19Q AA21Q AS21R CA05 DA09 DA31 DA47 JA28

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オ
   レフィンと、下記一般式（Ｉ）で表わされるトリエン化
   合物とからなるエチレン・α- オレフィン・トリエンラ
   ンダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部と、 充填剤（Ｂ）２０〜１００重量部と、 加硫剤（Ｃ）０．５〜１０重量部とを含有してなる組成
   物であり、 該エチレン・α- オレフィン・トリエンランダム共重合
   体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０
   のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレフィ
   ン）が３０／７０〜９９／１の範囲にあり、（ii）トリ
   エン化合物から導かれる構成単位の含有量がヨウ素価で
   ５〜６０であり、（iii） １３５℃デカリン中で測定し
   た極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあ
   り、かつ、 該組成物の加硫後の動的粘弾性試験で求められる損失正
   接（ｔａｎδ）が０．０３〜０．１５になることを特徴
   とする防振ゴム用ゴム組成物； 【化１】 ［式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水
   素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ³およびＲ⁴
   は、それぞれ独立して、メチル基またはエチル基であ
   る]。