JP2001151901A - セルロースエステルフィルム及び偏光板用保護フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 異物・欠陥が少なく、かつ、偏光板の耐久性
を劣化させることがない、偏光板用保護フィルムとして
好適なセルロースエステルフィルムを得ることにある。 【解決手段】 凝固点が２５℃以上の可塑剤と、凝固点
が２５℃未満の可塑剤とを各々少なくとも１種含有し、
かつ、融点が２０℃未満の紫外線吸収剤を少なくとも１
種含有することを特徴とするセルロースエステルフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に液晶表示装置
の偏光板用保護フィルムとして好適なフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々の
ところに使用されるに伴って、高精細化がますます進ん
でいる。それに伴い、偏光板に要求される品質、例え
ば、異物・欠陥等に対する要求もますます厳しいものと
なってきている。

【０００３】ところで、現在、ＬＣＤに用いられている
偏光板用保護フィルムとしては主にセルローストリアセ
テート（ＴＡＣ）フィルムが用いられているが、ＴＡＣ
フィルムに求められる、異物・欠陥の低減に対する要求
も同じである。

【０００４】ところが、ＴＡＣフィルムにおいては、製
膜工程において、フィルム中に含有される、可塑剤・Ｕ
Ｖ吸収剤等の添加剤が溶剤揮発とともに析出し表面に付
着し易くなり、異物・欠陥となるという課題があった。
また、偏光板を作製する際の鹸化処理時に、ＴＡＣフィ
ルムから析出する異物も同様に欠陥の原因となってい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、異物・欠陥が少なく、かつ、偏光板の耐久性を劣化
させることがない、偏光板用保護フィルムとして好適な
セルロースエステルフィルムを得ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の手段によ
り達成される。

【０００７】（１）凝固点が２５℃以上の可塑剤と、凝
固点が２５℃未満の可塑剤とを各々少なくとも１種含有
し、かつ、融点が２０℃未満の紫外線吸収剤を少なくと
も１種含有することを特徴とするセルロースエステルフ
ィルム。

【０００８】（２）凝固点が２５℃以上の可塑剤と、凝
固点が０℃以上２５℃未満の可塑剤とを各々少なくとも
１種含有することを特徴とする前記１に記載のセルロー
スエステルフィルム。

【０００９】（３）融点が２０℃以上の紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする前記１又は２に記載のセルロ
ースエステルフィルム。

【００１０】（４）紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾー
ル系化合物であることを特徴とする前記１〜３のいずれ
か１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１１】（５）セルロースエステルフィルムに含有
される全可塑剤量が５〜１５質量％であることを特徴と
する前記１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００１２】（６）セルロースエステルフィルムに含有
される全紫外線吸収剤量が０．０１〜３．０質量％であ
ることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００１３】（７）セルロースエステルフィルムの膜厚
が３０〜７０μｍであることを特徴とする前記１〜６の
いずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１４】（８）前記１〜７に記載されたセルロース
エステルフィルムを用いたことを特徴とする偏光板用保
護フィルム。

【００１５】以下、本発明について、具体的に説明す
る。本発明に係るセルロースエステルとしては、セルロ
ーストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテー
トの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が
５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好まし
く、結合酢酸量が５８〜６２．５％が機械強度が強くよ
り好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンター
から合成されたセルローストリアセテートと木材パルプ
から合成されたセルローストリアセテートのどちらかを
単独あるいは混合して用いることができる。ベルトやド
ラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセ
ルローストリアセテートを多く使用した方が生産性効率
が高く好ましい。綿花リンターから合成されたセルロー
ストリアセテートの比率が６０質量％以上で剥離性の効
果が顕著になるために、６０質量％以上が好ましく、よ
り好ましくは８５質量％以上、更には、単独で使用する
ことが最も好ましい。

【００１６】本発明に使用するセルロースエステルの数
平均重合度は、低すぎると強度が低くなり、高すぎると
溶液の粘度が高くなりすぎる場合があるので、７０００
０以上３０００００以下が好ましく、更に８００００以
上２０００００以下が好ましい。

【００１７】本発明に用いられるセルロースエステルの
具体的な製造方法については、例えば特開平１０−４５
８０４号公報に記載されている方法により合成できる。

【００１８】また、目的の置換比率を得るには、予め各
々の種類のアシル基で一定量置換した後に、２種類以上
を混合して得ることもできる。

【００１９】本発明で用いることのできる可塑剤として
は特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオク
チルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル
酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエ
チルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセ
チン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリ
ルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等を使用するのが好ましい。

【００２０】本発明においては、可塑剤を少なくとも２
種以上混合して用い、更に、凝固点が２５℃以上の可塑
剤の少なくとも１種と、凝固点が２５℃未満の可塑剤の
少なくとも１種とを含有することを特徴とする。好まし
い混合比率としては、凝固点が２５℃以上の可塑剤の総
量をＡ、凝固点が２５℃未満の可塑剤の総量をＢとした
場合、Ａ／（Ａ＋Ｂ）が０．１〜０．９であり、より好
ましくは０．２〜０．８、更に好ましくは０．３〜０．
７である。

【００２１】この様に凝固点が２５℃未満の可塑剤を一
部用いることにより、可塑剤・ＵＶ吸収剤等の添加剤が
溶剤揮発とともに析出し表面に付着し易くなり、異物・
欠陥となるという問題を大幅に軽減することが出来たも
のである。しかしながら総ての可塑剤を凝固点が２５℃
未満のものに代えた場合には、可塑剤の表面へのブリー
ディングが起こりやすくなり、又、これがローラー等へ
付着したりして、これが異物の原因となったりする。ま
た、セルロースフィルムの寸法安定性が劣化し、偏光板
としての湿熱耐久性が劣化するので、全ての可塑剤を２
５℃未満にするのは好ましくない。前記のような比率で
凝固点が２５℃以上の可塑剤と併用することが好まし
い。

【００２２】また、可塑剤の総量としては、セルロース
エステルフィルム中の固形分総和に対して、５〜１５質
量％であることが好ましく、より好ましくは、８〜１３
質量％、更に好ましくは、１０〜１２質量％である。

【００２３】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収
剤としては、液晶の劣化防止の点から波長３７０ｎｍ以
下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点
より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少な
いものが好ましく用いられる。

【００２４】本発明においては、特に、波長３７０ｎｍ
での透過率が、１０％以下である必要があり、好ましく
は５％以下、より好ましくは２％以下である。

【００２５】一般に用いられるものとしては、例えばオ
キシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化
合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系
化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系
化合物などがあげられるが、これらに限定されない。

【００２６】これらの紫外線吸収剤においても融点が２
０℃以下のものを少なくとも１種含有することが好まし
く、析出物を減少させることに効果がある。しかしなが
らこれも総て融点２０℃未満のものではなく、２０℃以
上のものと併用することが工程異物発生の点から好まし
い。

【００２７】本発明において、特に好ましい紫外線吸収
剤としては、不要な着色や保存時の劣化の少ないベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤をセルロースエステルフィ
ルムに添加するという態様が特に好ましい。特に、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤のなかでも、融点が２０
℃以下のものを、少なくとも１種含有することが工程異
物発生の点から更に好ましい。

【００２８】本発明における紫外線吸収剤の使用量はセ
ルロースエステルフィルムの固形分の総和に対する質量
％で、０．０１〜３．０質量％、好ましくは、０．５〜
２．０質量％、より好ましくは０．８〜２．０質量％で
ある。紫外線吸収剤の使用量が３．０質量％より多いと
透明性が悪くなり、フィルムが黄色く着色する傾向があ
り好ましくない。また、工程汚染の観点から、融点が２
０℃未満の紫外線吸収剤の添加量を、紫外線吸収剤の全
量に対して、１０〜１００質量％の割合で用いることが
好ましく、より好ましくは５０〜１００質量％の割合で
用いることである。

【００２９】セルロースエステルフィルムは一般に流延
製膜法と呼ばれる方法により作られるが、これは、セル
ロースエステルを溶媒に溶解したドープと呼ばれる溶解
液を例えばステンレス製のエンドレス回転ベルトまたは
回転ドラムの様な支持体上に流延することにより製膜す
るものである。

【００３０】本発明に係るセルロースエステルの溶剤と
しては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール類、ジオキサン類、メチレン
クロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを
用いることができる。

【００３１】本発明の溶剤比率としては、メチレンクロ
ライドが８８〜９６質量％、その他の溶剤は４〜１２質
量％が好ましい。より好ましくは、メチレンクロライド
が９０〜９４質量％、その他の溶剤は６〜１０質量％で
ある。

【００３２】また、セルロースエステルと可塑剤のドー
プ全体に対する濃度は１５〜３０質量％が好ましい。よ
り好ましくは、１８〜２５質量％である。

【００３３】溶剤を添加しての加熱溶解温度は、使用溶
剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が
好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設
定するのが好適である。又、圧力は設定温度において、
溶剤が沸騰しないように定められる。

【００３４】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供する。

【００３５】本発明に於けるセルロースエステルフィル
ムの流延による製造方法は特に制限はなく、当業界で一
般に用いられている方法でよく、例えば米国特許第２，
４９２，９７８号、同第２，７３９，０７０号、同第
２，７３９，０６９号、同第２，４９２，９７７号、同
第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、
同第２，６０７，７０４号、英国特許第６４，０７１
号、同第７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、
同４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２
７５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８
号等に記載の方法を参考にすることができる。

【００３６】セルロースエステルと溶剤のほかに必要な
可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合
し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前
の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドー
プへ投入しても良い。

【００３７】加圧容器の種類は特に問うところではな
く、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪
拌ができればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計
などの計器類を適宜配設する。

【００３８】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。

【００３９】加熱は外部から行うことが好ましく、例え
ばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で
好ましい。

【００４０】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ま
しく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定す
るのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤
が沸騰しないように定められる。

【００４１】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度
は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い
温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行う
ほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。

【００４２】本発明においては、セルロースエステルを
溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工
程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥
工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを
乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフ
ィルムを得る。

【００４３】キャスト工程における支持体はベルト状も
しくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が
使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温
度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することが
できるが、５℃〜３０℃の支持体上に流延するほうが、
ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため好ま
しく、５℃〜１５℃の支持体上に流延することがさらに
好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良好なフィ
ルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延
されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限界時
間は短い方が生産性に優れていて好ましい。

【００４４】支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一
旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１０
０％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４
０℃〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それ
だけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離
強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５
５℃〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２
０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに
好ましい。支持体上での乾燥は残留溶媒量３０％〜１５
０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強
度が小さくなるため好ましく、４０〜１２０％がより好
ましく、更に好ましくは、８０〜１００％である。剥離
するときのドープの温度は０℃〜３０℃にすることが剥
離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース
破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好
ましい。

【００４５】フィルム中の残留溶媒量は次式で表され
る。 残留溶媒量＝残存揮発分質量／加熱処理後フィルム質量
×１００％ なお残存揮発分質量はフィルムを１１５℃で１時間加熱
処理したとき、加熱処理前のフィルム質量から加熱処理
後のフィルム質量を引いた値である。

【００４６】フィルム乾燥工程においては支持体より剥
離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を５質量％
以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは０．５
質量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルム
を得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロー
ル懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテン
ター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採ら
れる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を
保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させ
るために好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留
溶媒量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性
向上効果をより発揮するため特に好ましい。

【００４７】特に、支持体から剥離した後の乾燥工程で
は、溶媒の蒸発によってフィルムは巾方向に収縮しよう
とする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この
収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、出来上
がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。こ
の点から、例えば、特開昭６２−４６６２５号公報に示
されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を巾方
向にクリップでウェブの巾両端を巾保持しつつ乾燥させ
る方法／テンター方式が好ましい。

【００４８】フィルムを乾燥させる手段は特に制限な
く、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等
で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温
度は４０℃〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分け
て、段々高くしていくことが好ましく、８０℃〜１４０
℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするためさらに
好ましい。

【００４９】これら流延から後乾燥までの工程は、空気
雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下
でもよい。乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して
実施することはもちろんのことである。

【００５０】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造に係わる巻き取り機は一般的に使用されているもので
よく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンショ
ン法、内部応力一定のプログラムテンションコントロー
ル法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。

【００５１】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、ＬＣＤに使用される偏光板の薄肉化、軽量化
の要望から、３０〜７０μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは、３５〜６０μｍ、更に好ましくは３５〜
５０μｍである。これ以上薄い場合は、フィルムの腰の
強さが低下するため、偏光板作製工程上でシワ等の発生
によるトラブルが発生しやすく、また、これ以上厚い場
合は、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ない。

【００５２】本発明のセルロースエステルフィルムにつ
いて、８０℃、相対湿度９０％ＲＨで５０時間処理後の
寸法変化率が、縦方向・横方向ともに、−０．５〜＋
０．５％であることが好ましい。より好ましくは、−
０．４〜＋０．４％であり、更に好ましくは、−０．３
〜＋０．３％である。

【００５３】本発明のセルロースエステルフィルムにつ
いて、２３℃、８０％ＲＨでのカール値が、−２０〜＋
４０（単位：１／ｍ）であることが好ましい。より好ま
しくは−２０〜＋３５、更に好ましくは、−２０〜＋２
５である。

【００５４】本発明における、このカール値は、フィル
ム試料を、幅手方向に３５ｍｍ、長手方向に２ｍｍのサ
イズでサンプルを切出し、２３℃，８０％ＲＨの条件下
で１日調湿した後、サンプルの幅手方向のカールの曲率
半径をメートルで求め、その逆数でカール値を表したも
ので、その単位は１／ｍである。

【００５５】又、本発明のセルロースエステルについ
て、４０℃の水中でのカール値が、−２０〜＋６０（単
位：１／ｍ）であることが好ましい。より好ましくは−
２０〜＋５０、更に好ましくは、−２０〜＋４０であ
る。

【００５６】４０℃の水中でのカール値とは、フィルム
試料を、幅手方向に３５ｍｍ、長手方向に２ｍｍのサイ
ズでサンプルを切出し、４０℃の温水中に６０分浸水し
た後、サンプルの幅手方向のカールの曲率半径をメート
ルで求め、その逆数でカール値を表したものであり、そ
の単位は１／ｍである。

【００５７】また本発明に係るセルロースエステルフィ
ルムには、必要ならマット剤として酸化珪素のような微
粒子などを加えても支障はない。酸化珪素のような微粒
子は有機物によって表面処理されていることが、フィル
ムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ま
しい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン
類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒子の
平均径が大きいほうがマット効果は大きく、平均径の小
さいほうは透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次
粒子の平均径は５〜５０ｎｍでより好ましくは７〜１４
ｎｍである。酸化珪素の微粒子としてはアエロジル
（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、２００Ｖ、３００、
Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１
２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などがあげられ、好ましくは
ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１
２などがあげられる。

【００５８】セルロースエステルフィルム中には異物が
少ない方が好ましい。特に偏光クロスニコル条件下で認
識される異物が少ない方が好ましい。

【００５９】偏光クロスニコル状態で認識される異物と
は、２枚の偏光板を直行（クロスニコル）状態にし、そ
の間にセルロースエステルフィルムを置いて測定される
ものをいう。このような異物は、偏光クロスニコル状態
では、暗視野中で、異物の箇所のみ光って観察されるの
で、容易にその大きさと個数を識別することができる。

【００６０】異物の個数としては、面積２５０ｍｍ²当
たり、偏光クロスニコル状態で認識される大きさが５〜
５０μの異物が２００個以下、５０μ以上の異物が実質
０個であることが好ましい。更に好ましくは、５〜５０
μの異物が１００個以下、より好ましくは５０個以下で
ある。

【００６１】上記、異物の少ないセルロースエステルフ
ィルムを得るには、セルロースエステルを溶媒に溶解し
たドープ組成物を以下のような濾紙を用いて濾過するこ
とが好ましい。この場合、濾紙の種類としては、濾水時
間（ＪＩＳ Ｐ３８０１ ７．５に準ずる）が２０ｓｅ
ｃ以上の濾紙を用い、かつ、濾過圧力を１６００ｋＰａ
以下で濾過して製膜することが好ましい。より好ましく
は、３０ｓｅｃ以上の濾紙を用いかつ濾過圧力を１２０
０ｋＰａ以下、更に好ましくは、４０ｓｅｃ以上の濾紙
を用いかつ濾過圧力を１０００ｋＰａ以下で濾過するこ
とである。また、上記濾紙は、２枚以上重ねて用いると
より好ましい。また、濾過圧力は、濾過流量と濾過面積
を適宜選択することで、コントロールできる。

【００６２】また、本発明のセルロースエステルフィル
ムの膜厚が３０〜７０μｍである。従来よりも、膜厚が
薄い、これらのセルロースエステルフィルムの場合、本
発明における前記の可塑剤、紫外線吸収剤等の併用及び
量的な条件がより一層必要とされる。

【００６３】本発明のセルロースエステルフィルムは、
液晶表示用部材として用いることができる。

【００６４】液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用さ
れる部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィ
ルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フ
ィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルムなどがあげ
られる。

【００６５】その中でも寸法安定性に対して厳しい要求
のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視野
角向上フィルムにおいて、本発明を適用することがより
好ましい。

【００６６】本発明に係る偏光板の作製方法は特に限定
されず、一般的な方法で作製することができる。例え
ば、セルローストリエステルフィルムをアルカリ処理
し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面
に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて
貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開
平６−９４９１５号，特開平６−１１８２３２号に記載
されているような接着性を高める方法を使用しても良
い。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６８】 実施例１ 〈試料１の作製〉 （分散液Ａの作製） エタノール ２７ｋｇ 微粒子Ｉ／二酸化ケイ素微粒子 ３ｋｇ （商品名：アエロジル２００Ｖ、１次粒径：１２ｎｍ；日本アエロジル（株 ）製） 以上を混合し、ディゾルバーにて回転数５００ｒｐｍに
て３０分攪拌後、マントンゴーリン型高圧分散機にて、
２０ＭＰａの圧力で分散して、分散液を作製した。 （添加液Ａの作製） 分散液Ａ ２０ｋｇ 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート １２ｋｇ チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ製） １４ｋｇ （紫外線吸収剤Ｉ：融点−５６℃） チヌビン３２７（チバスペシャルティケミカルズ製） １４ｋｇ （紫外線吸収剤II：融点１５７℃） メチレンクロライド ２８０ｋｇ （ドープ組成物Ａ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート ７７ｋｇ （酢化度６１．０％） 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート １３ｋｇ （酢化度６１．０％） トリフェニルホスフェート（可塑剤Ａ：凝固点４９．９℃） ８ｋｇ エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤Ｂ：凝固点１３．０℃） ２ｋｇ メチレンクロライド ４１４ｋｇ エタノール ３６ｋｇ ドープ組成物Ａを密封容器に投入し、７０℃まで加熱
し、撹拌しながら、セルローストリアセテート（ＴＡ
Ｃ）を完全に溶解しドープを得た。溶解に要した時間は
４時間であった。ドープ組成物Ａを濾過した後、ドープ
組成物Ａと添加液Ａとを、インラインミキサーにて混合
した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度３５℃で２
２℃のステンレスバンド支持体上に均一に流延した。ス
テンレスバンド支持体の温度は２０℃であった。この
時、ドープ組成物Ａと添加液Ａとの混合比率は、紫外線
吸収剤の質量％が、表１に示す量となるように調整し
た。

【００６９】その後、剥離可能な範囲まで乾燥させた
後、ステンレスバンド支持体上からドープを剥離した。
このときのドープの残留溶媒量は２５％であった。ドー
プ流延から剥離までに要した時間は３分であった。ステ
ンレスバンド支持体から剥離した後、幅方向に保持しな
がら１２０℃の乾燥させた後、幅保持を解放して、多数
のロールで搬送させながら１２０℃、１３５℃の乾燥ゾ
ーンで乾燥を終了させ、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高
さ５μのナーリング加工を施して、膜厚６０μｍのセル
ローストリアセテートフィルム試料１を作製した。フィ
ルム幅は１３００ｍｍ、巻き取り長は３０００ｍとし
た。巻き取り張力は、初期張力１５０Ｎｅｗｔｏｎ／１
３００ｍｍ、最終張力１００Ｎｅｗｔｏｎ／１３００ｍ
ｍとした。

【００７０】（偏光板の作製）セルローストリアセテー
トフィルム試料１を４０℃の２．５ｍｏｌ／ｌ水酸化ナ
トリウム水溶液で６０秒間アルカリ処理し、３分間水洗
して鹸化処理層を形成し、アルカリ処理フィルムを得
た。

【００７１】次に厚さ１２０μｍのポリビニルアルコー
ルフィルムを沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１
００ｋｇに浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光膜を作
った。この偏光膜の両面に前記アルカリ処理試料フィル
ムを完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着
剤として各々貼り合わせ偏光板試料１を作製した。

【００７２】〈偏光板試料２〜１４の作製〉セルロース
トリアセテートフィルム試料１の作製において、可塑剤
Ａ、Ｂ、紫外線吸収剤Ｉ、II以外に、下記紫外線吸収剤
III、IV、ならびに、下記の可塑剤Ｃ、Ｄを用いて、表
１に示すように添加量を変化させ、フィルム試料２〜１
４ならびに偏光板試料２〜１４を作製した。

【００７３】 紫外線吸収剤III：チヌビン３２６：融点 １４１℃ 紫外線吸収剤IV：チヌビン２１３：融点 −４０℃ 可塑剤Ｃ：ジメチルフタレート：凝固点 ０℃ 可塑剤Ｄ：ブチルベンジルフタレート：凝固点 −４０
℃

【００７４】

【表１】

【００７５】（評価方法）以上のようにして作製したフ
ィルム試料１〜１４及び偏光板試料１〜１４について以
下のような性能評価を行った。

【００７６】（１）カール値（２３℃，８０％ＲＨ環
境） フィルム試料を、幅手方向に３５ｍｍ、長手方向に２ｍ
ｍのサイズでサンプルを切出し、２３℃，８０％ＲＨの
条件下で１日調湿した後、サンプルの幅手方向のカール
の曲率半径をメートルで求め、その逆数でカール値を表
す。単位は１／ｍである。

【００７７】（２）カール値（４０℃水中） フィルム試料を、幅手方向に３５ｍｍ、長手方向に２ｍ
ｍのサイズでサンプルを切出し、４０℃の温水中に６０
分浸水した後、サンプルの幅手方向のカールの曲率半径
をメートルで求め、その逆数でカール値を表す。単位は
１／ｍである。

【００７８】（３）異物・欠陥評価 フィルム試料を、クリーンルームにて１ｍ×１ｍのサイ
ズに切り出し、５倍のルーペにてフィルム表面を観察
し、異物・変形等の欠陥のサイズと個数をカウントし、
以下のように分類した。 ○ ：５０μ以上の異物０個、かつ、５０μ以下の異物
０〜５０個未満 ○△：５０μ以上の異物０個、かつ、５０μ以下の異物
５０個以上 △ ：５０μ以上の異物１〜１０個未満 × ：５０μ以上の異物１０個以上 ○△以上であれば実技上問題ないレベルである。

【００７９】（４）鹸化液への析出物（異物） 以下のようにして、鹸化処理での鹸化液中への析出物
（異物）の有無を確認した。

【００８０】フィルム試料を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさ
に２０枚断裁し、６０℃に保温した８質量％のＮａＯＨ
液５００ｍｌ中に入れ、３０分間攪拌処理した。その
後、試料を取り出し、ＮａＯＨ液中に異物が析出してい
ないか確認し、以下のように分類した。 ○：析出物は全く見られない ×：析出物が見られる。

【００８１】（５）偏光板耐久性テスト １０ｃｍ×１０ｃｍの偏光板試料２枚を熱処理（条件：
８０℃，９０％ＲＨ、５０時間）し、直行状態にした時
の縦又は横の中心線部分のどちらか大きいほうの縁の白
抜け部分の長さを測定し、下記のレベルに判定した。縁
の白抜けとは直行状態で光を通さない偏光板の縁の部分
が光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光
板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障とな
る。 ◎：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベ
ル） ○：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として問
題ないレベル） △：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として
何とか使えるレベル） ×：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のある
レベル） △以上であれば実技上問題ないレベルである。

【００８２】性能評価の結果を以下に示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２から分かるように、本発明の方法によ
れば、偏光板用保護フィルムに用いたときのセルロース
エステルフィルムの欠陥の原因である、異物を減少さ
せ、かつ、これを用いた偏光板自身の耐久性が劣化しな
いことが分かる。

【００８５】

【発明の効果】本発明により、異物・欠陥が少なく、か
つ、偏光板の耐久性を劣化させることがない液晶表示装
置の偏光板用保護フィルムとして好適なセルロースエス
テルフィルムが得られた。

フロントページの続き (72)発明者 上田 裕子 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB13 BB33 BC09 BC22 4F071 AA09 AC12 AE04 AE05 AE19 AF57 AH19 BA02 BB02 BC01 BC02 BC12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 凝固点が２５℃以上の可塑剤と、凝固点
   が２５℃未満の可塑剤とを各々少なくとも１種含有し、
   かつ、融点が２０℃未満の紫外線吸収剤を少なくとも１
   種含有することを特徴とするセルロースエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 凝固点が２５℃以上の可塑剤と、凝固点
   が０℃以上２５℃未満の可塑剤とを各々少なくとも１種
   含有することを特徴とする請求項１に記載のセルロース
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 融点が２０℃以上の紫外線吸収剤を含有
   することを特徴とする請求項１又は２に記載のセルロー
   スエステルフィルム。
4. 【請求項４】 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系
   化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載のセルロースエステルフィルム。
5. 【請求項５】 セルロースエステルフィルムに含有され
   る全可塑剤量が５〜１５質量％であることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステ
   ルフィルム。
6. 【請求項６】 セルロースエステルフィルムに含有され
   る全紫外線吸収剤量が０．０１〜３．０質量％であるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のセ
   ルロースエステルフィルム。
7. 【請求項７】 セルロースエステルフィルムの膜厚が３
   ０〜７０μｍであることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
8. 【請求項８】 請求項１〜７に記載されたセルロースエ
   ステルフィルムを用いたことを特徴とする偏光板用保護
   フィルム。