JP2001146513A - ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相および熱安定性に優れ、且つ衛生性およ
び耐久性も良好なポリカーボネート樹脂の製造方法を提
供する。 【解決手段】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
とカーボネート前駆体とを用いてポリカーボネート樹脂
を製造する方法において、二価フェノール化合物のアル
カリ水溶液と有機溶媒とを１：０．０５〜３０（重量
比）の割合で混合し、混合後分液して得た二価フェノー
ル化合物のアルカリ水溶液を原料として使用して、且つ
重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に熱安定剤を添
加することを特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂の製造方法に関する。更に詳しくは二価フェノール化
合物のアルカリ水溶液とカーボネート前駆体とを用いて
ポリカーボネート樹脂を製造する方法において、色相及
び熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂を効率よく製
造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
とカーボネート前駆体とを用いてポリカーボネート樹脂
を製造する方法において、色相及び熱安定性に優れたポ
リカーボネート樹脂を得る方法として、ポリカーボネー
ト樹脂にホスファイト化合物やホスフェート化合物等の
リン系の熱安定剤を添加する方法が提案されている（特
公昭５１−４４５５２号公報、特開昭５７−１５８２５
４号公報、特開平２−１８３３２号公報等）。

【０００３】また、特開昭６１−１４２２７号公報に
は、反応原料液として、ビスフェノールＡのアルカリ水
溶液に、有機溶媒を混合若しくは接触させた後に、分離
したアルカリ水溶液を使用する方法が示されている。

【０００４】しかしながら、これらの方法によって得ら
れたポリカーボネート樹脂の色相及び熱安定性はある程
度改善されるが十分ではなく、また、かかる熱安定剤を
多量に添加すると衛生性の問題や樹脂の耐久性が劣ると
いう問題、また、ポリカーボネート樹脂と他の樹脂とを
混合してアロイ樹脂として用いる際に他の樹脂に対して
色相及び熱安定性等に悪影響を及ぼす問題がある。

【０００５】したがって、ポリカーボネート樹脂に添加
する熱安定剤が適量のままで、より色相及び熱安定性に
優れたポリカーボネート樹脂を得られる製造方法の提供
が要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色相
および熱安定性に優れ、且つ衛生性および耐久性も良好
なポリカーボネート樹脂の製造方法を提供することであ
る。本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重
ねた結果、原料として使用する二価フェノール化合物の
アルカリ水溶液が、得られるポリカーボネート樹脂の色
相及び熱安定性に影響を与えることおよび熱安定剤の添
加方法に着目し、かかる二価フェノール化合物のアルカ
リ水溶液と有機溶媒を混合し、分液した二価フェノール
化合物のアルカリ水溶液を原料として用いることおよび
重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に熱安定剤を添
加することによって、驚くべきことに、色相及び熱安定
性に優れたポリカーボネート樹脂が得られることを見出
し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、二価フェノール化合物のアルカリ水溶液とカーボネ
ート前駆体とを用いてポリカーボネート樹脂を製造する
方法において、二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
と有機溶媒とを１：０．０５〜３０（重量比）の割合で
混合し、混合後分液して得た二価フェノール化合物のア
ルカリ水溶液を原料として使用して、且つ重合反応後の
ポリカーボネート樹脂溶液に熱安定剤を添加することを
特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方法が提供され
る。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用される二価フェノール化合物の代表的な例と
しては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニ
ル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プ
ロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒド
ロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒ
ドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があ
げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用で
きる。

【０００９】なかでも、ビスフェノールＡ、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン
またはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼンとの混合物が好ましく使用さ
れ、特にビスフェノールＡが好ましい。

【００１０】本発明において、二価フェノール化合物の
アルカリ水溶液と有機溶媒とを１：０．０５〜３０（重
量比）の割合で混合し、混合後分液して得た二価フェノ
ール化合物のアルカリ水溶液を原料として使用すること
が必要である。

【００１１】本発明で有機溶媒と混合する二価フェノー
ル化合物のアルカリ水溶液に用いられるアルカリとして
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物が好ましく用いられ、アルカリ量は二
価フェノール化合物１モルに対し１．７〜３．０モルが
好ましく、アルカリ水溶液中のアルカリ濃度は５．５〜
８．５重量％が好ましい。アルカリ量が、二価フェノー
ル化合物１モルに対し１．７モル以上であると二価フェ
ノール化合物の有機溶媒への溶解量が少なく、有機溶媒
と混合、分液後のアルカリ水溶液中の二価フェノール化
合物濃度が一定で、原料二価フェノール化合物のモル比
がばらつかず、安定した品質のポリカーボネート樹脂が
得られ好ましく、アルカリ量が二価フェノール化合物１
モルに対し３．０モル以下であるとホスゲン化反応時や
重合反応時に分解反応が進行し難く好ましい。また、水
溶液中のアルカリ濃度が５．５重量％以上であると水溶
液量が適量で反応速度が適度に進行し、装置も大型化す
ることもなく好ましく、アルカリ濃度が８．５重量％以
下であると二価フェノール化合物のアルカリ水溶液への
溶解度が低下せず、混合する有機溶媒へ溶解する割合が
低く、混合後のアルカリ水溶液中の二価フェノール化合
物の収率が高く好ましい。

【００１２】本発明において、二価フェノール化合物の
アルカリ水溶液との混合に用いられる有機溶媒として
は、水と混じらない有機溶媒であり、具体的には塩化メ
チレン、テトラクロルエタン、トリクロルエタン、ジク
ロルエタン、クロルベンゼン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素が好適に用いられ、特に塩化メチレンが好
ましく用いられる。これらの溶媒は単独でもしくは２種
以上混合して使用される。また、これらの有機溶媒に、
アセトン、ｎ−へキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ン、トルエン、キシレン等の溶媒を一部用いてもよい。

【００１３】上記二価フェノール化合物のアルカリ水溶
液と上記有機溶媒とを１：０．０５〜３０（重量比）の
割合、好ましくは１：０．０７〜２８（重量比）の割
合、より好ましくは１：０．１〜２５（重量比）で混合
する。有機溶媒の混合量が二価フェノール化合物のアル
カリ水溶液１重量部に対し０．０５重量部未満の場合は
色相及び熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂が得ら
れず好ましくなく、有機溶媒の混合量が３０重量部を超
えても効果は上がらず有機溶媒の使用量が多くなり、設
備が大型化するだけで好ましくない。

【００１４】上記二価フェノール化合物のアルカリ水溶
液と上記有機溶媒とを混合する方法としては、例えば、
両者を混合槽に投入し、攪拌翼を回転することにより攪
拌を行う方式（槽の中心軸と攪拌軸とを一致させるも
の、攪拌軸を傾斜させるもの、槽の側壁に攪拌軸を設け
るもの等）、槽を揺動させることにより攪拌を行う方
式、ポンプにより槽内の液を循環させる方式等が用いら
れる。混合攪拌した後、静置して有機溶媒溶液相とアル
カリ水溶液相を分液させ、アルカリ水溶液相を取り出す
ことができる。また、他の方法として、遠心抽出装置を
用いる方法も採用できる。かかる遠心抽出装置のなか
で、分散相の形成と、遠心分離処理を同一装置で連続し
て行える交流遠心抽出装置が好ましく、具体的には、
（株）日立製作所製ウルトレックスＥＰ−０２や川崎エ
ンジニアリング（株）製ＫＣＣ遠心抽出機等の多孔板付
遠心抽出機が挙げられる。また、好ましくは３００Ｇ以
上、より好ましくは７００Ｇ以上の遠心力によって、遠
心抽出処理を行うことが好ましい。

【００１５】本発明においては、上記混合された混合溶
液から分液したアルカリ水溶液相をポリカーボネート樹
脂の製造における原料として用いられる。

【００１６】本発明におけるポリカーボネート樹脂の製
造方法としては、二価フェノール化合物のアルカリ水溶
液とカーボネート前駆体とを界面縮重合法で反応させる
方法が用いられる。ポリカーボネート樹脂を製造するに
当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノ
ールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボ
ネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重
合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族ま
たは脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエス
テルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られた
ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であ
ってもよい。

【００１７】界面縮重合法による反応は、通常二価フェ
ノール化合物のアルカリ水溶液とホスゲンとの反応であ
り、有機溶媒の存在下に反応させる。有機溶媒として
は、例えば塩化メチレン、クロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例え
ばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイ
ド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四
級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。
その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分
〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好まし
い。

【００１８】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式
（１）で表される単官能フェノール類を示すことができ
る。

【００１９】

【化１】

【００２０】［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直
鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基
であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数であ
る。］

【００２１】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。

【００２２】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を
使用することができ、これらを用いてポリカーボネート
共重合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤また
は分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融
流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでな
く、殊に光学ディスク基板としての物性、特に樹脂の吸
水率を低くする効果があり、また、基板の複屈折が低減
される効果もあり好ましく使用される。なかでも、下記
一般式（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基
を置換基として有するフェノール類が好ましく使用され
る。

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】［式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。］

【００２６】かかる式（２）の置換フェノール類として
はｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、
その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシル
フェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフ
ェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノ
ール、ドコシルフェノール及びトリアコンチルフェノー
ル等を挙げることができる。

【００２７】また、式（３）の置換フェノール類として
はＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合
物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のも
のが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキ
シ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒド
ロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキ
サデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ
安息香酸ドコシル及びヒドロキシ安息香酸トリアコンチ
ルが挙げられる。

【００２８】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ま
しくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ま
しく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００２９】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量（Ｍ）で１０,０００〜１００,０００が好まし
く、１１,０００〜４５,０００がより好ましく、１２,
０００〜３０,０００が特に好ましい。かかる粘度平均
分子量を有するポリカーボネート樹脂は、十分な強度が
得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪
みが発生せず好ましい。かかる粘度平均分子量は塩化メ
チレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２
０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を次式に
挿入して求めたものである。 η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００３０】本発明の製造方法で得られるポリカーボネ
ート樹脂には熱安定剤が配合される。

【００３１】かかる熱安定剤はリン系の熱安定剤が好ま
しく用いられ、例えば亜リン酸、リン酸、亜ホスホン
酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、
具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリ
オクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホス
ファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイ
ソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフ
ェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイ
ト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブ
チルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプ
ロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホ
ン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げ
られる。

【００３２】なかでも、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、及び４，４’−ビフェ
ニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）等が好ましく使用され、特にトリ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト及び４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）が好ま
しい。

【００３３】これらは単独又は２種以上を混合して使用
できる。これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂１００重量部に対して好ましくは０．００１〜
０．１重量部、好ましくは０．００２〜０．０５重量部
である。

【００３４】前記熱安定剤をポリカーボネート樹脂に配
合する方法としては、重合反応後のポリカーボネート樹
脂溶液に添加する方法が採用される。この方法を用いる
ことにより、得られるポリカーボネート樹脂の色相およ
び熱安定性が格段に向上する。ポリカーボネート樹脂パ
ウダーに添加する方法では、本発明の目的は達成されな
い。重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する
方法としては、精製終了後のポリカーボネート樹脂溶液
に添加する方法または温水で造粒する際に温水中に添加
する方法が好ましい。熱安定剤は、溶媒に溶解してある
いはそのまま添加しても構わない。

【００３５】本発明の製造方法で得られるポリカーボネ
ート樹脂には、酸化防止剤、離型剤（脂肪酸エステル
等）、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収
剤、耐候剤、抗菌剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、他
樹脂やゴム等の重合体、難燃剤等の改質改良剤を適宜添
加して用いることができる。

【００３６】また、本発明の製造方法で得られるポリカ
ーボネート樹脂は、色相および熱安定性が改良され、例
えば光磁気ディスク、各種追記型ディスク、デジタルオ
ーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク）、光
学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）、デジ
タル・バーサイル・ディスク（ＤＶＤ）等の光学ディス
ク基板用の材料として、シリコンウエハー等の精密機材
収納容器の材料としてあるいは食品用途として好適に使
用でき、殊に光学ディスク基板用の材料として好適に採
用される。

【００３７】

【実施例】以下、実施例に従って、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、評価は次に示す方法で行った。 （１）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量 粘度平均分子量は、ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩
化メチレン１００ｍｌに溶解し、２０℃で測定した比粘
度より求めた。

【００３８】（２）色相（ｂ値） 得られたポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機
（日本製鋼所（株）製：日鋼アンカー Ｖ−１７−６５
型）を用い、シリンダー温度３４０℃で可塑化後、厚さ
２ｍｍの５０ｍｍ角板を成形した。その成形板を色差計
（日本電色（株）製）を用いてｂ値を測定した。

【００３９】（３）熱安定性（△Ｅ） 得られたポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機
（日本製鋼所（株）製：日鋼アンカー Ｖ−１７−６５
型）を用い、シリンダー温度３４０℃で１０分間滞留さ
せたものとさせないものの試験片（厚さ２ｍｍの５０ｍ
ｍ角板）をそれぞれ作成し、その色相の変化（△Ｅ）を
測定した。色相の変化は、色差計（日本電色（株）製）
でそれぞれのＬ、ａ、ｂ値を測定し、下記式を用いて算
出した。 ΔＥ＝［（Ｌ′−Ｌ）²＋（ａ′−ａ）²＋（ｂ′−ｂ）
²］^1/2 （Ｌ、ａ、ｂは滞留させないもの、Ｌ′、ａ′、ｂ′は
１０分間滞留させたもの）

【００４０】［実施例１］ （Ａ）温度３０℃にコントロールする機能を有した撹拌
機付き混合槽に７．６７重量％水酸化ナトリウム水溶液
２６２．８重量部（０．５０４モル）を仕込み、攪拌下
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）５７．５重量部（０．２５２モ
ル）およびハイドロサルファイト０．１２重量部を加え
た後、塩化メチレン３２０．４重量部を加えて１０分間
攪拌し、分離槽にて静置分離し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液相と塩化メチレン相とに分液し、
次いでビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液相を
取り出した。

【００４１】（Ｂ）温度計、撹拌機及び還流冷却器付き
反応器に（Ａ）で得られたビスフェノールＡの水酸化ナ
トリウム水溶液全量と塩化メチレン１８１重量部を加
え、撹拌下１５〜２５℃で上記ホスゲン２８．３重量部
を４０分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、４
８重量％水酸化ナトリウム水溶液７．２重量部およびｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．４２重量部を加え、
撹拌を始め、乳化後トリエチルアミン０．０６重量部を
加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了
した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗
した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交
換水と殆ど同じになったところで水洗を終了した。

【００４２】水洗後のポリカーボネート溶液に、ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５重量部
のトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト（熱安定剤）を添加混合した。

【００４３】このポリカーボネート溶液を、軸受け部に
異物取出口を有する隔離室を設けたニーダー中の温水に
滴下し、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート
樹脂をフレーク化した。次にこの含液したポリカーボネ
ート樹脂を粉砕、乾燥して粘度平均分子量１５０００の
ポリカーボネート樹脂パウダーを得た。このパウダーを
１４５℃、６時間乾燥し、ポリカーボネート樹脂１００
重量部に対して０．０６重量部のステアリン酸モノグリ
セリド（離型剤）を加えた。次に、かかるパウダーをベ
ント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］に
よりシリンダー温度２４０℃、ベントガス真空度６６５
Ｐａで脱気しながら溶融混練し、ペレットを得た。この
ペレットを用いて評価した。その結果を表１に示した。

【００４４】［実施例２］実施例１において、熱安定剤
としてトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトの代わりに４，４’−ビフェニレンジ
ホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）６６％、４−ビフェニレンホスフィン酸ビ
ス（２、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）２０％、トリ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト１４％の混合組成物を用いる以外は実施例１と同様
の方法によりペレットを得、このペレットを評価した。
その結果を表１に示した。

【００４５】［実施例３］実施例１において、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トをポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０
２重量部用いた以外は実施例１と同様の方法によりペレ
ットを得、このペレットを評価した。その結果を表１に
示した。

【００４６】［実施例４］実施例１の（Ａ）において、
塩化メチレンを３２．０重量部に変更する以外は実施例
１と同様の方法によりペレットを得、このペレットを評
価した。その結果を表１に示した。

【００４７】［実施例５］実施例１の（Ａ）において、
６．０重量％水酸化ナトリウム水溶液を３３６重量部
（０．５０４モル）使用し、塩化メチレンを７８．７重
量部に変更する以外は実施例１と同様の方法によりペレ
ットを得、このペレットを評価した。その結果を表１に
示した。

【００４８】［実施例６］７．６７重量％のビスフェノ
ールＡの水酸化ナトリウム水溶液１重量部｛水酸化ナト
リウム／ビスフェノールＡ＝２．０（モル比）｝と塩化
メチレン２０重量部の割合でＫＣＣ遠心抽出機（川崎エ
ンジニアリングＫＫ製）に導入し、遠心効果２５００Ｇ
で混合、分液処理しビスフェノールＡの水酸化ナトリウ
ム水溶液を得た。次いで、実施例１の（Ｂ）において、
上記ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を用い
る以外は実施例１と同様の方法によりペレットを得、こ
のペレットを評価した。その結果を表１に示した。

【００４９】［比較例１］実施例１の（Ｂ）において、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイトを水洗後のポリカーボネート樹脂溶液に添加す
る代わりに乾燥後のポリカーボネート樹脂パウダーに添
加すること以外は実施例１と同様の方法によりペレット
を得、このペレットを評価した。その結果を表１に示し
た。

【００５０】［比較例２］実施例１の（Ｂ）において、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイトを加えない以外は実施例１と同様の方法により
ペレットを得、このペレットを評価した。その結果を表
１に示した。

【００５１】［比較例３］（Ａ）温度コントロール機能
を有した撹拌機付き混合槽に７．６７重量％水酸化ナト
リウム水溶液２６２．８重量部（０．５０４モル）を仕
込み、攪拌下にビスフェノールＡ５７．５重量部（０．
２５２モル）およびハイドロサルファイト０．１２重量
部を加えた後、塩化メチレン９．６重量部を加えて１０
分間攪拌し、分離槽にて静置分離してビスフェノールＡ
の水酸化ナトリウム水溶液相と塩化メチレン相とに分液
し、次いでビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
相を取り出した。

【００５２】このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム
水溶液相を、実施例１の（Ｂ）の方法と同様の方法によ
りペレットを得、このペレットを評価した。その結果を
表１に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、色相及び熱
安定性に優れたポリカーボネート樹脂を効率よく得るこ
とができ、かかるポリカーボネート樹脂は、光学ディス
ク基板用の材料として好適に使用され、その奏する工業
的効果は格別である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA50 AC55 AE03 FA04 FB06 FC02 FC03 4J002 CG001 CG011 EW046 EW066 EW126 FD066 4J029 AA09 AB04 AB07 AC01 AE01 BB04A BB13A HC03 KA03

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
   とカーボネート前駆体とを用いてポリカーボネート樹脂
   を製造する方法において、二価フェノール化合物のアル
   カリ水溶液と有機溶媒とを１：０．０５〜３０（重量
   比）の割合で混合し、混合後分液して得た二価フェノー
   ル化合物のアルカリ水溶液を原料として使用して、且つ
   重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に熱安定剤を添
   加することを特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方
   法。