JP2001139617A - オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウムオキシ化合物を用いてなる高活
性なオレフィン重合用触媒、および効率的なオレフィン
重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 下記（Ａ）および（Ｂ）を接触させて得
られるオレフィン重合用触媒、並びに、それらにさらに
（Ｃ）および／または（Ｄ）を接触させて得られるオレ
フィン重合用触媒。これらのオレフィン重合用触媒を用
いるオレフィン重合体の製造方法。 （Ａ）下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で示さ
れる遷移金属化合物 （Ｂ）下記（Ｂ１）と（Ｂ２）とを反応させることによ
り得られる変性アルミニウムオキシ化合物。 （Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ２）水酸基を有する化合物 （Ｃ）特定のアルミニウム化合物 （Ｄ）特定のホウ素化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は変性アルミニウムオ
キシ化合物を１成分とするオレフィン重合用触媒、およ
び該触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０６号公報において、
メタロセン錯体とアルミニウムオキシ化合物を用いたオ
レフィン重合体の製造方法に関して報告されている。こ
のビス（η⁵−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、および、メチルアルミノキサンを使用して
オレフィン重合体を製造する方法では、工業的観点から
その活性は不充分なものであった。

【０００３】これらの問題を解決するために、これまで
アルミニウムオキシ化合物の改良について多くの報告が
なされている。例えば特開平６−１３６０５３号公報
や、特開平９−２９１１０７号公報には、メタロセン、
アルミニウムオキシ化合物および嵩高い置換基を有する
フェノール類を用いる重合方法が報告されている。特開
平１０−３６４２３号公報においては、メタロセン、ア
ルミニウムオキシ化合物およびモノアルキルビスアリル
オキシアルミニウムを用いる触媒系について報告されて
いる。

【０００４】特開平６−３２９７１４号公報には、電子
吸引性基または電子吸引性基を含有する基を有するアル
ミニウムオキシ化合物およびジルコノセンを用いたオレ
フィン重合方法について報告されている。また、国際特
許出願ＷＯ９４／１０１８０号公開明細書において、電
子吸引性基を有するアリルオキシアルミノキサンおよび
ジルコノセンを用いる重合方法について報告されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
方法においても、その触媒活性は必ずしも十分とは言え
ず、さらなる触媒活性の向上が望まれていた。かかる現
状に鑑み、本発明が解決しようとする課題、即ち本発明
の目的は、アルミニウムオキシ化合物を用いてなる高活
性なオレフィン重合用触媒、および効率的なオレフィン
重合体の製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記
（Ａ）および（Ｂ）を接触させて得られるオレフィン重
合用触媒、並びに、それらにさらに（Ｃ）および／また
は（Ｄ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒に
かかるものである。さらに本発明は、これらのオレフィ
ン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法にか
かるものである。（Ａ）下記一般式［Ｉ］、［II］また
は［III］で示される遷移金属化合物 （上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］においてそ
れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。） （Ｂ）下記（Ｂ１）と（Ｂ２）とを反応させることによ
り得られる変性アルミニウムオキシ化合物。 （Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ２）水酸基を有する化合物 （Ｃ）下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのアルミニウ
ム化合物 （Ｃ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｃ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミニウムオキシ化
合物 （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｄ）下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）のいずれかのホウ素化合
物 （Ｄ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｄ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｄ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。） 以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ａ）遷移金属化合物 上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｍ
で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰ
ＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金
属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チ
タニウム原子またはジルコニウム原子である。

【０００８】置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵−
（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イン
デニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジエニ
ル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−
ジメチルインデニル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル
基、η⁵−イソプロピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチル
インデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、
η⁵−フェニルインデニル基、η ⁵−メチルフェニルイン
デニル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−トリメチ
ルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル
基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル
基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブ
チルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジフ
ェニルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオ
レニル基、η⁵−ビストリメチルシリルフルオレニル基
などが挙げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニ
ル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−テトラヒ
ドロインデニル基、またはη⁵−フルオレニル基であ
る。

【０００９】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好まし
くは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００１０】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２
０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが
挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、または
アミル基である。これらのアルキル基はいずれも、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換さ
れた炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチ
ル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタ
フルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフル
オロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロ
オクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル
基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。またこれ
らのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００１１】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜
２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニ
ル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチ
ルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、
より好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００１２】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２
０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−ト
リル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリ
ル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，
６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリ
ル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５
−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェ
ニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，
５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメ
チルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペン
タメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピル
フェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェ
ニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフ
ェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェ
ニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル
基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基
である。これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ
基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基など
のアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよ
い。

【００１３】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換され
たシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアル
キル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペ
ンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシ
クロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭
素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好
ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００１４】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、 ｎ−ヘキ
ソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−
ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、
より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのア
ルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１５】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子
数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベ
ンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、
（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェ
ニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メト
キシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオ
キシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００１６】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数
６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノ
キシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキ
シ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェ
ノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジ
メチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、
３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェ
ノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキ
シ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，
３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ
基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６
−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テ
トラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，
５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ
基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、
ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ
基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフ
ェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシル
フェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフ
トキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これ
らのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１７】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基ま
たはシリル基で置換されたアミノ基であって、ここで炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原
子数６〜１０のアリール基、ベンジル基などの炭素原子
数７〜１０のアラルキル基などが挙げられ、シリル基と
しては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基と
しては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、
ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ
基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミ
ノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ
−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げ
られ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。これら
の２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００１８】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピル
チオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペン
チルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ
基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ
−エイコシルチオ基などが挙げられ、より好ましくはメ
チルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、また
はｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。これらのアルキルチ
オ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ
基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基な
どで一部が置換されていてもよい。

【００１９】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、例えばベンジ
ルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３
−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチ
ルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ
基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、
（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４
−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチ
ルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチル
フェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフ
ェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニ
ル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、
（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピ
ルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メ
チルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ
−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフ
ェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチル
チオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチル
チオ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルチオ基
である。これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００２０】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６
〜２０のアリールチオ基が好ましく、例えばフェニルチ
オ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニル
チオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチル
フェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、
２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフ
ェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，
５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メ
チルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニル
チオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，
３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリ
メチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニ
ルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフ
ェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチ
ルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジ
メチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−
トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメ
チルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，
５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テト
ラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，
４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，
３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェ
ニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェ
ニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピ
ルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ
−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチ
オ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェ
ニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデ
シルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニル
チオ基などが挙げられる。これらのアリールチオ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００２１】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアルキルセレノ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルキルセレノ基が好ましく、例えばメチル
セレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イ
ソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブ
チルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチ
ルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレ
ノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、
ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイコシルセレノ基な
どが挙げられ、より好ましくはメチルセレノ基、エチル
セレノ基、イソプロピルセレノ基、またはｔｅｒｔ−ブ
チルセレノ基である。これらのアルキルセレノ基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。

【００２２】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアラルキルセレノ基としては、炭素原子
数７〜２０のアラルキルセレノ基が好ましく、例えばベ
ンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ
基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メ
チルフェニル）メチルセレノ基、（２、３−ジメチルフ
ェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセ
レノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ
基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレ
ノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチ
ルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチル
セレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−
プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフ
ェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オク
チルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基、アント
ラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、より好ましく
はベンジルセレノ基である。これらのアラルキルセレノ
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００２３】置換基Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶におけるアリールセレノ基としては、炭素原子数
６〜２０のアリールセレノ基が好ましく、例えばフェニ
ルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチル
フェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２、
３−ジメチルフェニルセレノ基、２、４−ジメチルフェ
ニルセレノ基、２、５−ジメチルフェニルセレノ基、
２、６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチル
フェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ
基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ
基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，
３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−ト
リメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフ
ェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレ
ノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニ
ルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジ
メチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，
４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，
３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチル
フェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−ト
リメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチ
ルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、ｎ−プ
ロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ
基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェ
ニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ
−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセ
レノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシ
ルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基、アントラセニ
ルセレノ基などが挙げられる。これらのアリールセレノ
基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基
またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基など
で一部が置換されていてもよい。

【００２４】好ましくはＸ¹はそれぞれ独立にハロゲン
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。

【００２５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴として好ましくはそれ
ぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ
基、アラルキルオキシ基、またはアリールオキシ基であ
り、中でもＲ¹としては、アルキル基、アラルキル基、
アリール基または置換シリル基が特に好ましい。

【００２６】また、上記一般式［Ｉ］、［II］または
［III］におけるＲ⁵、Ｒ⁶としては、それぞれ独立に、
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置
換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、また
はアリールオキシ基が好ましい。

【００２７】上記一般式［II］または［III］における
Ｘ²は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体
例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げら
れ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに
好ましくは酸素原子である。

【００２８】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いて、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。

【００２９】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いて、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。

【００３０】かかる遷移金属化合物として、例えば、一
般式［Ｉ］で示される遷移金属化合物の具体例として
は、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（η ⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３１】イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３２】ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）ま
たはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η⁵
−シクロペンタジエニル）を（η⁵−メチルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（η⁵−トリメチルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−インデニル）、（η⁵−メチルインデニル）、
（η⁵−フェニルインデニル）または（η⁵−フルオレニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、

【００３３】ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη⁵−シクロペ
ンタジエニルをη⁵−メチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル）、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−イソブチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵
−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η
⁵−フェニルシクロペンタジエニル、η⁵−インデニル、
η⁵−メチルインデニル、η⁵−フェニルインデニルまた
はη⁵−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキ
シを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメ
チルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタ
ニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化
合物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビ
ス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００３４】一般式［II］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η ⁵−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、

【００３５】μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メ
チルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニル）を（η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデニル）、
（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニルインデニ
ル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキ
シ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−
フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変
更した化合物が挙げられる。

【００３６】一般式［III］で示される遷移金属化合物
の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η ⁵−
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ
−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−
テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、

【００３７】ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）を（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデ
ニル）、（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニル
インデニル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した
化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェ
ノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、
（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）に変更した化合物が挙げられる。

【００３８】（Ｂ）変性アルミニウムオキシ化合物 本発明のオレフィン重合用触媒に使用する（Ｂ）変性ア
ルミニウムオキシ化合物は、下記（Ｂ１）と（Ｂ２）と
を反応させることにより得られる変性アルミニウムオキ
シ化合物である。 （Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ２）水酸基を有する化合物

【００３９】（Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物 本発明において使用する（Ｂ１）アルミニウムオキシ化
合物としては、後述する（Ｃ）アルミニウム化合物にお
ける（Ｃ２）および／または（Ｃ３）を使用することが
好ましい。かかるアルミニウムオキシ化合物としては例
えばメチルアルミノキサン、テトラメチルアルミノキサ
ン、ペンタメチルアルミノキサン、ヘキサメチルアルミ
ノキサン、ヘプタメチルアルミノキサン、エチルアルミ
ノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサン、テトライソブチルア
ルミノキサン、ペンタイソブチルアルミノキサン、へキ
サイソブチルアルミノキサン、ヘプタイソブチルアルミ
ノキサン、メチルエチルアルミノキサン、メチルブチル
アルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサン等が
例示され、より好ましくはメチルアルミノキサン、イソ
ブチルアルミノキサン、テトライソブチルアルミノキサ
ン、ヘキサイソブチルアルミノキサンまたはメチルイソ
ブチルアルミノキサンである。

【００４０】これらのアルミニウムオキシ化合物は一種
類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００４１】（Ｂ２）水酸基を有する化合物 本発明の変性アルミニウムオキシ化合物を製造するに際
して使用する（Ｂ２）水酸基を有する化合物は、分子中
に少なくとも一つの水酸基を有する化合物であり、水酸
基を有する有機化合物が好ましい。さらに好ましくは、
アルコール化合物、フェノール化合物またはシラノール
化合物である。

【００４２】ここでいうアルコール化合物としては、下
記一般式で示される化合物が好ましい。 Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹ＣＯＨ （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹はそれぞれ独立に水素原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、互いに同一で
も異なっていても良い。） 上記一般式における炭化水素基としては、アルキル基、
アラルキル基、アリール基などが挙げられる。

【００４３】かかるアルコール化合物としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール、トリフェニルメチルアルコ
ール、トリシクロヘキシルメチルアルコール、トリフル
オロメチルアルコール、パーフルオロエチルアルコー
ル、ヘキサフルオロイソプロピルアルコール、パーフル
オロプロピルアルコール、パーフルオロブチルアルコー
ルなどやフルオロをクロロ、ブロモ、ヨードに変更した
化合物が挙げられるが、好ましくは第３級アルコールま
たはハロゲン原子で置換されたアルコール（ハロゲン化
アルコール）であり、特に好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、トリフェニルメチルアルコール、トリシ
クロヘキシルメチルアルコール、パーフルオロ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコールまたは１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロイソプロピルアルコールである。

【００４４】ここでいうフェノール化合物としては、無
置換または置換フェノール類を用いることができる。こ
こで置換基としては、ハロゲン原子、またはハロゲン原
子で置換されていてもよいアルキル基、アラルキル基、
アリール基、シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキ
シ基、アリールオキシ基もしくはシリルオキシ基などが
挙げられる。

【００４５】かかるフェノール化合物としては、２−メ
チルフェノール、２−エチルフェノール、２−ｎ−ブチ
ルフェノール、２−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、
２−イソプロピルフェノール、２−フェニルフェノー
ル、２−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、
２−ブロモフェノールなどの２−置換フェノール；３−
メチルフェノール、３−エチルフェノール、３−ｎ−ブ
チルフェノール、３−イソブチルフェノール、３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、３−ｎ−プロピルフェノー
ル、３−イソプロピルフェノール、３−フェニルフェノ
ール、３−フルオロフェノール、３−クロロフェノー
ル、３−ブロモフェノールなどの３−置換フェノール；
４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、４−ｎ
−ブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノ
ール、４−イソプロピルフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４−フルオロフェノール、４−クロロフェノー
ル、４−ブロモフェノールなどの４−置換フェノール；
２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ
イソブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェノール、
２，６−ジ−イソプロピルフェノール、２，６−ジフェ
ニルフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，
６−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノール
などの２，６−置換フェノール；２，４，６−トリメチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェ
ノール、ペンタフルオロフェノールなどの２，６，Ｘ−
置換フェノール（Ｘは３、４および５から選ばれる１個
以上の数字である。）；２，３−ジフルオロフェノール
などの２，３−置換フェノール；２，４−ジフルオロフ
ェノールなどの２，４−置換フェノール；３，５−ジメ
チルフェノール、３，５−ジエチルフェノール、３，５
−ジ−ｎ−ブチルフェノール、３，５−ジイソブチルフ
ェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
３，５−ジ−ｎ−プロピルフェノール、３，５−ジイソ
プロピルフェノール、３，５−ジフェニルフェノール、
３，５−ジフルオロフェノール、３，５−ジクロロフェ
ノール、３，５−ジブロモフェノール、３，５−ビスト
リフルオロメチルフェノールなどの３，５−置換フェノ
ール、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノ
ール、ペンタメチルフェノールなどの５置換フェノー
ル；カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビス
フェノール−Ａ、２，２−チオビス−６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールなどの水酸基を２個以上有
するフェノール化合物が挙げられる。フェノール化合物
として好ましくはハロゲン化フェノールまたは２，６−
位に嵩高い置換基を有するフェノールであり、特に好ま
しくはペンタフルオロフェノールである。

【００４６】また、シラノール化合物としては下記一般
式で示される化合物が好ましい。 Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｒ¹²ＳｉＯＨ （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれの独立に水素
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、互いに同一
でも異なっていても良い。） 上記一般式における炭化水素基としては、アルキル基、
アラルキル基、アリール基などが挙げられる。

【００４７】かかるシラノール化合物として好ましく
は、第３級シラノールであり、特に好ましくはトリメチ
ルシラノール、トリフェニルシラノールまたはトリシク
ロヘキシルシラノールである。

【００４８】本発明で使用する（Ｂ２）水酸基を有する
化合物としてより好ましくはアルコール化合物またはフ
ェノール化合物であり、特に好ましくは、ペンタフルオ
ロフェノール、トリフェニルメチルアルコール、トリシ
クロヘキシルメチルアルコール、パーフルオロ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコールまたは１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロイソプロピルアルコールである。これら
の水酸基を有する化合物は一種類のみを用いてもよく、
二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４９】（Ｂ）変性アルミニウムオキシ化合物の製
造 本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、（Ｂ１）ア
ルミニウムオキシ化合物と（Ｂ２）水酸基を有する化合
物とを反応させることにより得られる。かかる反応は不
活性気体雰囲気下にて実施されるのが好ましい。反応温
度は特に限定されることはないが通常−８０℃〜２００
℃、好ましくは−５０〜１２０℃である。反応時間は通
常１分間から１２時間、好ましくは２分間から５時間で
ある。また、このような反応は溶媒を用いてもよく、用
いることなくこれらの化合物を直接反応させてもよい。
使用される溶媒は、特に限定されるものではないが、脂
肪族炭化水素溶媒、あるいは芳香族炭化水素溶媒などが
挙げられる。具体例としてヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエンなどが挙げられる。

【００５０】本発明における各成分の使用量比（モル
比）は特に限定されることはないが、成分（Ｂ１）（Ａ
ｌ原子換算モル数）と成分（Ｂ２）とのモル比は、（Ｂ
１）：（Ｂ２）＝１：０．００１〜１：１．１の範囲の
モル比が好ましく、より好ましくは１：０．０１〜１：
１の範囲のモル比である。

【００５１】このような処理で得られた変性アルミニウ
ムオキシ化合物は、再結晶などの単離精製を行った後オ
レフィン重合用触媒成分として用いることができるが、
この反応液をそのままオレフィン重合用触媒成分に用い
ることも可能である。

【００５２】（Ｃ）アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｃ）として
は、下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのアルミニウム
化合物である。 （Ｃ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｃ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミニウムオキシ化
合物 （但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）Ｅ¹、Ｅ²、ま
たはＥ³における炭化水素基としては、炭素原子数１〜
８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好まし
い。

【００５３】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より
好ましくはトリエチルアルミニウムまたはトリイソブチ
ルアルミニウムである。

【００５４】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミニウムオキシ化合物（Ｃ
２）、一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂
で示される構造を有する線状のアルミニウムオキシ化合
物（Ｃ３）における、Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチ
ル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチ
ル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することが
できる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数で
ある。好ましくは、Ｅ²およびＥ³はそれぞれ独立にメチ
ル基またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１
〜４０である。

【００５５】上記のアルミニウムオキシ化合物は各種の
方法で作られる。その方法については特に制限はなく、
公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキル
アルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）
を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に
溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキ
ルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムな
ど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和
物など）に接触させて作る方法が例示できる。このよう
な方法で得られたアルミニウムオキシ化合物は通常、
（Ｃ２）と（Ｃ３）との混合物になっていると考えられ
る。

【００５６】本発明においては、（Ｃ）アルミニウム化
合物としては上記の（Ｃ１）が特に好ましい。

【００５７】（Ｄ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｄ）としては、（Ｄ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｄ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｄ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００５８】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｄ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００５９】化合物（Ｄ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００６０】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｄ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｄ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００６１】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００６２】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００６３】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｄ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｄ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６４】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００６５】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００６６】［オレフィン重合用触媒およびオレフィン
重合体の製造］本発明のオレフィン重合用触媒は、上記
の（Ａ）および（Ｂ）を（あるいはさらに上記（Ｃ）お
よび／または（Ｄ）を）接触させて得られるオレフィン
重合用触媒であり、好ましくは上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、
または上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を接触
させて得られるオレフィン重合用触媒である。ここでい
う接触とは、各成分が接触して触媒が形成されるならど
のような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈も
しくは希釈せずに各成分を混合して接触させる方法や、
別々に重合反応槽に供給して重合反応槽の中で接触させ
る方法等を採用できる。また、あらかじめ各成分を混合
して接触させる場合には任意の成分のみをまず混合して
接触させる方法も例示できる。

【００６７】各触媒成分の使用量は通常、［（Ｃ）に含
まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる
遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、好ま
しくは５〜２０００、（Ｄ）／［遷移金属化合物（Ａ）
に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．０１〜１００
で、好ましくは０．５〜１０、［（Ｂ）に含まれるＡｌ
原子］／［遷移金属化合物（Ａ）に含まれる遷移金属原
子］のモル比が１〜１００００で、好ましくは１〜５０
００の範囲にあるように、各成分を用いることが望まし
い。

【００６８】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物（Ａ）が、通
常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましく
は、０．００１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましく
は、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／Ｌ、（Ｂ）および（Ｃ）
が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ
／Ｌで、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／
Ｌ、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／
Ｌ、（Ｄ）は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／Ｌ
で、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／Ｌ、
さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範
囲にあるように各成分を用いることが望ましい。

【００６９】各触媒成分を反応器に供給する方法として
は、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で
供給する方法、炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または
懸濁もしくはスラリー状態で供給する方法等が挙げられ
る。

【００７０】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、もしくはメチレンジクロライド等
のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、ま
たはスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ば
れる方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体
状態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融し
た状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー
中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分
式重合のどちらでも可能である。

【００７１】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、通常１分間〜２０時間の範囲を取るこ
とができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節す
るために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００７２】本発明のオレフィン重合体の製造方法は、
特に高圧イオン重合法で好適に実施される。具体的に
は、３０ＭＰａ以上の圧力および１００℃以上の温度
で、好適に実施される。さらに好適には、圧力は３５〜
３００ＭＰａ、温度は１３５〜３００℃で実施される。
この場合の重合形式としてはバッチ式または連続式のい
ずれでも可能であるが、連続式で実施するほうが好まし
い。反応器は通常、攪拌式槽型反応器または管型反応器
が使用できる。重合は単一反応域でも行われるが、１つ
の反応器を複数の反応帯域に区切って行うか、または複
数個の反応器を直列もしくは並列に連結して行うことも
できる。複数個の反応器を使用する場合には、槽型−槽
型または槽型−管型のいずれの組合わせでもよい。複数
反応帯域または複数反応器で重合させる方法では、核反
応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成を変えることによ
り、特性の異なるオレフィン重合体を生産することも可
能である。

【００７３】重合温度は通常−５０℃〜３５０℃、好ま
しくは−２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常０．
１〜３５０ＭＰａ、好ましくは０．１〜３００ＭＰａ、
より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。

【００７４】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等
の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチ
ル−ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロ
ヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定
されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの
組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、
エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチ
レンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示
されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべ
きものではない。

【００７５】本発明は、特にエチレンとα−オレフィ
ン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有用である。

【００７６】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質
は下記の方法により測定した。

【００７７】（１）共重合体の融点：セイコー電子工業
社製ＳＳＣ５０００熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温： ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保
持 冷却：１５０℃から １０℃（ ５℃／分）、１０分間
保持 測定： １０℃から１６０℃（ ５℃／分で昇温）

【００７８】（２）共重合体のα−オレフィン単位含有
量：赤外分光光度計（パーキンエルマー社製 ＦＴＩＲ
１６００シリーズ）を用いて、エチレンとα−オレフィ
ンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐
数（ＳＣＢ）として表した。

【００７９】（３）分子量および分子量分布：ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ（ミリポアウォータ
ーズ社製 １５０Ｃ型）を用い、以下の条件により求め
た。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン 重量平均分子量をＭｗと略記することがある。分子量分
布は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍ
ｗ/Ｍｎで評価した。

【００８０】（４）極限粘度［η］：得られた共重合体
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。

【００８１】［参考例１］（遷移金属化合物：ジメチル
シリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジメトキシド＜化合物＞の合成例） シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール
０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃
で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル
溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０
℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、
リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷
却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロリド０．９１９ｇ（２．０ｍｍ
ｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に
移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を
濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。
ろ液を濃縮し、下記構造式のジメチルシリレン（η⁵−
テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメ
トキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９
５％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆） δ７．２６
（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，
３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６
Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）

【００８２】［参考例２］（化合物Ａの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。メチルイソブチル
アルミノキサン（ＭＭＡＯ３Ａ，東ソーアクゾ社製、ヘ
プタン溶液：２ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））１０ｍｌ
およびヘプタン１０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌し
た。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏ
ｌ／ｌ）１０ｍｌを滴下ロートに仕込み、１５〜２０℃
にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて０．５時
間攪拌した。無色透明溶液を得た（仕込み量より、Ａｌ
原子濃度は０．６７ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを「化
合物Ａ溶液」と略記する。

【００８３】［実施例１］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌ、化合物Ａ溶液を
１．５ｍｌ（Ａｌ原子換算で１ｍｍｏｌ相当）、化合物
とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン
溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブ
チルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ
原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５
ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチ
ルアルミニウムを２５μｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウム（テトラキスペンタフルオロフェニ
ル）ボレート（以降、化合物と略記する。）のヘプタ
ンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１．５ｍｌ投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
０．８８ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３５．３、融点が７４．５
℃、８７．０℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体
を５．０９ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は
２分間あたり、１．０×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであっ
た。

【００８４】［比較例１］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、化合物とト
リイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液
（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチル
アルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍ
ｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチル
アルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて化合物
のヘプタンスラリー（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍ
ｌ）１．５ｍｌを投入した。２分間重合を行った。重合
の結果、［η］が１．０４ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３１．
７、融点が７８．３℃、８９．９℃、Ｍｗが５６５０
０、Ｍｗ／Ｍｎが１．９であるエチレン−ヘキセン−１
共重合体を２．３３ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重
合活性は２分間あたり、４．７×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌ
であった。

【００８５】［比較例２］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、ポリブ
チルアルミノキサン（ＰＢＡＯ、東ソーアクゾ社製、へ
キサン溶液：０．６８ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））を
０．７２ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相当）お
よび、化合物とＰＢＡＯが混合されたヘプタン溶液
（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、ＰＢＡＯの濃度
は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比
を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を
０．５μｍｏｌ、ＰＢＡＯを２５μｍｏｌ）、および化
合物のヘプタンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）
を１．５ｍｌ投入した。２分間重合を行った。重合の結
果、［η］が０．９８ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３４．８、融
点が７３．６℃、８４．９、Ｍｗが５６３００、Ｍｗ／
Ｍｎが２．４であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を
２．２０ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２
分間あたり、４．４×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００８６】［参考例３］（化合物Ｂの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。メチルイソブチル
アルミノキサン（ＭＭＡＯ３Ａ，東ソーアクゾ社製、ヘ
プタン溶液：２ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））を３ｍｌ
およびヘプタン３ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。
トリフェニルメチルアルコール（ヘプタン溶液：１ｍｏ
ｌ／ｌ）６ｍｌを滴下ロートに仕込み、１５〜２０℃に
て滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて０．５時間
攪拌した。無色透明溶液を得た（仕込み量より、Ａｌ原
子濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを「化合物
Ｂ溶液」と略記する。

【００８７】［実施例２］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌ、化合物Ｂ溶液を
２ｍｌ（Ａｌ原子換算で１ｍｍｏｌ相当）、化合物と
トリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液
（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチル
アルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子
とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ
（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルア
ルミニウムを２５μｍｏｌ）、および化合物のヘプタ
ンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１．５ｍｌ投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
０．７０ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３５．１、融点が７４．５
℃、８５．９℃、Ｍｗが４０５００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
４であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を５．９ｇ得
た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、
１．２×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００８８】［参考例４］（化合物Ｃの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。ヘキサイソブチル
アルミノキサン（ＨＩＢＡＯ，Ｗｉｔｃｏ社製、ヘキサ
ン溶液：１．３ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））５ｍｌお
よびヘプタン４．８ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌し
た。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏ
ｌ／ｌ）３．３ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０
℃にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて０．５
時間攪拌した。白色スラリーを得た（仕込み量より、Ａ
ｌ原子濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを「化
合物Ｃスラリー」と略記する。

【００８９】［実施例３］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｃスラリーを０．１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．０５ｍｍ
ｏｌ相当）、トリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏ
ｌ、化合物とトリイソブチルアルミニウムが混合され
たヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、
トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍ
ｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整し
た。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）、お
よび化合物のヘプタンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／
ｍｌ）を１．５ｍｌ投入した。２分間重合を行った。重
合の結果、［η］が０．９７ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３２．
３、融点が７５．５℃、８８．６℃、Ｍｗが５４９０
０、Ｍｗ／Ｍｎが１．９であるエチレン−ヘキセン−１
共重合体を３．２３ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重
合活性は２分間あたり、６．５×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌ
であった。

【００９０】［参考例５］（化合物Ｄの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。ポリブチルアルミ
ノキサン（ＰＢＡＯ，東ソーアクゾ社製、ヘキサン溶
液：０．９６ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））１０ｍｌお
よびヘプタン７．２ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌し
た。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏ
ｌ／ｌ）１．９１ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３
０℃にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて１時
間攪拌した。無色透明溶液を得た（仕込み量より、Ａｌ
原子濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを「化合
物Ｄ溶液」と略記する。

【００９１】［実施例４］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｄ溶液を１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相
当）、および化合物とトリイソブチルアルミニウムが
混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ
／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍ
ｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調
整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍ
ｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
１．４５ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３２．０、融点が７５．５
℃、８５．２℃、Ｍｗが９５５００、Ｍｗ／Ｍｎが１．
９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を５．２ｇ得
た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、
１．０×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９２】［比較例３］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｄ溶液を１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相
当）、およびジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド（化合物）とトリイソブチルアルミニウ
ムが混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍ
ｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０
μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０
に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５
μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏ
ｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、エチ
レン−ヘキセン−１共重合体を０．２ｇ得た。Ｔｉ原子
１モル当たりの重合活性は２分間あたり、４×１０⁵ｇ
／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９３】［比較例４］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｄ溶液を１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相
当）、およびビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド（化合物）とトリイソブチ
ルアルミニウムが混合されたトルエン溶液（化合物の
濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム
の濃度は１００μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子
のモル比を１００に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、
化合物を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウ
ムを５０μｍｏｌ）投入した。２分間重合を行った。重
合の結果、エチレン−ヘキセン−１共重合体を０．２３
ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あた
り、４．６×１０⁵ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９４】［参考例６］（化合物Ｅの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。ヘキサイソブチル
アルミノキサン（ＨＩＢＡＯ，Ｗｉｔｃｏ社製、ヘキサ
ン溶液：１．３ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））５ｍｌお
よびヘプタン６．４６ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌し
た。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏ
ｌ／ｌ）１．６４ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３
０℃にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて０．
５時間攪拌した。白色スラリーを得た（仕込み量より、
Ａｌ原子濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを
「化合物Ｅスラリー」と略記する。

【００９５】［実施例５］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｅスラリーを１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相
当）、および化合物とトリイソブチルアルミニウムが
混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ
／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍ
ｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調
整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍ
ｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
１．２５ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３１．３、融点が７３．６
℃、８５．８℃、Ｍｗが７５１００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
３であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を６．１７ｇ
得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あた
り、１．２×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９６】［参考例７］（化合物Ｆの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。テトライソブチル
アルミノキサン（ＴＩＢＡＯ，Ｗｉｔｃｏ社製、シクロ
ヘキサン溶液：１．７ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））５
ｍｌおよびヘプタン１．４ｍｌをフラスコに仕込み、攪
拌した。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２
ｍｏｌ／ｌ）４．２５ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５
〜３０℃にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて
０．５時間攪拌した。白色スラリーを得た（仕込み量よ
り、Ａｌ原子濃度は０．８ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれ
を「化合物Ｆスラリー」と略記する。

【００９７】［実施例６］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｆスラリーを０．６３ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍ
ｏｌ相当）、および化合物とトリイソブチルアルミニ
ウムが混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μ
ｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５
０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５
０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．
５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏ
ｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、
［η］が１．３１ｄｌ／ｇ 、ＳＣＢが３０．９、融点
が７５．２℃、８６．４℃、Ｍｗが７９１００、Ｍｗ／
Ｍｎが２．２であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を
６．３０ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２
分間あたり、１．３×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００９８】［参考例８］（化合物Ｇの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。イソブチルアルミ
ノキサン（ＰＢＡＯ，東ソーアクゾ社製、ヘキサン溶
液：０．９５５ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））１１．６
ｍｌおよびトルエン８．３４ｍｌをフラスコに仕込み、
攪拌した。ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：
２ｍｏｌ／ｌ）２．２２ｍｌを滴下ロートに仕込み、１
５〜２０℃にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃に
て０．５時間攪拌し、無色透明溶液を得た。別の５０ｍ
ｌの２口フラスコを窒素置換を行なった後、温度計を取
付けた。上記反応液１．５ｍｌをフラスコに仕込み、ト
ルエン０．４５ｍｌ，トリメチルシリルアルコール（ト
ルエン溶液：１ｍｏｌ／ｌ）０．３ｍｌを２５〜３０℃
にて滴下した。滴下終了後、２５〜３０℃にて０．５時
間攪拌し、無色透明溶液を得た。（仕込み量より、Ａｌ
原子濃度は０．３３ｍｏｌ／ｌ）。以降ではこれを「化
合物Ｇ溶液」と略記する。

【００９９】［実施例７］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、化合物
Ｇ溶液を１．５ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相
当）および、化合物とトリイソブチルアルミニウムが
混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ
／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍ
ｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調
整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍ
ｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投
入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
１．６４ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが２９．７、融点が７７．７
℃、８６．１℃、Ｍｗが１００８００、Ｍｗ／Ｍｎが
１．９であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を２．７
８ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あ
たり、５．７×１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【０１００】［参考例９］（化合物Ｈの調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。ポリブチルアルミ
ノキサン（ＰＢＡＯ、東ソーアクゾ社製、ヘキサン溶
液：１．０８ｍｏｌ／ｌ（Ａｌ原子換算））２０ｍｌを
フラスコに仕込み、攪拌した。ペンタフルオロフェノー
ル（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）１０．８ｍｌを滴下
ロートに仕込み、５〜１５℃にて滴下した。滴下終了
後、５〜１５℃にて０．５時間、２５〜３０℃にて１時
間攪拌した。反応液を減圧下にて濃縮乾固し、白色の粉
末を得た。以降ではこれを「化合物Ｈ」と略記する。

【０１０１】［実施例８］内容積０．４リットルの攪拌
翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、
溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィ
ンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８
０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａ
に調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイ
ソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、化合物Ｈの粉
末を１２４．３ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．５５ｍｍｏｌ
相当）、および化合物とトリイソブチルアルミニウム
が混合されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏ
ｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μ
ｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に
調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μ
ｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）
投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が
１．５６ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３０．３、融点が７７．
４、８５．５℃、Ｍｗが９９３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．
８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を６．２８ｇ
得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あた
り、１．４×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、アルミニウムオキシ化
合物を用いてなる高活性なオレフィン重合用触媒、およ
びそのオレフィン重合用触媒を用いる効率的なオレフィ
ン重合体の製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC09A AC27A AC41A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC18B BC25B BC26B CB23C CB25C CB94C EB02 EB03 EB04 EB05 EB09 EB10 EC01 EC02 GB01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）および（Ｂ）を接触させて得ら
   れるオレフィン重合用触媒。 （Ａ）下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で示さ
   れる遷移金属化合物 （上記一般式［Ｉ］、［II］または［III］においてそ
   れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
   示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
   は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
   ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
   Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
   立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
   ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
   アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
   アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
   ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
   原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
   に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
   ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
   れぞれ同じであっても異なっていても良い。） （Ｂ）下記（Ｂ１）と（Ｂ２）とを反応させることによ
   り得られる変性アルミニウムオキシ化合物。 （Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ２）水酸基を有する化合物
2. 【請求項２】さらに下記（Ｃ）および／または（Ｄ）を
   接触させて得られることを特徴とする請求項１記載のオ
   レフィン重合用触媒。 （Ｃ）下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのアルミニウ
   ム化合物 （Ｃ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｃ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミニウムオキシ化
   合物 （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
   あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
   あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
   ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
   ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
   の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｄ）下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）のいずれかのホウ素化合
   物 （Ｄ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｄ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｄ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
   素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
   基であり、それらは同じであっても異なっていても良
   い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
   ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
   ある。）
3. 【請求項３】（Ｃ）アルミニウム化合物が、下記（Ｃ
   １）であることを特徴とする請求項２記載のオレフィン
   重合用触媒。 （Ｃ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （但し、Ｅ¹は炭化水素基であり、全てのＥ¹は同じであ
   っても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲ
   ン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていて
   も良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を表す。）
4. 【請求項４】（Ｄ）ホウ素化合物が、ジメチルアニリニ
   ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートま
   たはトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフ
   ェニル）ボレートであることを特徴とする請求項２また
   は３記載のオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】（Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物が、下
   記（Ｃ２）および／または（Ｃ３）であることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィン重合用
   触媒。 （Ｃ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミニウムオキシ化合物 （Ｃ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミニウムオキシ化
   合物 （但し、Ｅ²およびＥ³はそれぞれ炭化水素基であり、全
   てのＥ²および全てのＥ³は同じであっても異なっていて
   も良い。 ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
   す。）
6. 【請求項６】（Ｂ１）アルミニウムオキシ化合物が、メ
   チルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、テト
   ライソブチルアルミノキサン、ヘキサイソブチルアルミ
   ノキサンまたはメチルイソブチルアルミノキサンである
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のオレ
   フィン重合用触媒。
7. 【請求項７】（Ｂ２）水酸基を有する化合物が、アルコ
   ール化合物、フェノール化合物またはシラノール化合物
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
   のオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】（Ｂ２）水酸基を有する化合物が、第３級
   アルコール、ハロゲン化アルコール、ハロゲン化フェノ
   ール、２，６−位に嵩高い置換基を有するフェノール化
   合物または第３級シラノールであることを特徴とする請
   求項１〜６のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合
   体の製造方法。
10. 【請求項１０】オレフィン重合体が、エチレンとα−オ
    レフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項９
    記載のオレフィン重合体の製造方法