JP2001139583A - アルコキシシランの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルコキシシランをなお効果的に、残留ハロ
ゲンのできるだけ僅かな含量で製造することを可能にす
る１つの方法を提供する。 【解決手段】 アルコキシシランの製造法の場合に、少
なくとも１つのハロゲン化シランを少なくとも１つのア
ルコールと金属マグネシウムの存在下に反応させ、引続
きアルコキシシランを粗製生成物から取得する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシシラン
の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルコキシシランおよびアルコキシシラ
ンを基礎とする組成物は、多数の範囲に使用され：例え
ば、付着補助剤として、ポリマー中の架橋剤して、分離
剤として、着色剤および塗料中の添加剤として、特に繊
維材料、皮革の表面の疎水化のため、殊に建築物および
正面の保護のため、書物の保存のため、表面の性質を特
殊に変性させるため、例えばガラス繊維の被覆ならびに
充填剤および顔料のシラン化のために使用されるが、し
かし、またポリマー分散液および乳濁液のレオロジー特
性の改善のために使用され、これらの若干の例を挙げる
ことができる。

【０００３】アルコキシシランの製造のためには、一般
にハロゲン化シラン、殊にクロルシランが使用される。
アルコキシシランを取得しながらのハロゲン化シランと
アルコールとの反応は、当業者には自体公知であり、エ
ステル化とも呼ばれる。例えば、クロルプロピルメチル
ジクロルシランとメタノールとの反応によって、クロル
プロピルメチルジメトキシシランは、塩化水素を放出し
ながら得られる。また、生成物の蒸留による精製の後
に、残留ハロゲン含量、即ちアルコキシシラン中の酸塩
化物もしくは加水分解可能な塩化物の残留量が残存しう
る。

【０００４】今日では、アルコキシシランおよびアルコ
キシシランを含有する生成物ならびにできるだけ僅かな
ハロゲン化物含量を有する、アルコキシシランを基礎と
する組成物を製造することの努力がなされている。殊
に、できるだけ低い塩化物含量を有する生成物が望まれ
ている。もう１つの品質の特徴は、色であり、ＩＳＯ６
２７１によるできるだけ低いガードナー（Gardner）/AP
HA色価を得る努力がなされている。

【０００５】ハロゲンシランとアルコールとの前記反応
は、非連続的にかまたは連続的に実施され、この場合生
成されるハロゲン化水素は、気相に移行されるかまたは
液相中で結合して残存する。気相への移行によってハロ
ゲン化水素を分離するために通常の技術は、ストリッピ
ング法および反応蒸留法を含めて蒸留法である。かかる
方法は、なかんずくドイツ連邦共和国特許出願公開第２
０６１１８９号明細書および米国特許第４２９８７５３
号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２８０００
１７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４０
９７３１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
７４４７２６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第３２３６６２８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第８６２８９５号明細書およびドイツ民主共和国特
許第３１７５１号明細書に記載されている。気相への移
行によるハロゲン化水素を分離するための前記方法の本
質的な欠点は、反応式

【０００６】

【化１】

【０００７】によるシロキサンへのハロゲン化水素と得
られたアルコキシシランとの連続反応ならびに反応混合
物中のハロゲン化水素の存在に基づく熱力学的平衡によ
るアルコキシシランへのハロゲン化シランの変換率の制
限にある。これは、特に１個を上廻るハロゲン原子をア
ルコキシ基と交換する場合に当てはまる。この場合に
は、アルコキシル化されていないシラン、１回アルコキ
シル化されたシランおよび数回アルコキシル化されたシ
ランが同時に存在する。トリハロゲン化シランとアルコ
ールとの反応の場合には、平衡定数は、第１工程から第
３工程までに減少する。即ち、特に第３のアルコキシ基
を導入することは困難であるか、もしくは導入された第
３のアルコキシ基は、ハロゲン化水素とハロゲン化シラ
ン構造の退縮下に反応する。

【０００８】望ましいアルコキシシランは、３−クロル
プロピル?メチル?ジメトキシシラン（ＣＰＭＤＭＯ）で
あり、これは、３−クロルプロピル−メチル−ジクロル
シランおよびメタノールである。この場合も、第１工程
の反応生成物、モノアルコキシシラン、は、ジアルコキ
シシランと比較して有利である。これは、第１工程につ
いては、室温で明らかに１よりも大きいが、しかし、第
２工程については０．４にすぎないという平衡定数の比
較を示す。公知技術水準によれば、反応は、非連続的に
攪拌釜型反応器中で実施され、生成されるハロゲン化水
素は、反応混合物から蒸留によって分離される。収率
は、約６０％である。この収率は、メタノール性ナトリ
ウムメチラート溶液の添加によって６５％に上昇しうる
が、しかし、塩化ナトリウムが生じるという欠点および
ウィリアムソン合成において３−クロルプロピル基が３
−メトキシプロピル基になるという危険が生じる。

【０００９】従って、形成されたハロゲン化水素が気相
に移行するという方法の記載された欠点は、特に重大な
欠点をまねく。それというのも、液相から気相へのハロ
ゲン化水素の移行は、比較的に緩徐に行なわれ、したが
ってハロゲン化水素の物質運搬は、全処理を決定的に定
める。即ち、平衡は、望ましいアルコキシル化された生
成物になるように、比較的に緩徐にシフトし、ハロゲン
化水素は、上記の反応式に相応してシロキサンの生成を
促進する。ハロゲン化水素は、メタノールとの反応の際
に特に緩徐に移行する。それというのも、このハロゲン
化水素は、メタノール中で可溶性であるからである。気
相へのハロゲン化水素の緩徐な移行のために、アルコキ
シシランの収量は減少している。

【００１０】更に、３−クロルプロピルメチル−ジメト
キシシランの合成に関連して既述された、反応混合物か
らの生成されたハロゲン化水素の分離のための技術は、
塩基性物質との反応による液相中でのハロゲン化水素の
結合にある。しかし、酸結合剤、例えばアンモニアまた
は（第三）アミン（ドイツ連邦共和国特許出願公開第９
１３７６９号明細書、この場合には、アンモニアを用い
ての塩化水素の分離が記載されている）またはアルコラ
ートを使用する場合には、多くの場合に多大な費用をか
けて生成物と分離されなければならない化学量論的量の
塩が生じる。

【００１１】ハロゲン化水素を分離する場合に溶剤を使
用することは、同様に記載されている。この場合には、
絶えず単相の反応混合物の粘度を減少させる（ドイツ連
邦共和国特許出願公開第２０６１１８９号明細書）かま
たは絶えず単相の反応混合物の沸点を減少させる（ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２８０００１７号明細書、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２３６６２８号明細
書）ために、溶剤が使用される。

【００１２】これとは異なり、シロキサンへの望ましく
ない副反応を回避させるために、ハロゲン化シランとア
ルコールとの反応の際に１００℃未満の反応温度を選択
することが好ましいことは、公知である。この結果、分
離にはよりいっそう高い温度が有利であるとしても、で
きるだけ低い温度水準によりハロゲン化水素を分離する
ことが必要である。

【００１３】アルコキシシランの製造のために、種々の
反応器、即ち攪拌釜（例えば、英国特許第６７４１３７
号明細書）、管状反応器（例えば、ドイツ連邦共和国特
許出願公開第２０３３３７３号明細書）、塔を有する攪
拌釜（例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２３
６６２８号明細書）および反応蒸留塔（例えば、米国特
許第４２９８７５３号明細書）の使用が記載されてい
る。

【００１４】また、アルカリ金属アルコラート、例えば
ナトリウムメチラートとの反応もしくはアルカリ金属ア
ルコラート、例えばナトリウムメチラートでの中和およ
びその際に生成される塩の分離により、アルコキシシラ
ンから残留ハロゲン含量を除去する方法は、欧州特許出
願公開第０２８２８４６号明細書Ａ２および欧州特許出
願公開第０７４１１３７号明細書Ａ１の記載から公知で
ある。かかる中和法は、この反応の際に著量の生成物が
分解されるという欠点を有している。副生成物は、なか
んずくシロキサン、テトラアルコキシシラン、付加生成
物、例えばナトリウムメタノラートとビニルトリメトキ
シシランとの反応によるメトキシエチルトリメトキシシ
ラン、ナトリウムメタノラートおよびクロルプロピルト
リメトキシシランから形成されたメトキシプロピルトリ
メトキシシラン、ナトリウムメタノラートとクロルプロ
ピルメチルジメトキシシランからのメトキシプロピルメ
チルジメトキシシランであるか、またはアルカリ金属メ
タノラートとアルキルトリメトキシシランとの反応の場
合には、毒性の強いテトラメトキシシランでもある。

【００１５】更に、常用の中和剤、例えばアルカリ金属
アルコラートを使用する場合には、しばしば処理された
アルコキシシランの色価の劣化も観察されうる。

【００１６】中華人民共和国特許出願公開第１１０７８
５１号明細書Ａおよび同第１１０７８５２号明細書Ａに
は、ビニルトリエトキシシランおよびクロルプロピルト
リメトキシシランの製造法が記載されており、この場合
には、マグネシウムアルコラートの使用によって極めて
純粋な生成物が供給される。この場合には、不利なこと
に、このアルコラートを極めて感湿性の生成物として取
り扱うのは困難である。更に、マグネシウムアルコラー
トは、粉末の形で存在し、団塊化の傾向を有し、このこ
とは、再びこの物質の正確な配量を困難にする。この欠
点は、殊に加熱されたかまたは熱い生成物中への実際に
普通に実施される配量に関するものである。それという
のも、シランまたは反応調製物の別の揮発性成分は、マ
グネシウムアルコラートに縮合され、これはエッチング
され、ひいてはもはや細流可能な形には変換されないか
らである。

【００１７】前記欠点を回避するために、前記アルカリ
土類金属アルコラートのアルコール性溶液を使用するこ
とを試みた。しかし、これは、著量のアルコールを前記
の中和工程において供給し、かつ時間およびエネルギー
を使用しながら再び蒸留により分離しなければならない
という問題を有している。その上、マグネシウムアルコ
ラートは、高価であり、工業的量で条件付きでのみ使用
可能である。

【００１８】未だ公開されていないドイツ連邦共和国特
許出願第１９８４９１９６．４号には、アルコキシシラ
ン中またはアルコキシシランを基礎とする組成物中の残
留ハロゲン含量を中和しかつ減少させる方法が開示され
ており、この場合酸ハロゲン化物の残留含量を有するア
ルコキシシランは、アルコールの存在下にメタノール性
マグネシウムで事後に処理される。生成物を後処理する
ためのかかる付加的な方法は、一般に費用がかかり、付
加的な出費を余儀なくされる。更に、クロルシランとア
ルコールとの反応の場合には、アルコールを遊離された
塩化水素と反応させ、進行するエステル化の際にシロキ
サンを形成させることが見い出された。また、系中での
塩化水素溶解度を高めた場合には、高いシロキサン含量
を変更することができる。最終的な中和工程の前に起こ
る副反応は、これまで制御するのが困難であり、僅かな
選択性のために適度な収量を生じる。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】ところで、本発明の課
題は、アルコキシシランをなお効果的に製造することを
可能にする１つの方法を提供することであった。本発明
の付加的な目的は、アルコキシシランを残留ハロゲンの
できるだけ僅かな含量で得ることであった。

【００２０】

【課題を解決するための手段】課された課題は、本発明
によれば、特許請求の範囲の記載に相応して解決され
る。

【００２１】意外なことに、金属マグネシウムの存在下
にアルコキシシランへのクロルシランとアルコールとの
直接的な反応を行ない、この場合好ましくはエステル化
の際に生成されかつ溶液中に残留する塩化水素は、同時
に進行する”その場で（in-situ）”の中和によって塩
化マグネシウムの形成下に結合され、自体公知で予想す
ることができる副反応もしくは副生成物は、観察するこ
とができなかった。

【００２２】また、意外なことに、劇的な条件下、例え
ば高められた温度、アルコールの第過剰量および長い反
応時間の下でなお高い変換率を可能にする、本発明によ
る反応の特に生成物を保護する効果を確認することがで
きる。

【００２３】即ち、意外なことに、クロルシランとアル
コールとの本発明による反応の場合には、生じるアルコ
キシシランのために、一般に生成物を保護する最適な平
衡が生じ、この場合には、粗製生成物中の塩化水素の極
めて低い濃度が達成される。また、さらにエステル化の
経過において、一般に副生成物の形成は全く観察されな
い。反応の平衡が生成物を不利にする場合には、本方法
で塩化水素の直接的な中和を自動的に開始することから
出発してよい。

【００２４】エステル化／中和工程の後に粗製生成物中
になお存在する固体含量、即ちこの場合に生成された塩
化マグネシウムおよび場合によっては過剰量で存在す
る、反応されなかった金属マグネシウムは、簡単な方法
で、有利に濾過によって分離されてよい。この場合に
は、有利に高沸点物および残留ハロゲンの含量、殊に残
留塩化物含量が僅かであるような生成物が得られる。ハ
ロゲン貧有の生成物もしくは低いハロゲン含量を有する
アルコキシシランは、一般にハロゲン含量が１０００質
量ｐｐｍ未満であるものである。殊に、前記のハロゲン
化物は、所謂加水分解可能、即ち酸塩素化合物、例えば
有機官能性クロルアルコキシシランならびに黒アルコキ
シシランを含めて塩化水素、クロルシラン、クロルアル
コキシシランである。

【００２５】生成物中の過剰量のアルコールは、一般に
支障がないが、しかし、本方法が望ましい場合には、固
体の分離前もしくは分離後に蒸留により除去されること
ができる。蒸留は、常圧下または減圧下で実施されてよ
い。

【００２６】更に、本方法を使用する場合には、同様に
好ましく意外な方法で、本発明により製造されたアルコ
キシシランの色価が費用をかけて製造された市場の生成
物の色価と比較して一般に劣化されていないことが観察
される。

【００２７】固より、本発明による方法は好ましい。そ
れというのも、低い残留ハロゲン含量を有するアルコキ
シシランを所謂”一槽法（Eintopfverfahren）”で効果
的に製造する可能性を提供し、この場合には、従来のエ
ステル化法と比較して酸塩化物を中和するための付加的
な方法を実施することはないであろう。

【００２８】また、本方法は、好ましい。それというの
も、商業的に十分に使用可能な、比較的に安価な使用物
質を採用してもよい。

【００２９】それによって、残留ハロゲンの低い含量を
有するアルコキシシランを製造しかつ同時に中和するた
めの特に簡単で経済的で環境保護的な方法を提供するこ
とができる。

【００３０】従って、本発明の対象は、少なくとも１つ
のハロゲン化シランを少なくとも１つのアルコールと金
属マグネシウムの存在下に反応させ、引続きアルコキシ
シランを粗製生成物から取得することを特徴とする、ア
ルコキシシランを製造する方法である。

【００３１】一般に、本発明による方法は、所謂”一槽
反応（Eintopfreaktion）”として実施され、この場合
には、ハロゲンシランおよびマグネシウムが一緒に供給
され、この混合物は撹拌下に加熱され、かつアルコール
が添加される。

【００３２】一般にアルコールは、過剰量で使用され
る。本発明による反応の間、アルコキシシランは、クロ
ルシランおよび使用されるアルコールから形成される。
この場合、生じる塩化水素は逃出され、反応の経過中に
初めて過剰量のアルコールが生成され、その際に塩化水
素は、溶解し、実際に同時に、即ち”その場で”結合さ
れ、一般に固体の塩化マグネシウムとして生じる。

【００３３】本方法は、殊に常圧下または減圧下、例え
ば０．０２バールの絶対圧力で実施される。しかし、こ
の方法は、高められた圧力下、例えば１０バール未満の
絶対圧力で実施されてもよい。好ましくは、本発明によ
る反応は、０．８〜１．３バールの圧力で実施される。

【００３４】また、一般に水の遮断下で作業が行なわれ
る。有利には、反応は、保護ガス下、例えば窒素の下で
実施される。反応の終結後、粗製生成物中に存在する固
体含量は、分離されることができる。場合によっては、
なお存在するアルコール含量は、必要に応じて、蒸留に
より分離されることができる。しかし、純粋な生成物
は、蒸留によって直接に本発明により得られた粗製生成
物から取得されてもよい。本発明によれば、得られたア
ルコキシシランは、一般に極めて低い残留ハロゲン値を
同時に高い生成物選択度で有する。

【００３５】特に、本発明による方法の場合には、クロ
ルシランが使用される。しかし、クロルシランからなる
混合物が使用されてもよい。更に、フルオルシラン、ブ
ロムシランならびにヨードシランが使用されうる。

【００３６】例えば、これに限定されるものではない
が、本発明による方法の場合には、次のクロルシランが
使用される：ビニルトリクロルシラン、３−クロルプロ
ピルトリクロルシラン、３−クロルプロピル−メチルジ
クロルシラン、ｎ−プロピルトリクロルシラン、イソプ
ロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピル−メチルジクロ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロル
シラン、メチルトリクロルシラン、エチルトリクロルシ
ラン、ｎ−ブチルトリクロルシラン、イソブチルトリク
ロルシラン、イソブチル−メチルジクロルシラン、ｎ−
オクチルトリクロルシラン、ヘキサデシルトリクロルシ
ラン、シクロヘキシル−メチルジクロルシラン、ジシク
ロペンチルジクロルシラン、３−メタクリロイルオキシ
プロピルトリクロルシランならびにフルオルアルキルト
リクロルシランもしくはペンタフルオルアルキルトリク
ロルシラン、例えば３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−トリデカフルオル−１，１，２，
２−テトラヒドロオクチルトリクロルシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオル−１，１，２，２
−テトラヒドロデシルトリクロルシラン、この場合に
は、若干例を挙げたにすぎない。

【００３７】本発明による方法の場合には、例えば市販
のマグネシウム屑、例えば型”MF 15”または”Almamet
150”のEckart Non Ferrum社（St. Georgen/A）のマグ
ネシウム屑が使用されてよい。有利には、マグネシウム
粉末またはマグネシウム屑が使用され、この場合平均粒
径は、有利に２０μｍ〜１５μｍ、特に有利に５０μｍ
〜１０ｍｍ、殊に有利には１００μｍ〜１ｍｍである。
しかし、別の変形のマグネシウム、例えば棒状地金また
は帯状物も適当である。

【００３８】マグネシウムの使用すべき量は、一般に粗
製生成物の常法で予想することができる塩化物含量から
算出され、この場合には、有利に過剰量の金属が使用さ
れる。有利には、マグネシウムの量は、反応後に適当に
塩基性のｐＨ値を維持することができる程度、有利にｐ
Ｈ１０〜１４が選択される。

【００３９】好ましくは、一般にアルコールは、過剰
量、有利に過剰量のマグネシウムを適当な時間の間、反
応させ、マグネシウムアルコラートに変えるのにまさに
十分である量で定量供給される。

【００４０】有利には、反応させるべきハロゲン化シラ
ンに対してアルコールの過剰量は、０．００１〜５００
モル％、有利に１０〜４００モル％、特に有利に２０〜
２００モル％である。

【００４１】本発明による方法の場合には、望ましいエ
ステル化生成物に応じて、殊にこれに限定されるもので
はないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、メトキシエタノール、ｎ−ブタ
ノールまたはイソブタノールもしくは第二ブタノールを
アルコールとして使用することができる。

【００４２】有利には、本発明による方法の場合には、
反応は、０〜２００℃、有利に１０〜１６０℃の範囲
内、特に有利に２０℃と相応するクロルシランもしくは
アルコキシシランの沸点との間の温度で実施される。

【００４３】一般に、本発明による反応は、５分間ない
し４８時間の間継続される。有利には、反応は、本発明
による方法の場合に１０分間ないし２４時間、特に有利
に１５分間ないし１２時間の間、実施され、この場合に
は、十分な混合は、同様に有利である。

【００４４】望ましい生成物を取得するために、例えば
クロルプロピル−メチルジメトキシシランの製造の場合
には、固体含量は、適当な方法で本発明による得られた
粗製生成物と分離される。固体の分離は、有利に濾過に
よって行なわれる。しかし、固体は、遠心分離によって
分離されてもよい。更に、こうして得られた生成物は、
特殊な蒸留に施こすことができる。しかし、望ましい生
成物は、本発明による固体含有の粗製生成物の蒸留によ
って取得されてもよく、この場合には、有利に減圧下で
蒸留される。

【００４５】本発明による方法は、例えばこれに限定さ
れるものではないが、次のアルコキシシランの製造のた
めに使用することができる：ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン、３−クロルプロピルトリメ
トキシシラン、３−クロルプロピルトリエトキシシラ
ン、３−クロルプロピル−メチルジエトキシシラン、３
−クロルプロピル−メチルジエトキシシラン、３−プロ
ピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシ
ラン、ｎ−プロピル−メチルジメトキシシラン、ｎ−プ
ロピル−メチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、
ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエ
トキシシラン、シクロヘキシル−メチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシル−メチルジエトキシシラン、ジシク
ロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエト
キシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリ
エトキシシラン、ならびにペルフルオルアルキル官能性
アルコキシシランもしくはフルオルアルキル官能性アル
コキシシラン、例えば３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，８−トリデカフルオル−１，１，
２，２−テトラヒドロオクチルトリメトキシシラン、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−トリデカフルオル−１，１，２，２−テトラヒドロオ
クチルトリエトキシシラン、３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオル−１，１，２，２−テトラヒドロデ
シルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオル−１，１，２，２−テトラヒドロデ
シルトリエトキシシラン。

【００４６】本発明による方法は、好ましい方法で、そ
れというのも簡単で経済的でありかつ環境保護的である
からであり、ハロゲン貧有のアルコキシシラン、即ち殊
に１０００質量ｐｐｍ未満、有利に１００質量ｐｐｍ未
満、特に有利に１０質量ｐｐｍ未満、殊に約１質量ｐｐ
ｍ以下である検出限界の残留ハロゲン化物含量を有する
アルコキシシランの製造を可能にする。

【００４７】一般に、本発明による方法の場合には、従
来の系に対して比較可能な費用で３０％を上廻る程度に
低い酸ハロゲン化物の含量が少なくとも達成される。

【００４８】更に、本発明による方法の使用は、好まし
くは意外な方法で良好な色価を有する生成物の提供を可
能にする。

【００４９】本発明を次の実施例によって、詳説する
が、しかし、これによって特許保護が請求された対象を
限定するものではない。

【００５０】

【実施例】比較例Ａ クロルプロピルメチルジクロルシラン１４４０ｇを装入
し、約６０℃に加熱する。次に、返送アルコール６００
ｇ（先行するエステル化からのメタノール）を供給す
る。反応の経過中に、連続的に約１２０℃に加熱し、生
成されたＨＣｌを駆出させる。この場合、温度は１００
℃未満に低下する。次に、純粋なメタノール４００ｇを
供給する。同時に、メタノールを返送アルコール受器中
に留去する。定量供給速度は、全時間に亘って２００ｇ
／ｈで一定である。こうして得られた粗製生成物におい
て、加水分解可能な塩化物４００００質量ｐｐｍの含量
および１１％の高沸点物の含量が測定される。このバッ
チ量が４０℃未満に冷却された後に、加水分解可能な塩
化物を３０％のナトリウムメチラート溶液３００ｇと反
応させ、生成される塩を濾別する。蒸留により、クロル
プロピルメチル−ジメトキシシラン９６２ｇ（７０％）
およびメタノール２０６ｇが生じる。得られた留出液に
おいて、１１５０質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物の
含量が測定される。黒色の蒸留残留物（約３８０ｇ）
は、主にシロキサンを含有する。

【００５１】比較例Ｂ プロピルトリクロルシラン１５６０ｇを装入し、約６０
℃に加熱する。次に、返送アルコール６００ｇ（先行す
るエステル化からのメタノール）を供給する。反応の経
過中に、連続的に約１２０℃に加熱し、生成されたＨＣ
ｌを駆出させる。この場合、温度は１００℃未満に低下
する。次に、純粋なメタノール１０００ｇを供給する。
同時に、メタノールを返送アルコール受器中に留去す
る。定量供給速度は、全時間に亘って２００ｇ／ｈで一
定である。こうして得られた粗製生成物において、加水
分解可能な塩化物５５０００質量ｐｐｍの含量および９
％の高沸点物の含量が測定される。このバッチ量が４０
℃未満に冷却された後に、加水分解可能な塩化物を３０
％のナトリウムメチラート溶液４００ｇと反応させ、生
成される塩を濾別する。蒸留により、プロピルトリメト
キシシラン１０８３ｇ（７５％）およびメタノール３１
１ｇが生じる。得られた留出液において、２５５質量ｐ
ｐｍの加水分解可能な塩化物の含量が測定される。約３
５５ｇの蒸留残留物は、主にシロキサンを含有する。

【００５２】比較例Ｃ プロピルメチルジクロルシラン１４４０ｇを装入し、約
６０℃に加熱する。次に、返送アルコール６００ｇ（先
行するエステル化からのエタノール）を供給する。反応
の経過中に、連続的に約１２０℃に加熱し、生成された
ＨＣｌを駆出させる。この場合、温度は１００℃未満に
低下する。次に、純粋なエタノール９００ｇを供給す
る。同時に、エタノールを返送アルコール受器中に留去
する。定量供給速度は、全時間に亘って２９０ｇ／ｈで
一定である。こうして得られた粗製生成物において、加
水分解可能な塩化物２３０００質量ｐｐｍの含量および
９％の高沸点物の含量が測定される。このバッチ量が４
０℃未満に冷却された後に、加水分解可能な塩化物を２
１％のナトリウムメチラート溶液３５０ｇと反応させ、
塩を濾別する。蒸留により、プロピルメチルジエトキシ
シラン１１９５ｇ（７４％）およびエタノール３２６ｇ
が生じる。得られた留出液において、５５７質量ｐｐｍ
の加水分解可能な塩化物の含量が測定される。約４０８
ｇの蒸留残留物は、主にシロキサンを含有する。

【００５３】比較例Ｄ ヘキサデシルトリクロルシラン１４４０ｇを装入し、約
６０℃に加熱する。次に、返送アルコール３５０ｇ（先
行するエステル化からのメタノール）を供給する。反応
の経過中に、連続的に約１２０℃に加熱し、生成された
ＨＣｌを駆出させる。この場合、温度は１００℃未満に
低下する。次に、純粋なメタノール４００ｇを供給す
る。同時に、メタノールを返送アルコール受器中に留去
する。定量供給速度は、全時間に亘って２００ｇ／ｈで
一定である。こうして得られた粗製生成物において、加
水分解可能な塩化物７００００質量ｐｐｍの含量および
４２％の高沸点物の含量が測定される。このバッチ量が
４０℃未満に冷却された後に、加水分解可能な塩化物を
３０％のナトリウムメチラート溶液５００ｇと反応さ
せ、塩を濾別する。蒸留により、ヘキサデシルトリメト
キシシラン７７６ｇ（５６％）およびメタノール３７２
ｇが生じる。得られた留出液において、３４２質量ｐｐ
ｍの加水分解可能な塩化物の含量が測定される。約５９
３ｇの蒸留残留物は、主にシロキサンを含有する。

【００５４】実施例１ クロルプロピルメチルジクロルシラン２４００ｇおよび
マグネシウム屑６６ｇを装入し、約６０℃に加熱する。
次に、メタノールを３時間に亘って２００ｇ／ｈの定量
供給効率で供給し、さらに４００ｇ／ｈで供給する。反
応の経過中に、連続的に約１４０℃に加熱し、生成され
たＨＣｌを導出させる。温度は、約３時間後に１００℃
未満に低下する。次に、水素の遊離下に初めてマグネシ
ウムが反応し、塩化マグネシウムに変わる。メタノール
全部で１５００ｇの添加および１時間の後反応の後に、
バッチ量を冷却し、濾過する。粗製生成物は、２％の高
沸点物の含量ならびに１４のｐＨ値を有する。蒸留によ
り、クロルプロピルメチルジメトキシシラン２１３０ｇ
（９３％）およびメタノール２２８ｇが生じる。得られ
た留出液において、８０質量ｐｐｍの加水分解可能な塩
化物の含量が測定される。約１２４ｇの黄色の蒸留残留
物は、主にビス−（３−クロルプロピル−メチルメトキ
シ）ジシロキサンを含有する。

【００５５】実施例２ クロルプロピルトリクロルシラン２４００ｇおよびマグ
ネシウム屑２５ｇを装入し、約６０℃に加熱する。次
に、メタノールを５時間に亘って２００ｇ／ｈの定量供
給効率で供給し、さらに４００ｇ／ｈで供給する。反応
の経過中に、連続的に約１４０℃に加熱し、生成された
ＨＣｌを導出させる。温度は、約５時間後に１００℃未
満に低下する。メタノール全部で１６００ｇの添加およ
び１時間の後反応の後に、メタノール５５０ｇを留去す
る。粗製生成物は、３％の高沸点物の含量ならびに１４
のｐＨ値を有する。次に、この粗製生成物を僅かな塩含
量で蒸留に移行させる。蒸留により、クロルプロピルト
リメトキシシラン２１８１ｇ（９７％）およびメタノー
ル３０ｇが生じる。得られた留出液において、５５質量
ｐｐｍの加水分解可能な塩化物の含量が測定される。黄
色の蒸留残留物は、ビス−（３−クロルプロピル−ジメ
トキシ）ジシロキサン約６７ｇおよび塩化マグネシウム
約１００ｇを含有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤロスラフ モンキーヴィッツ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ブ ルステルシュトラーセ ２ アー (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ペーター レーヴェンベルク ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン フ リードリッヒシュトラーセ 44 (72)発明者 トーマス シュロッサー ドイツ連邦共和国 インツリンゲン リー エンシュトラーセ 101 アー

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコキシシランの製造法において、少
   なくとも１つのハロゲン化シランを少なくとも１つのア
   ルコールと金属マグネシウムの存在下に反応させ、引続
   きアルコキシシランを粗製生成物から取得することを特
   徴とする、アルコキシシランの製造法。
2. 【請求項２】 クロルシランを使用する、請求項１記載
   の方法。
3. 【請求項３】 メタノール、エタノール、プロパノー
   ル、メトキシエタノールまたはブタノールを使用する、
   請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 アルコール成分を過剰量で使用する、請
   求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】 マグネシウム屑またはマグネシウム粉末
   を使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載
   の方法。
6. 【請求項６】 反応を０〜２００℃の温度で実施する、
   請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 【請求項７】 反応を０．８〜１．３バールの絶対圧力
   で実施する、請求項１から７までのいずれか１項に記載
   の方法。
8. 【請求項８】 反応を５分間ないし４８時間の間、実施
   する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方
   法。
9. 【請求項９】 粗製生成物中に存在する固体物質を濾過
   によって分離する、請求項１から８までのいずれか１項
   に記載の方法。
10. 【請求項１０】 固体物質を遊離したアルコキシシラン
    を蒸留する、請求項１から９までのいずれか１項に記載
    の方法。
11. 【請求項１１】 アルコキシシランを固体物質含有粗製
    生成物からの蒸留によって取得する、請求項１から８ま
    でのいずれか１項に記載の方法。