JP2001139503A - ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は２，７−ＤＭＮを５質量％以上含有
するＤＭＮ異性体含有混合物を出発原料として用いた場
合であっても、高純度な２，６−ＤＭＮを得ることので
きる２，６−ＤＭＮの製造方法の提供を目的とする。 【解決手段】 本発明は２，６−ＤＭＮを含有するＤＭ
Ｎ含有混合物に冷却晶析を施した後、固液分離し、得ら
れた固体成分を溶剤で洗浄処理することにより、高純度
２，６−ＤＭＮを製造する方法において、冷却晶析後の
固液分離を圧搾濾過にて行うことに特徴を有する。本発
明方法において圧搾濾過の際の圧力は、１０ｋｇ／ｃｍ
²以上が望ましく、本発明方法を用いれば２，７−ＤＭ
Ｎの含有量が５質量％以上であるＤＭＮ混合物を出発原
料としても高純度２，６−ＤＭＮを製造することがで
き、また２，６−ＤＭＮの含有量が２５質量％未満のＤ
ＭＮ混合物に対して冷却晶析を行っても高純度２，６−
ＤＭＮを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルなど
の製造に用いられる２，６−ナフタレンジカルボン酸の
原料等として有用な２，６−ジメチルナフタレンの製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンナフタレートを主体とする
繊維やフィルム等の製造に用いられるポリエチレンナフ
タレートが優れた特性を発揮するには、重合原料のモノ
マー成分である２，６−ナフタレンジカルボン酸が高純
度のものであることが必要であり、従って該モノマー成
分を得るための２，６−ジメチルナフタレン（以下、メ
チル基の置換位置を問わずにジメチルナフタレンを言う
ときはＤＭＮと略記する）も高純度であることが要望さ
れている。尚、ＤＭＮには１０種類の異性体が存在し、
２，６−ＤＭＮとしては他の９種類の異性体等をほとん
ど含まない高純度のもの（できれば９９％以上）を用い
ることが望まれている。

【０００３】上記２，６−ＤＭＮの製造方法には、オル
トキシレンとブタジエンから１，５−ＤＭＮを製造し、
それを異性化して得られる異性体混合物から２，６−Ｄ
ＭＮを分離する方法や、ナフタレンまたはメチルナフタ
レンをメチル化した後に異性化し分離する方法等があ
り、更にはタール留分や石油留分から分離する方法等も
ある。但し、これらの留分や生成物は２，６−ＤＭＮ以
外の多くの異性体を含むＤＭＮ異性体含有混合物である
為、このＤＭＮ異性体含有混合物から２，６−ＤＭＮを
分離する必要がある。しかしながら、ＤＭＮ異性体の沸
点は非常に近接しており、有機化合物の分離精製に汎用
されている蒸留操作だけで２，６−ＤＭＮを高純度に精
製することは困難である。

【０００４】そこで、この２，６−ＤＭＮの分離方法と
して、結晶化による方法や吸着による方法が提案されて
おり、更には、ある種の有機化合物を用いて錯体を形成
させて分離した後、この錯体を分解する方法や、これら
の方法を組み合わせた方法等が提案されている。結晶化
による冷却晶析法は、１０種類のＤＭＮ異性体の中で
２，６−ＤＭＮの凝固点が最も高いという特性を利用す
るものであり、上記の方法の中では、冷却晶析法が最も
簡便で、工業的分離方法として適している。但し、冷却
晶析法のみで２，６−ＤＭＮ純度を９９％以上の高純度
まで高めるのは難しく、これに溶剤による処理などのプ
ロセスを組み合わせて用いるのが一般的である。例えば
特開昭４８−５７６７号公報，特開昭４８−２２４４９
号公報，特公昭５０−２２５５３号公報では、ＤＭＮ異
性体混合物を冷却晶析した後、吸引濾過により固液分離
し、得られた固体成分を溶剤で溶解させ冷却晶析する方
法が開示されている。しかしながら、これらの先行技術
は、１０種類のＤＭＮ異性体の中で、２，６−ＤＭＮ、
１，６−ＤＭＮ、１，５−ＤＭＮといった相互に異性化
し易く、且つ分離し易いＤＭＮを主体としたＤＭＮ混合
物を出発原料としており、２，６−ＤＭＮとの分離が困
難な２，７−ＤＭＮの量を５モル％（ほぼ５質量％と同
量）未満に限定した特別なＤＭＮ混合物を用いるもので
ある。通常のＤＭＮ製造工程で得られるＤＭＮ異性体含
有混合物は、２，７−ＤＭＮを５質量％以上含有するこ
とが一般的であり、前記先行技術に基づいて、２，７−
ＤＭＮを５質量％以上含有するＤＭＮ異性体含有混合物
を出発原料として用いた場合には、高純度な２，６−Ｄ
ＭＮを得ることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に着
目してなされたものであって、２，７−ＤＭＮを５質量
％以上含有するＤＭＮ異性体含有混合物を出発原料とし
て用いた場合であっても、高純度な２，６−ＤＭＮを得
ることのできる２，６−ＤＭＮの製造方法を提供しよう
とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明の２，６−ジメチルナフタレンの製造方
法とは、２，６−ジメチルナフタレンを含有するジメチ
ルナフタレン含有混合物に冷却晶析を施し、固液分離し
て得られた固体成分を溶剤で洗浄処理することにより、
高純度２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法であ
って、冷却晶析後の固液分離工程に圧搾濾過を組込んで
行うことを要旨とするものである。

【０００７】また本発明は、２，６−ジメチルナフタレ
ンを含有するジメチルナフタレン含有混合物に冷却晶析
を施し、固液分離して得られた固体成分を溶剤で洗浄処
理することにより、高純度２，６−ジメチルナフタレン
を製造するに際して、該洗浄処理を複数回行ない、第２
回以降の洗浄処理で得られる洗浄母液の全部または一部
を、該洗浄より前の洗浄処理に用いる溶剤としてもよ
い。

【０００８】この際、上記ジメチルナフタレン含有混合
物が、ジメチルナフタレン異性体の混合物であってもよ
い。

【０００９】本発明方法において上記圧搾濾過の圧力
は、１０ｋｇ／ｃｍ²以上が望ましく、圧搾濾過はチュ
ーブプレスでおこなうことが推奨される。

【００１０】更に２，７−ジメチルナフタレンの含有量
が５質量％以上であるジメチルナフタレン混合物を出発
原料としてもよく、また２，６−ジメチルナフタレンの
含有量が２５質量％未満のジメチルナフタレン混合物に
対して冷却晶析を行ってもよく、いずれにしても高純度
２，６−ジメチルナフタレンを製造することができる。

【００１１】特に、２，６−ジメチルナフタレンの純度
が８０％以上である上記固体成分を溶剤で洗浄し、次い
で固液分離と蒸留を行うことにより９９％以上の高純度
２，６−ＤＭＮを得ることができる。

【００１２】尚、洗浄に用いる上記溶剤としては、炭素
数５〜１０の脂肪族炭化水素および／または脂環族炭化
水素を用いることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】２，７−ＤＭＮを５質量％以上含
むＤＭＮ異性体含有混合物を出発原料として、冷却晶析
・濾過により２，６−ＤＭＮを分離する場合、ＤＭＮ異
性体含有混合物を冷却して結晶化せしめるとＤＭＮ異性
体含有混合物のスラリー粘度が高くなり、このスラリー
を吸引濾過して２，６−ＤＭＮを得ようとしても、母液
との分離効率が悪く、高純度の２，６−ＤＭＮを得るこ
とが困難である。

【００１４】本発明者らは、特に２，７−ＤＭＮを５質
量％以上含むＤＭＮ異性体含有混合物を出発原料に用い
高純度２，６−ＤＭＮを得ることを最重要課題として鋭
意研究を重ねた結果、冷却晶析後の固液分離工程に圧搾
濾過を組み込むことにより、２，７−ＤＭＮを５質量％
以上含むＤＭＮ異性体含有混合物を用いても高純度の
２，６−ＤＭＮを製造することができることを見出し、
本発明に想到した。

【００１５】固液分離工程では、冷却晶析後スラリーを
遠心分離など母液の一部を取り除く操作に供してから圧
搾濾過を行なってもよく、あるいは冷却晶析後、得られ
たスラリーを直接圧搾濾過することが望ましい。

【００１６】圧搾濾過方法には、チューブプレス，フィ
ルタープレス，プレートプレス，ケージプレス，ベルト
プレス，スクリュープレス，円板プレス等の方法がある
が、工業的規模で大量に生産するにあたっては、高い圧
力で圧搾を行うことのできる圧搾濾過方法が望ましく、
１００ｋｇ/ｃｍ²以上の高圧力を付加することのできる
チューブプレスが特に好ましい。

【００１７】なお、チュ−ブプレスの基本原理は図２の
（ａ），（ｂ）に示す通りであり、例えば、金網に炉布
を巻いた孔あき円筒体１１とその内側に設けられたゴム
製円筒体１２を同心状に配置し、両円筒体間の環状の隙
間にスラリー１３を供給し、上記ゴム製円筒体内に高圧
液体を送入して前記孔あき円筒体１１の外側に濾液を搾
りだすことによりスラリー１３の圧搾を行うものであ
る。上記チューブプレスは、汚泥処理の分野等で利用さ
れていたが、有機化学工業の分野では、生ゴム製のゴム
膜が有機溶剤に溶けてしまうことから利用されなかっ
た。但し、最近では上記ゴム膜として、有機溶剤に不溶
性のフッ素系エラストマー（ポリフルオロカーボン；例
えば、Du pont 社製「Viton」）が開発されており、本発
明方法にもチューブプレスが適用可能である。

【００１８】本発明において冷却晶析に供されるＤＭＮ
異性体含有混合物としては、２，７−ＤＭＮを５質量％
以上含むものであっても差し支えないが、２，６−ＤＭ
Ｎ濃度が１０質量％以上のものが好ましく、出発原料の
２，６−ＤＭＮ濃度が１０質量％未満の場合には、２，
６−ＤＭＮ純度の低いＤＭＮ異性体含有混合物を蒸留
し、２，６−ＤＭＮ濃度を１０質量％以上に濃縮するこ
とが望ましい。

【００１９】このＤＭＮ異性体含有混合物を冷却晶析に
かけ、得られたスラリーを圧搾濾過により固液分離を行
い、高純度の２，６−ＤＭＮを得る。固体成分のＤＭＮ
異性体含有混合物結晶は溶剤中に投入して洗浄処理を行
う。洗浄後のスラリー状結晶を遠心分離などの一般的な
方法で固液分離し、分離された固体を蒸留操作にかけ、
溶剤を除去することによって、高純度の２，６−ＤＭＮ
を得ることができる。

【００２０】尚、冷却晶析後のＤＭＮ異性体含有混合物
中には、２，６−ＤＭＮ以外にも９種のＤＭＮ異性体
や、その他のアルキルナフタレン類が含まれており、ほ
とんどの成分は液体の状態（一部は固体）で存在してい
る。これらの異性体が固液分離後の結晶中に多く含まれ
ると、その後の洗浄処理によっても高純度の２，６−Ｄ
ＭＮを得ることは困難である。高純度の２，６−ＤＭＮ
を得るためには、冷却晶析後の圧搾濾過によって、十分
に固液分離を行うことが肝要である。従って、圧搾濾過
時の圧力は高ければ高い程よく、１０ｋｇ／ｃｍ²以上
が望ましく、５０ｋｇ／ｃｍ²以上であればより望まし
く、８０ｋｇ／ｃｍ²以上であれば更に望ましい。

【００２１】この冷却晶析及び圧搾操作によってＤＭＮ
異性体含有混合物中の２，６−ＤＭＮ純度を８０％以上
にまで高めることが望ましい。２，６−ＤＭＮ純度が８
０％以上のＤＭＮ異性体含有混合物中に液体の状態で存
在する不純物は、溶剤を用いた洗浄処理によって容易に
除去することができ、最終的に９９％以上の高純度を達
成できる。この冷却晶析と圧搾濾過の操作を１回（以
下、１回の操作を「単段」ということがある。）行った
だけでは、２，６−ＤＭＮの純度が８０％以上にならな
い場合、冷却晶析と圧搾濾過の操作を繰り返し（以下、
繰り返し操作を「多段」ということがある。）、ＤＭＮ
異性体含有混合物結晶中の２，６−ＤＭＮ純度を８０％
以上にまで高めることが望ましい。尚、２，６−ＤＭＮ
と２，７−ＤＭＮは構造や物性が似ているため、良く似
た挙動を示し、固液分離後のＤＭＮ異性体含有混合物結
晶中に固体の状態で存在する不純物の多くは２，７−Ｄ
ＭＮであると考えられるが、２，６−ＤＭＮ純度を８０
％以上まで高め、結晶中の２，７−ＤＭＮ濃度を低くし
ておけば、液体で存在する２，６−ＤＭＮ、２，７−Ｄ
ＭＮ以外のＤＭＮ異性体やアルキルナフタレン類が溶媒
の働きをして２，７−ＤＭＮを溶かすため、この２，７
−ＤＭＮの多くも他の液状で存在する不純物と同様に、
容易に除去することができる。逆に、２，６−ＤＭＮ純
度が８０％未満であると、結晶で存在する２，７−ＤＭ
Ｎが増えてしまい、洗浄だけで除去することが困難にな
る。そして、固液分離後のＤＭＮ異性体含有混合物結晶
中に微小量、固体の状態で残存する２，７−ＤＭＮに関
しても、２，６−ＤＭＮと２，７−ＤＭＮでは２，７−
ＤＭＮの方が溶剤に対する溶解度が大きく、２，７−Ｄ
ＭＮが優先的に溶剤中に溶け出すため、溶剤を用いた洗
浄処理によって、ＤＭＮ異性体含有混合物結晶中から
２，７−ＤＭＮを抽出除去することが可能である。

【００２２】本発明で洗浄処理に用いられる溶剤は、操
作温度条件において液体であり、ＤＭＮとの分離が容易
であれば特に制限はないが、脂肪族炭化水素や脂環族炭
化水素が好適に用いられる。脂肪族炭化水素や脂環族炭
化水素の炭素数は５〜１０が好ましく、例えばヘキサン
やオクタン等が挙げられる。

【００２３】溶剤の使用量は２，６−ＤＭＮを主たる成
分とするＤＭＮ異性体含有混合物結晶に対して、質量に
して好ましくは１／３倍量以上、より好ましくは１倍量
以上、好ましくは５０倍量以下、より好ましくは５倍量
以下であればよい。また洗浄処理は、好ましくは−１０
℃以上、より好ましくは５℃以上、好ましくは４５℃以
下、より好ましくは３０℃以下の温度範囲で行なうこと
が望ましい。

【００２４】上述した様に溶剤を用いた洗浄処理によっ
て、ＤＭＮ異性体含有混合物結晶中から２，７−ＤＭＮ
を抽出除去することが可能であるが、２，７−ジメチル
ナフタレン濃度が高い場合、１回の洗浄処理では９９％
以上の高純度の２，６−ＤＭＮが得られないことがあ
る。この様な場合、洗浄処理を複数回行なうことによっ
て、高純度に２，６−ＤＭＮを精製することが可能とな
るが、単に溶剤を用いて洗浄処理を複数回行なっただけ
では２，６−ＤＭＮの収率が大幅に低下することがあ
る。従ってこの様な収率低下を防ぐには、洗浄処理を複
数回行なう際に、図３で例示する様に第２回目以降の洗
浄処理で得られる洗浄母液を、該洗浄処理より前の洗浄
処理における洗浄溶剤として使用することによって、収
率を低下させることなく２，６−ＤＭＮの純度を向上さ
せることが可能となる。

【００２５】即ち洗浄処理で得られる洗浄母液は２，６
−ＤＭＮの飽和溶液であるので、この溶液を用いて洗浄
を行なっても、新たに２，６−ＤＭＮが溶液中に溶け出
すことが無いためである。一方、２，６−ＤＭＮ以外の
不純物は飽和に達していないため、この溶液中に溶け出
してくる。このため、洗浄処理で得られる洗浄母液をそ
の洗浄処理以前の洗浄処理における洗浄溶剤として使用
することで、２，６−ＤＭＮの収率を低下させることな
く、純度を向上させることが可能となる。

【００２６】尚、この様な複数回の洗浄処理に供する固
体成分は、冷却晶析を施し、上記した様な圧搾濾過によ
って得られたものが望ましいが、該圧搾濾過以外の方法
によって固液分離し、得られた固体成分であってもよ
い。

【００２７】本発明において、圧搾により得られたＤＭ
Ｎ異性体含有混合物結晶は大きなブロック状の固まりで
あり、これをそのまま溶剤中に導入して洗浄を行なって
も、固まりの内部にある不純物を取り除くことが難し
く、効率が良くない。このため、洗浄槽の外部に循環ポ
ンプを設置し、洗浄槽内のスラリーを循環させ、湿式破
砕機を用いて洗浄に供するケーキを破砕することにより
洗浄効率を上げることが望ましい。

【００２８】蒸留によって高純度２，６−ＤＭＮから分
離された溶剤や、固液分離によって分けられた溶剤は蒸
留操作によって溶質を除去した後、洗浄処理に再利用す
ることが可能である。

【００２９】以下、本発明を図面を用いて説明するが、
下記の説明図は本発明を限定する性質のものではなく、
前・後記の趣旨に基づいて設計変更することはいずれも
本発明の技術的範囲内に含まれるものである。

【００３０】図１は本発明の代表例を示す概略説明図で
あり、冷却晶析と圧搾濾過を２段にした場合の例であ
る。

【００３１】原料であるＤＭＮ異性体含有混合物は、第
１冷却晶析装置１に導入されて、２，６−ＤＭＮの凝固
点以下に冷却された後、第１圧搾濾過装置２に送られ
る。冷却により得られた晶析物は、ここで液体（母液）
と固体（結晶）に固液分離され、母液はポンプＰ１によ
り系外または前工程に送給される。一方、結晶は第２冷
却晶析装置３に送られ、１段目同様に冷却によって晶析
され、その後、第２圧搾濾過装置４において固液分離さ
れる。ここで母液はラインＬ₁を介して第１冷却晶析装
置１に返送される。また、結晶はラインＬ₂を介して、
洗浄槽５へ送られる。上記結晶は洗浄槽５において、ラ
インＬ₃から導入される溶剤と混合され、攪拌洗浄され
る。攪拌洗浄中、洗浄槽内のスラリーは外部の湿式破砕
機６に送られ、ケーキの破砕が行なわれた後、洗浄槽５
に戻される。攪拌洗浄後、スラリーはラインＬ₄を介し
て次の固液分離工程に送られる（以下、固液分離工程と
して遠心分離器を用いた例を示すが、その他の固液分離
方法も適用可能である。）。遠心分離器７により固液分
離された２，６−ＤＭＮケーキはラインＬ₅を介して溶
融槽８に送られ、そこで溶融後、ラインＬ₆を介して蒸
留塔９に送られる。蒸留塔９では溶剤成分と、製品であ
る高純度２，６−ＤＭＮに分離される。高純度２，６−
ＤＭＮはラインＬ₇を介して製品として取り出される。
一方、溶剤はラインＬ₈からラインＬ₃を介して洗浄槽５
に返送される。

【００３２】また、遠心分離器７により分離された溶剤
はラインＬ₉を介して蒸留塔１０に送られ、溶剤成分
と、ＤＭＮ混合物成分に分離される。上記溶剤成分はラ
インＬ ₃を介して洗浄槽５に返送され、一方、上記ＤＭ
Ｎ混合物成分はラインＬ₁₀を介して第１冷却晶析装置１
に返送される。

【００３３】また図３は、洗浄処理を複数回行なう場合
の２，６−ＤＭＮの製造方法を例示する該略図である
が、洗浄処理は上述した通り、目的に応じて洗浄処理回
数を増減することが可能である。上述した様に圧搾濾過
にて固液分離して得られた結晶（固体成分）は、ライン
Ｌ₂を介して洗浄槽５Ａへ送られる。上記結晶は洗浄槽
５Ａにおいて、ラインＬ₃から導入される溶剤と混合さ
れ、攪拌洗浄される。攪拌洗浄中、洗浄槽内のスラリー
は外部の湿式破砕機６に送られ、ケーキの破壊が行なわ
れた後、洗浄槽５Ａに戻される。攪拌洗浄後、スラリー
はラインＬ₄を介して次の固液分離工程（遠心分離器
７）に送られる。遠心分離器７Ａにより固液分離された
２，６−ＤＭＮケーキはＬ₆を介して第２洗浄槽である
洗浄槽５Ｂへ送られる。

【００３４】また、遠心分離器７Ａにより分離された洗
浄母液はラインＬ₅を介して蒸留塔９に送られ、溶剤成
分と低純度２，６−ＤＭＮに分離される。尚、蒸留塔９
によって分離された溶剤成分はラインＬ₈からラインＬ
₁₁を介して第２洗浄槽である洗浄槽５Ｂへ送られる。洗
浄槽５ＢではラインＬ₁₁から導入される溶剤と混合さ
れ、洗浄槽５Ａと同様の攪拌洗浄が行なわれる。攪拌洗
浄後、スラリーはラインＬ₉を介して固液分離工程に送
られる。ここでは固液分離工程に遠心分離器を用いた例
を示すが、その他の固液分離方法も適用可能である。遠
心分離機７Ｂにより固液分離された２，６−ＤＭＮケー
キは溶融槽８に送られ、そこで溶融後、ラインＬ₁₀を介
して蒸留塔９Ｂに送られ、溶剤成分と、高純度２，６−
ＤＭＮに分離される。上記溶剤成分はラインＬ₁₁を介し
て洗浄槽５Ｂに返送される。

【００３５】尚、遠心分離機７Ｂにより分離された溶剤
はラインＬ₁₂を介して洗浄槽５Ａに返送される。また蒸
留塔９ＢからラインＬ₁₃を介して製品である高純度２，
６−ＤＭＮが得られる。

【００３６】以下、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、下記の実施例は本発明を限定する性質のも
のではなく、前・後記の趣旨に基づいて設計変更するこ
とはいずれも本発明の技術的範囲内に含まれるものであ
る。なお以下の各実施例及び比較例における「％」は
「質量％」である。

【００３７】

【実施例】実施例１ 表１に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体含有混合物）を９
℃にて結晶を析出させ、約１００ｋｇ／ｃｍ²で圧搾濾
過することにより、表１に示すような組成のＤＭＮ異性
体含有混合物ケーキを得た。このＤＭＮ異性体含有混合
物結晶１００ｇとノルマルヘキサン２００ｇを、攪拌機
を取り付けたセパラブルフラスコにとり、温度３０℃で
１時間攪拌した。その後、吸引濾過により結晶を分離し
た後、結晶の上からきれいな溶剤１００ｇを注いだ。得
られた結晶をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ表１に示す組成の結晶を得た。「その他不純物」と
しては、メチルナフタレン，エチルナフタレン，その他
ＤＭＮ類相当の沸点を持つ炭化水素類などが含まれる。

【００３８】

【表１】

【００３９】尚、洗浄前のケーキ中の２，６−ＤＭＮに
対する収率は６５．７１％であった。本発明によれば、
高純度の２，６−ＤＭＮが高い収率で得られることが分
かる。

【００４０】実施例２ 表２に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体含有混合物）を１
段目は１５℃、２段目は７０℃にて結晶を析出させ、夫
々の冷却晶析後に約１００ｋｇ／ｃｍ²で圧搾濾過を行
ったこと以外は、実施例１と同様にして、表２に示すよ
うな組成のＤＭＮ異性体含有混合物ケーキと洗浄後結晶
を得た。

【００４１】

【表２】

【００４２】洗浄前のケーキ中の２，６−ＤＭＮに対す
る収率は６５．０５％であった。本発明によれば、高純
度の２，６−ＤＭＮが高い収率で得られることが分か
る。

【００４３】実施例３ 表３に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体含有混合物）を１
段目は３℃で結晶を析出させ、遠心分離で固液分離後、
２段目は６５．８℃にて結晶を析出させ、チューブプレ
スを用いて、操作圧力１００ｋｇ／ｃｍ²で圧搾濾過を
行ったこと以外は、実施例１と同様にして、表３に示す
ような組成のＤＭＮ異性体含有混合物ケーキと洗浄後結
晶を得た。尚、チューブプレスにはアシザワ（株）製Ｔ
ＰＳ−１［温度調節機能付き）、ろ過面積：０．４５ｍ
²、内容量：１７リットル］を用いた。

【００４４】

【表３】

【００４５】洗浄前のケーキ中の２，６−ＤＭＮに対す
る収率は７７．２４％であった。本発明によれば、高純
度の２，６−ＤＭＮが高い収率で得られることが分か
る。

【００４６】実施例４ 表４に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体含有混合物）を２
９℃にて結晶を析出させ、約１００ｋｇ／ｃｍ²で圧搾
濾過を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、表４
に示すような組成のＤＭＮ異性体含有混合物ケーキと洗
浄後結晶を得た。

【００４７】

【表４】

【００４８】洗浄前のケーキ中の２，６−ＤＭＮに対す
る収率は６６．６６％であった。本発明によれば、高純
度の２，６−ＤＭＮが高い収率で得られることが分か
る。

【００４９】実施例５ 以下の様にして洗浄母液の返送を含む複数段洗浄を実施
した。 表５に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体混合物）を３２
℃にて結晶析出させ、約１００ｋｇ／ｃｍ²で圧搾濾過
することにより、表５に示すような組成のＤＭＮ異性体
混合物ケーキを得た。 このＤＭＮ異性体混合物結晶５４５ｇとノルマルヘキ
サン６６０ｇを、攪拌機を取りつけたセパラブルフラス
コにとり、温度３０℃で１時間攪拌した。その後圧搾濾
過により結晶を分離し、母液を回収した。 次いで、で得られたＤＭＮ異性体混合物結晶１６５
ｇと、で得られた母液６６０ｇとを用い、温度を３５
℃とした以外はと同様の洗浄処理を行なった。その
後、遠心分離により結晶を分離した。 更に、で得られた結晶１２８ｇとノルマルヘキサン
４１１ｇとを用いてと同様の洗浄処理を行なった。そ
の後、圧搾濾過により結晶を分離し、得られた結晶をガ
スクロマトグラフにより分析したところ表５に示す組成
であった。洗浄前のケーキ中の２，６‐ＤＭＮに対する
収率は４５％であった。

【００５０】

【表５】

【００５１】比較例１ 表６に示す組成の原料（ＤＭＮ異性体含有混合物）を２
６℃にて結晶析出させ、約２ｋｇ／ｃｍ²で加圧しなが
ら吸引濾過を行ったこと以外は、実施例１と同様にし
て、表６に示すような組成のＤＭＮ異性体含有混合物ケ
ーキと洗浄後結晶を得た。

【００５２】

【表６】

【００５３】得られた洗浄後結晶の２，６−ＤＭＮ純度
は７０％未満であった。

【００５４】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、本
発明の方法を用いれば２，７−ＤＭＮの含有量が５質量
％以上であるＤＭＮ混合物を出発原料としても高純度
２，６−ＤＭＮを製造することができ、また２，６−Ｄ
ＭＮの含有量が２５質量％未満のＤＭＮ混合物に対して
冷却晶析を行っても高純度２，６−ＤＭＮを製造するこ
とができる。特に、２，６−ＤＭＮの純度が８０％以上
である固体成分を溶剤で洗浄し、次いで固液分離と蒸留
を行うことにより９９％以上の高純度２，６−ＤＭＮを
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明方法の代表例を示す概略説明図である。

【図２】圧搾濾過の代表例であるチューブプレス方法を
示す説明図である。

【図３】本発明の方法の代表例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ 第１冷却晶析装置 ２ 第１圧搾濾過装置 ３ 第２冷却晶析装置 ４ 第２圧搾濾過装置 ５，５Ａ，５Ｂ 洗浄槽 ６ 湿式破砕機 ７，７Ａ，７Ｂ 遠心分離器 ８ 溶融槽 ９ 蒸留塔 １０ 蒸留塔 １１ 孔あき円筒体 １２ ゴム製円筒体 １３ スラリー １４ ポンプ １５ 熱交換器

フロントページの続き (72)発明者 吉田 紳吾 大阪市中央区備後町４丁目１番３号 株式 会社神戸製鋼所大阪支社内 (72)発明者 元行 正浩 大阪市中央区備後町４丁目１番３号 株式 会社神戸製鋼所大阪支社内 (72)発明者 山本 浩司 神戸市西区高塚台１丁目５番５号 株式会 社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２，６−ジメチルナフタレンを含有する
   ジメチルナフタレン含有混合物に冷却晶析を施し、固液
   分離して得られた固体成分を溶剤で洗浄処理することに
   より、高純度２，６−ジメチルナフタレンを製造する方
   法であって、冷却晶析後の固液分離工程に圧搾濾過を組
   込んで行うことを特徴とする２，６−ジメチルナフタレ
   ンの製造方法。
2. 【請求項２】 ２，６−ジメチルナフタレンを含有する
   ジメチルナフタレン含有混合物に冷却晶析を施し、固液
   分離して得られた固体成分を溶剤で洗浄処理することに
   より、高純度２，６−ジメチルナフタレンを製造する方
   法であって、該洗浄処理を複数回行ない、第２回以降の
   洗浄処理で得られる洗浄母液の全部または一部を、該洗
   浄より前の洗浄処理に用いる溶剤とすることを特徴とす
   る２，６−ジメチルナフタレンの製造方法。
3. 【請求項３】 前記ジメチルナフタレン含有混合物がジ
   メチルナフタレン異性体の混合物である請求項１または
   ２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 １０ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力で圧搾濾過
   を行う請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 ２，７−ジメチルナフタレンの含有量が
   ５質量％以上であるジメチルナフタレン含有混合物を出
   発原料とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方
   法。
6. 【請求項６】 ２，６−ジメチルナフタレンの含有量が
   ２５質量％未満のジメチルナフタレン含有混合物に対し
   て冷却晶析を行う請求項１〜５のいずれかに記載の製造
   方法。
7. 【請求項７】 ２，６−ジメチルナフタレンの純度が８
   ０％以上である上記固体成分を溶剤で洗浄し、次いで固
   液分離と蒸留を行うことにより９９％以上の高純度２，
   ６−ジメチルナフタレンを得る請求項１〜６のいずれか
   に記載の製造方法。
8. 【請求項８】 洗浄に用いる溶剤が、炭素数５〜１０の
   脂肪族炭化水素および／または脂環族炭化水素である請
   求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
9. 【請求項９】 圧搾濾過をチューブプレスにて行なう請
   求項１〜８のいずれかに記載の方法。