JPH09249586A - 高純度２，６−ジメチルナフタレンの製法 - Google Patents
高純度２，６−ジメチルナフタレンの製法Info
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- JPH09249586A JPH09249586A JP8059741A JP5974196A JPH09249586A JP H09249586 A JPH09249586 A JP H09249586A JP 8059741 A JP8059741 A JP 8059741A JP 5974196 A JP5974196 A JP 5974196A JP H09249586 A JPH09249586 A JP H09249586A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＤＭＮ異性体混合物から結晶化により2,6-ＤＭ
Ｎを析出させ、高純度の2,6-ＤＭＮを得るに際して、長
期間にわたって安定して所定以上の純度を維持すること
のできる工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】ジメチルナフタレン混合物から2,6-ジメチ
ルナフタレンを結晶化させるに際して、溶媒の存在下、
結晶の凝集を抑制しつつ冷却する。結晶の凝集を抑制す
る方法としては、（１）結晶化槽での平均滞留時間を小
さくすること、（２）凝集物を破砕すること、（３）結
晶化槽内の撹拌を十分に強くすることなどが挙げられ
る。
Ｎを析出させ、高純度の2,6-ＤＭＮを得るに際して、長
期間にわたって安定して所定以上の純度を維持すること
のできる工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】ジメチルナフタレン混合物から2,6-ジメチ
ルナフタレンを結晶化させるに際して、溶媒の存在下、
結晶の凝集を抑制しつつ冷却する。結晶の凝集を抑制す
る方法としては、（１）結晶化槽での平均滞留時間を小
さくすること、（２）凝集物を破砕すること、（３）結
晶化槽内の撹拌を十分に強くすることなどが挙げられ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、2,6-ナフタレンジ
カルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル等の
原料として有用な2,6-ジメチルナフタレンの製造方法に
関する。2,6-ナフタレンジカルボン酸やそのジメチルエ
ステルである2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルは優
れた引っ張り強度と耐熱性を有するポリエチレンナフタ
レート繊維やフィルム等の製造に用いられる高性能ポリ
エステルの原料として工業的に重要な用途を持ってい
る。
カルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル等の
原料として有用な2,6-ジメチルナフタレンの製造方法に
関する。2,6-ナフタレンジカルボン酸やそのジメチルエ
ステルである2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルは優
れた引っ張り強度と耐熱性を有するポリエチレンナフタ
レート繊維やフィルム等の製造に用いられる高性能ポリ
エステルの原料として工業的に重要な用途を持ってい
る。
【０００２】
【従来の技術】2,6-ジメチルナフタレン（以下ジメチル
ナフタレンをＤＭＮと記す）は、酸化されて2,6-ナフタ
レンジカルボン酸となり、場合によってはさらにジメチ
ルエステル化されて2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルとなる。ポリエチレンナフタレート繊維やフィルム等
の製造に用いられる高性能ポリエステルの原料としての
2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルは高純度のものである必要があり、その原
料としての2,6-ＤＭＮも高純度が要求される。即ちＤＭ
Ｎには２個のメチル基の位置により10個の異性体が存在
するが、2,6-ナフタレンジカルボン酸等の原料としての
2,6-ＤＭＮは他の異性体を実質的に含まず、さらにモノ
メチルナフタレンやトリメチルナフタレン等の不純物を
も実質的に含まない高純度のものである必要がある。
ナフタレンをＤＭＮと記す）は、酸化されて2,6-ナフタ
レンジカルボン酸となり、場合によってはさらにジメチ
ルエステル化されて2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルとなる。ポリエチレンナフタレート繊維やフィルム等
の製造に用いられる高性能ポリエステルの原料としての
2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルは高純度のものである必要があり、その原
料としての2,6-ＤＭＮも高純度が要求される。即ちＤＭ
Ｎには２個のメチル基の位置により10個の異性体が存在
するが、2,6-ナフタレンジカルボン酸等の原料としての
2,6-ＤＭＮは他の異性体を実質的に含まず、さらにモノ
メチルナフタレンやトリメチルナフタレン等の不純物を
も実質的に含まない高純度のものである必要がある。
【０００３】2,6-ＤＭＮの純度が低いと、含まれる不純
物自体が酸化、エステル化されて2,6-ナフタレンジカル
ボン酸等の純度を低下させる。２，６−ＤＭＮ中の不純
物に由来して、酸化、エステル化工程で生成する不純物
の一部は除去することが著しく困難であり、高純度の2,
6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン
酸ジメチルを得ることが著しく困難となる。さらに、こ
れらの不純物が存在すると酸、エステルの純度のみなら
ず、2,6-ＤＭＮ基準の酸、エステルの収率が顕著に低下
する。従って、工業的に有利な条件で2,6-ナフタレンジ
カルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルを製
造するには、高純度の2,6-ＤＭＮを得ることが必須であ
るといえる。
物自体が酸化、エステル化されて2,6-ナフタレンジカル
ボン酸等の純度を低下させる。２，６−ＤＭＮ中の不純
物に由来して、酸化、エステル化工程で生成する不純物
の一部は除去することが著しく困難であり、高純度の2,
6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン
酸ジメチルを得ることが著しく困難となる。さらに、こ
れらの不純物が存在すると酸、エステルの純度のみなら
ず、2,6-ＤＭＮ基準の酸、エステルの収率が顕著に低下
する。従って、工業的に有利な条件で2,6-ナフタレンジ
カルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルを製
造するには、高純度の2,6-ＤＭＮを得ることが必須であ
るといえる。
【０００４】酸化原料としての２，６−ＤＭＮの純度は
極力高い方が良いが、２，６−ＤＭＮの純度を上げるた
めには精製の負荷が大きくなる。従って酸化原料として
の２，６−ＤＭＮの純度は、ＤＭＮとしての精製の負
荷、ＤＭＮ純度の酸化反応の成績、酸化生成物純度への
影響、更に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルと
して精製する場合は、メチルエステル化の反応成績、メ
チルエステルの精製の負荷等も考慮して決めるべきであ
る。通常これらを総合的に考慮して、2,6-ＤＭＮの純度
は少なくとも９８．０％以上の高純度とする必要があ
る。
極力高い方が良いが、２，６−ＤＭＮの純度を上げるた
めには精製の負荷が大きくなる。従って酸化原料として
の２，６−ＤＭＮの純度は、ＤＭＮとしての精製の負
荷、ＤＭＮ純度の酸化反応の成績、酸化生成物純度への
影響、更に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルと
して精製する場合は、メチルエステル化の反応成績、メ
チルエステルの精製の負荷等も考慮して決めるべきであ
る。通常これらを総合的に考慮して、2,6-ＤＭＮの純度
は少なくとも９８．０％以上の高純度とする必要があ
る。
【０００５】２，６−ＤＭＮの製造法として、タール留
分、石油留分から分離する方法、ナフタレン或いはメチ
ルナフタレンをメチル化後に異性化分離する方法等があ
る。これらの留分や生成物は１０種の異性体のほとんど
を含み、多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離
する必要がある。一方特開昭４９−１３４６３４号には
オルトキシレンとブタジエンからO-トリルペンテン-2を
高収率で得る方法が示されている。また特開昭５０−８
９３５３号にはO-トリルペンテン-2を環化して１，５−
ジメチルテトラリンを製造する方法が、特開昭４８−７
６８５２号には１，５−ジメチルテトラリンを脱水素し
て高収率高選択率で１，５−ＤＭＮを製造する方法が示
されている。さらに特開昭５０−１２９５３４号には
１，５−ＤＭＮを異性化して、主として１，５−、１，
６−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得る方法
が示されている。従って２，６−ＤＭＮの製造法とし
て、これらの方法を組み合わせることにより、オルトキ
シレンとブタジエンから、主として１，５−、１，６
−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得、この異
性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する方法もある。
分、石油留分から分離する方法、ナフタレン或いはメチ
ルナフタレンをメチル化後に異性化分離する方法等があ
る。これらの留分や生成物は１０種の異性体のほとんど
を含み、多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離
する必要がある。一方特開昭４９−１３４６３４号には
オルトキシレンとブタジエンからO-トリルペンテン-2を
高収率で得る方法が示されている。また特開昭５０−８
９３５３号にはO-トリルペンテン-2を環化して１，５−
ジメチルテトラリンを製造する方法が、特開昭４８−７
６８５２号には１，５−ジメチルテトラリンを脱水素し
て高収率高選択率で１，５−ＤＭＮを製造する方法が示
されている。さらに特開昭５０−１２９５３４号には
１，５−ＤＭＮを異性化して、主として１，５−、１，
６−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得る方法
が示されている。従って２，６−ＤＭＮの製造法とし
て、これらの方法を組み合わせることにより、オルトキ
シレンとブタジエンから、主として１，５−、１，６
−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得、この異
性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する方法もある。
【０００６】上記のように従来の２，６−ＤＭＮ製造方
法では、ＤＭＮ異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分
離、回収する必要がある。ジメチルナフタレン１０異性
体の沸点は非常に近接しており、通常有機化合物の分離
精製によく用いられている蒸留により２，６−ＤＭＮを
精製することは極めて困難である。２，６−ＤＭＮの精
製方法として、結晶化による方法、吸着による方法、あ
る種の有機化合物を用いて２，６−ＤＭＮと錯体を形成
させ、これを分離した後、該錯体を分解する方法等が提
案されている。これら各方法の内では、結晶化による方
法が最も簡便であり、工業的精製法として適している。
特に、オルトキシレンとブタジエンから１，５−ＤＭＮ
を製造し、これより主として１，５−、１，６−、２，
６−ＤＭＮからなる異性体混合物を製造し、これから分
離する場合は、精製原料中の異性体種が少ないことか
ら、結晶化による方法が有効である。ナフタレン類をメ
チル化後に異性化分離する場合、タール留分、石油留分
から分離する場合は、多くの異性体混合物から２，６−
ＤＭＮを分離する必要があり、この場合は吸着法と結晶
化法の組み合わせが好ましい。
法では、ＤＭＮ異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分
離、回収する必要がある。ジメチルナフタレン１０異性
体の沸点は非常に近接しており、通常有機化合物の分離
精製によく用いられている蒸留により２，６−ＤＭＮを
精製することは極めて困難である。２，６−ＤＭＮの精
製方法として、結晶化による方法、吸着による方法、あ
る種の有機化合物を用いて２，６−ＤＭＮと錯体を形成
させ、これを分離した後、該錯体を分解する方法等が提
案されている。これら各方法の内では、結晶化による方
法が最も簡便であり、工業的精製法として適している。
特に、オルトキシレンとブタジエンから１，５−ＤＭＮ
を製造し、これより主として１，５−、１，６−、２，
６−ＤＭＮからなる異性体混合物を製造し、これから分
離する場合は、精製原料中の異性体種が少ないことか
ら、結晶化による方法が有効である。ナフタレン類をメ
チル化後に異性化分離する場合、タール留分、石油留分
から分離する場合は、多くの異性体混合物から２，６−
ＤＭＮを分離する必要があり、この場合は吸着法と結晶
化法の組み合わせが好ましい。
【０００７】２，６−ＤＭＮは１，５−ＤＭＮ、２，７
−ＤＭＮ、２，３−ＤＭＮと共晶を形成することが知ら
れている。従って異性体混合物から結晶化により２，６
−ＤＭＮを結晶として析出させるためには、混合物中の
２，６−ＤＭＮとこれら異性体との量比が共晶組成比よ
りも大きい必要がある。即ち、混合物中の２，６−ＤＭ
Ｎに対する１，５−ＤＭＮのモル比が１．９以下、２，
７−ＤＭＮのモル比が１．４以下、２，３−ＤＭＮのモ
ル比が１．１以下である異性体混合物を冷却したとき、
２，６−ＤＭＮが結晶として最初に析出する。
−ＤＭＮ、２，３−ＤＭＮと共晶を形成することが知ら
れている。従って異性体混合物から結晶化により２，６
−ＤＭＮを結晶として析出させるためには、混合物中の
２，６−ＤＭＮとこれら異性体との量比が共晶組成比よ
りも大きい必要がある。即ち、混合物中の２，６−ＤＭ
Ｎに対する１，５−ＤＭＮのモル比が１．９以下、２，
７−ＤＭＮのモル比が１．４以下、２，３−ＤＭＮのモ
ル比が１．１以下である異性体混合物を冷却したとき、
２，６−ＤＭＮが結晶として最初に析出する。
【０００８】ＤＭＮ異性体混合物から結晶化により2,6-
ＤＭＮを分離する方法として、特公昭50-22553号には、
該混合物を冷却し、析出した結晶をメタノールで処理す
る方法が示されている。また特開昭48-5767 号には、該
混合物を芳香族炭化水素を用いて洗浄、あるいは再結晶
する方法が示されている。これらの方法によって、純度
が97.5〜99.3％の２、6-ＤＭＮが得られるとしている
が、いずれの方法も煩雑な操作、設備を必要とする。ま
た高純度２，６−ＤＭＮを採取するためには、結晶化に
より得られたスラリーを固液分離する必要がある。そし
て工業的に実施する際は、結晶化と固液分離を連続で、
長時間安定に運転する必要があるが、連続的に結晶化と
固液分離を行った際の結晶性状の変化及び得られる結晶
の純度の変化について述べられたものは見当たらない。
ＤＭＮを分離する方法として、特公昭50-22553号には、
該混合物を冷却し、析出した結晶をメタノールで処理す
る方法が示されている。また特開昭48-5767 号には、該
混合物を芳香族炭化水素を用いて洗浄、あるいは再結晶
する方法が示されている。これらの方法によって、純度
が97.5〜99.3％の２、6-ＤＭＮが得られるとしている
が、いずれの方法も煩雑な操作、設備を必要とする。ま
た高純度２，６−ＤＭＮを採取するためには、結晶化に
より得られたスラリーを固液分離する必要がある。そし
て工業的に実施する際は、結晶化と固液分離を連続で、
長時間安定に運転する必要があるが、連続的に結晶化と
固液分離を行った際の結晶性状の変化及び得られる結晶
の純度の変化について述べられたものは見当たらない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、オルト
キシレンとブタジエンを原料として1,5-ＤＭＮを合成
し、これを異性化して、主として1,5-、1,6-、2,6-ＤＭ
Ｎからなる異性体混合物となし、該異性体混合物を溶媒
と混合した上で攪拌機付きのジャケット冷却式結晶化槽
に連続的に供給しながら、ジャケットに冷却媒を流して
間接冷却し、2,6-ＤＭＮの結晶を析出させた（平均滞留
時間は８時間）。その結果、運転開始直後は99％以上の
純度で結晶を分離できるものの、経時的な結晶純度の低
下が起こり、所定の純度の結晶を継続的に得ることはで
きなかった。なお結晶の純度は、次の工程である酸化反
応に供されるものの純度であり、蒸留などで容易に除去
できる溶媒やリンス液は考慮に入れていない。
キシレンとブタジエンを原料として1,5-ＤＭＮを合成
し、これを異性化して、主として1,5-、1,6-、2,6-ＤＭ
Ｎからなる異性体混合物となし、該異性体混合物を溶媒
と混合した上で攪拌機付きのジャケット冷却式結晶化槽
に連続的に供給しながら、ジャケットに冷却媒を流して
間接冷却し、2,6-ＤＭＮの結晶を析出させた（平均滞留
時間は８時間）。その結果、運転開始直後は99％以上の
純度で結晶を分離できるものの、経時的な結晶純度の低
下が起こり、所定の純度の結晶を継続的に得ることはで
きなかった。なお結晶の純度は、次の工程である酸化反
応に供されるものの純度であり、蒸留などで容易に除去
できる溶媒やリンス液は考慮に入れていない。
【００１０】本発明の目的は、ＤＭＮ異性体混合物から
結晶化により2,6-ＤＭＮを析出させ、高純度の2,6-ＤＭ
Ｎを得るに際して、長期間にわたって安定して所定以上
の純度を維持することのできる工業的に有利な方法を提
供することである。
結晶化により2,6-ＤＭＮを析出させ、高純度の2,6-ＤＭ
Ｎを得るに際して、長期間にわたって安定して所定以上
の純度を維持することのできる工業的に有利な方法を提
供することである。
【００１１】
【課題を解決する手段】本発明者らは上記の如き課題を
有する高純度の2,6-ＤＭＮの製造法について鋭意検討を
続けた結果、結晶化操作を連続的に継続することにより
結晶の純度が低下する原因は、結晶化槽内に滞留してい
る結晶が互いに凝集して巨大な集合体を形成し、その際
に母液を抱き込むためであり、結晶の凝集を抑制するよ
うな方策を講じることにより、長期間にわたって安定し
て所定値以上の純度を維持することができることを見出
し、本発明に到達した。
有する高純度の2,6-ＤＭＮの製造法について鋭意検討を
続けた結果、結晶化操作を連続的に継続することにより
結晶の純度が低下する原因は、結晶化槽内に滞留してい
る結晶が互いに凝集して巨大な集合体を形成し、その際
に母液を抱き込むためであり、結晶の凝集を抑制するよ
うな方策を講じることにより、長期間にわたって安定し
て所定値以上の純度を維持することができることを見出
し、本発明に到達した。
【００１２】即ち本発明は、ジメチルナフタレン混合物
から2,6-ジメチルナフタレンを結晶化させるに際して、
溶媒の存在下、結晶の凝集を抑制しつつ冷却することを
特徴とする高純度2,6-ジメチルナフタレンの製法であ
る。結晶の凝集を抑制する方法としては、（１）結晶化
槽での平均滞留時間を小さくすること、（２）凝集物を
破砕すること、（３）結晶化槽内の撹拌を十分に強くす
ることなどが挙げられる。
から2,6-ジメチルナフタレンを結晶化させるに際して、
溶媒の存在下、結晶の凝集を抑制しつつ冷却することを
特徴とする高純度2,6-ジメチルナフタレンの製法であ
る。結晶の凝集を抑制する方法としては、（１）結晶化
槽での平均滞留時間を小さくすること、（２）凝集物を
破砕すること、（３）結晶化槽内の撹拌を十分に強くす
ることなどが挙げられる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は２，６−ＤＭＮ結晶の凝
集を抑制することにより、凝集された結晶の内部に存在
する母液を極力排除し、もって高純度の２，６−ＤＭＮ
を製造するものである。結晶の凝集し易さはその結晶固
有の性質であり、物質により異なる。本発明者らは２，
６−ＤＭＮ結晶が凝集し易く、結晶の凝集を抑制するこ
とにより２，６−ＤＭＮ結晶の純度が低下することを見
出した。本発明において結晶化の際、適当な溶媒を使用
する場合がある。結晶の凝集し易さは結晶自体の性質に
よる。従って凝集を抑制する意味では、溶媒の使用は必
ずしも必要ではない。しかし２，６−ＤＭＮ結晶は無溶
媒下で析出させた場合鱗片状となり、濾過性が非常に悪
い。これに対し溶媒を共存させた場合は盤状の結晶とな
り、濾過性が大幅に改善される。従って簡単な濾過、リ
ンス操作により高純度の結晶を得るためには、溶媒が用
いられる。特に９８％以上の純度を有する結晶を得るた
めには溶媒の使用が必須である。溶媒としては炭化水
素、特に脂肪族飽和炭化水素や脂環式飽和炭化水素が濾
過性向上効果が大きく好適である。
集を抑制することにより、凝集された結晶の内部に存在
する母液を極力排除し、もって高純度の２，６−ＤＭＮ
を製造するものである。結晶の凝集し易さはその結晶固
有の性質であり、物質により異なる。本発明者らは２，
６−ＤＭＮ結晶が凝集し易く、結晶の凝集を抑制するこ
とにより２，６−ＤＭＮ結晶の純度が低下することを見
出した。本発明において結晶化の際、適当な溶媒を使用
する場合がある。結晶の凝集し易さは結晶自体の性質に
よる。従って凝集を抑制する意味では、溶媒の使用は必
ずしも必要ではない。しかし２，６−ＤＭＮ結晶は無溶
媒下で析出させた場合鱗片状となり、濾過性が非常に悪
い。これに対し溶媒を共存させた場合は盤状の結晶とな
り、濾過性が大幅に改善される。従って簡単な濾過、リ
ンス操作により高純度の結晶を得るためには、溶媒が用
いられる。特に９８％以上の純度を有する結晶を得るた
めには溶媒の使用が必須である。溶媒としては炭化水
素、特に脂肪族飽和炭化水素や脂環式飽和炭化水素が濾
過性向上効果が大きく好適である。
【００１４】本発明における結晶の凝集を防ぐ手段とし
ては、前述の如く（１）結晶化槽での平均滞留時間を小
さくすること、（２）凝集物を破砕すること、（３）結
晶化槽内の撹拌を十分に強くすることが挙げられる。結
晶化分離においては、通常大きな結晶を作ることに注意
が払われる。これは結晶を大きくした方が、結晶単位重
量当たりの表面積が小さくなり、その結果として母液付
着量が減って純度が上がり、かつ固液分離も容易になる
ことによる。上記の（１）〜（３）の操作は何れも、通
常結晶を大きくするためには避けるべき方法であり、従
来技術で一般に行われていた方法とは全く異なるもので
ある。
ては、前述の如く（１）結晶化槽での平均滞留時間を小
さくすること、（２）凝集物を破砕すること、（３）結
晶化槽内の撹拌を十分に強くすることが挙げられる。結
晶化分離においては、通常大きな結晶を作ることに注意
が払われる。これは結晶を大きくした方が、結晶単位重
量当たりの表面積が小さくなり、その結果として母液付
着量が減って純度が上がり、かつ固液分離も容易になる
ことによる。上記の（１）〜（３）の操作は何れも、通
常結晶を大きくするためには避けるべき方法であり、従
来技術で一般に行われていた方法とは全く異なるもので
ある。
【００１５】結晶化槽での滞留時間を大きくすると、通
常結晶が成長し、大きくなる。この性質を利用して、結
晶化槽とは別に熟成槽を設けて滞留時間を長くする方法
がしばしば採られる。しかし本発明者らがＤＭＮ異性化
生成物からの２，６−ＤＭＮの結晶化について検討した
ところ、滞留時間を長くすると、結晶の成長よりはむし
ろ、結晶の凝集が起こり易いことを見出した。更に平均
滞留時間と結晶純度の変化の関係を調べ、平均滞留時間
を小さくすることにより、凝集が抑制され、高純度の
２，６−ＤＭＮ結晶を長時間安定に採取できることを見
出した。本発明において結晶化槽での滞留時間を小さく
することにより結晶の凝集を防ぐ場合の平均滞留時間は
６時間以下であり、好ましくは４時間以下、更に好まし
くは３時間以下である。平均滞留時間を短くすれば、凝
集していない盤状結晶の割合が増す。また凝集物の直径
はほとんど変わらないが、厚みが全体に薄くなり、厚さ
方向の凝集が抑えられる。その結果、結晶純度は向上
し、上記の平均滞留時間において高純度の２，６−ＤＭ
Ｎ結晶が継続して得られる。
常結晶が成長し、大きくなる。この性質を利用して、結
晶化槽とは別に熟成槽を設けて滞留時間を長くする方法
がしばしば採られる。しかし本発明者らがＤＭＮ異性化
生成物からの２，６−ＤＭＮの結晶化について検討した
ところ、滞留時間を長くすると、結晶の成長よりはむし
ろ、結晶の凝集が起こり易いことを見出した。更に平均
滞留時間と結晶純度の変化の関係を調べ、平均滞留時間
を小さくすることにより、凝集が抑制され、高純度の
２，６−ＤＭＮ結晶を長時間安定に採取できることを見
出した。本発明において結晶化槽での滞留時間を小さく
することにより結晶の凝集を防ぐ場合の平均滞留時間は
６時間以下であり、好ましくは４時間以下、更に好まし
くは３時間以下である。平均滞留時間を短くすれば、凝
集していない盤状結晶の割合が増す。また凝集物の直径
はほとんど変わらないが、厚みが全体に薄くなり、厚さ
方向の凝集が抑えられる。その結果、結晶純度は向上
し、上記の平均滞留時間において高純度の２，６−ＤＭ
Ｎ結晶が継続して得られる。
【００１６】また本発明者らは、２、６−ＤＭＮ結晶の
凝集物は剪断力を加えることにより比較的容易に破砕さ
れ、更に個々の結晶は剪断力を加えても容易に破壊され
ないことを見出した。通常、剪断力をかけることは結晶
を砕いて小さくすることとなり、結晶化においては避け
るべきこととされている。しかしながら、２，６−ＤＭ
Ｎの結晶については、剪断力を加えることにより結晶の
凝集が抑制され、かつ結晶の破砕が比較的少なく、結晶
に抱き込まれる母液が減少する結果、ケーキ純度の向上
に優れた効果がある。２，６−ＤＭＮ結晶がこのような
性質を持っていることはこれまで報告されていない。剪
断力を加える方法としては、例えば結晶化槽に循環ポン
プを設置し、槽内のスラリーを循環させる方法があり、
ポンプの形式、循環量を調節することにより剪断力を調
節することができる。結晶凝集物を破砕し、結晶の凝集
を抑制するための槽内のスラリーを循環量は、結晶化槽
の形状により異なるが、結晶化原料の供給量に対する槽
内スラリー循環量の比率を少なくとも１．０以上とする
必要がある。剪断力による破砕手段を設けると、凝集物
の全体に占める割合や厚みはそれほど変わらないが、凝
集物の直径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑えられ
る。その結果、結晶純度は向上し、高純度の２，６−Ｄ
ＭＮ結晶が継続して得られるようになる。
凝集物は剪断力を加えることにより比較的容易に破砕さ
れ、更に個々の結晶は剪断力を加えても容易に破壊され
ないことを見出した。通常、剪断力をかけることは結晶
を砕いて小さくすることとなり、結晶化においては避け
るべきこととされている。しかしながら、２，６−ＤＭ
Ｎの結晶については、剪断力を加えることにより結晶の
凝集が抑制され、かつ結晶の破砕が比較的少なく、結晶
に抱き込まれる母液が減少する結果、ケーキ純度の向上
に優れた効果がある。２，６−ＤＭＮ結晶がこのような
性質を持っていることはこれまで報告されていない。剪
断力を加える方法としては、例えば結晶化槽に循環ポン
プを設置し、槽内のスラリーを循環させる方法があり、
ポンプの形式、循環量を調節することにより剪断力を調
節することができる。結晶凝集物を破砕し、結晶の凝集
を抑制するための槽内のスラリーを循環量は、結晶化槽
の形状により異なるが、結晶化原料の供給量に対する槽
内スラリー循環量の比率を少なくとも１．０以上とする
必要がある。剪断力による破砕手段を設けると、凝集物
の全体に占める割合や厚みはそれほど変わらないが、凝
集物の直径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑えられ
る。その結果、結晶純度は向上し、高純度の２，６−Ｄ
ＭＮ結晶が継続して得られるようになる。
【００１７】結晶の凝集を防ぐもう一つ別の手段とし
て、結晶化槽内の撹拌を十分に強くすることが挙げられ
る。通常、結晶化槽内の撹拌を強くすることは、結晶を
小さくすることとなるため、攪拌強度は必要な循環流が
維持される程度に小さくするのが一般的であり、必要以
上の攪拌強度を与えることは、結晶化においては避ける
べきこととされている。しかしながら２，６−ＤＭＮの
結晶については、結晶化槽内の撹拌を強くすることによ
り、結晶の凝集が抑制され、かつ攪拌強度を上げても結
晶の破砕が比較的少ないことから、結晶に抱き込まれる
母液が減少することになり、ケーキ純度の向上に優れた
効果があることが認められた。この性質は剪断力に関し
て有した性質と類似のものであり、これまで報告されて
いない。２，６−ＤＭＮの結晶の凝集が抑制するための
攪拌強度は結晶化槽の形状などにより異なるが、単位容
積当たりの動力（ＰＶ）としてほぼ１．５Ｋｗ／ｍ3 以
上とする必要がある。撹拌を強くすると凝集物の全体に
占める割合や厚みはそれほど変わらないが、凝集物の直
径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑えられ、その結果
ケーキ純度は向上し、高純度の２，６−ＤＭＮ結晶が継
続して得られるようになる。
て、結晶化槽内の撹拌を十分に強くすることが挙げられ
る。通常、結晶化槽内の撹拌を強くすることは、結晶を
小さくすることとなるため、攪拌強度は必要な循環流が
維持される程度に小さくするのが一般的であり、必要以
上の攪拌強度を与えることは、結晶化においては避ける
べきこととされている。しかしながら２，６−ＤＭＮの
結晶については、結晶化槽内の撹拌を強くすることによ
り、結晶の凝集が抑制され、かつ攪拌強度を上げても結
晶の破砕が比較的少ないことから、結晶に抱き込まれる
母液が減少することになり、ケーキ純度の向上に優れた
効果があることが認められた。この性質は剪断力に関し
て有した性質と類似のものであり、これまで報告されて
いない。２，６−ＤＭＮの結晶の凝集が抑制するための
攪拌強度は結晶化槽の形状などにより異なるが、単位容
積当たりの動力（ＰＶ）としてほぼ１．５Ｋｗ／ｍ3 以
上とする必要がある。撹拌を強くすると凝集物の全体に
占める割合や厚みはそれほど変わらないが、凝集物の直
径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑えられ、その結果
ケーキ純度は向上し、高純度の２，６−ＤＭＮ結晶が継
続して得られるようになる。
【００１８】以上３つの手段を例として挙げたが、結晶
の凝集を抑制するものであればその他のどのような手段
であってもケーキ純度向上には有効である。また上記の
３つの手段はそれぞれ単独で用いても良く、複数を組み
合わせて用いても良い。本発明を実施するに際しての結
晶化槽には特に制限はなく、通常結晶化に用いられる結
晶化槽を用いることができる。このように結晶の凝集を
抑制する方法を用いて結晶化させたスラリーは母液の抱
き込みが少なくなる。２，６−ＤＭＮの結晶を分離する
手段としては特に制限はなく、通常固液分離に用いられ
る手段、例えば遠心分離器やフィルター等を用いること
ができる。なお２，６−ＤＭＮとして更に高純度が要求
される場合には、以上に方法により得られた２，６−Ｄ
ＭＮ結晶を再度溶媒に分散した後、結晶を分離すること
により後の実施例に示すように極めて高純度の２，６−
ＤＭＮが得られる。
の凝集を抑制するものであればその他のどのような手段
であってもケーキ純度向上には有効である。また上記の
３つの手段はそれぞれ単独で用いても良く、複数を組み
合わせて用いても良い。本発明を実施するに際しての結
晶化槽には特に制限はなく、通常結晶化に用いられる結
晶化槽を用いることができる。このように結晶の凝集を
抑制する方法を用いて結晶化させたスラリーは母液の抱
き込みが少なくなる。２，６−ＤＭＮの結晶を分離する
手段としては特に制限はなく、通常固液分離に用いられ
る手段、例えば遠心分離器やフィルター等を用いること
ができる。なお２，６−ＤＭＮとして更に高純度が要求
される場合には、以上に方法により得られた２，６−Ｄ
ＭＮ結晶を再度溶媒に分散した後、結晶を分離すること
により後の実施例に示すように極めて高純度の２，６−
ＤＭＮが得られる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明の方法を更に詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、以下の各実施例、比較例における
各成分の濃度はガスクロマトグラフィーにより求めた。
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、以下の各実施例、比較例における
各成分の濃度はガスクロマトグラフィーにより求めた。
【００２０】実施例１ 撹拌機、冷却用ジャケット付の内径１０００ｍｍ、胴長
２５００ｍｍの縦型円筒容器を結晶化槽として、ロータ
リーバキュームフィルターを結晶分離機として用いて、
結晶化、結晶分離を行った。結晶化槽内には４枚のバッ
フルを設けた。結晶化槽内部の温度は結晶化槽下部に設
置した温度計によりモニターした。結晶化原料は結晶化
槽上部から供給し、生成したスラリーは結晶化槽下部よ
りポンプにより抜き出してロータリーバキュームフィル
ターに供給し、ロータリーバキュームフィルターにより
濾過、リンスを行った。
２５００ｍｍの縦型円筒容器を結晶化槽として、ロータ
リーバキュームフィルターを結晶分離機として用いて、
結晶化、結晶分離を行った。結晶化槽内には４枚のバッ
フルを設けた。結晶化槽内部の温度は結晶化槽下部に設
置した温度計によりモニターした。結晶化原料は結晶化
槽上部から供給し、生成したスラリーは結晶化槽下部よ
りポンプにより抜き出してロータリーバキュームフィル
ターに供給し、ロータリーバキュームフィルターにより
濾過、リンスを行った。
【００２１】オルトキシレンとブタジエンから製造した
１，５−ＤＭＮを異性化して得た異性化反応生成物とノ
ルマルヘプタンを混合して得られた表１に示す組成の混
合物を結晶化原料とした。まず始めに結晶化槽に６５℃
の結晶化原料を０．６ｍ3 張り込み、その後ジャケット
に３０℃の冷却水を流し、結晶化槽内液を撹拌しなが
ら、ゆっくりと５時間かけて晶析槽内温を４０℃まで下
げた。晶析槽内温が４０℃となった時点で、結晶化原料
を２００ｋｇ／ｈｒの一定速度で連続的に供給を開始
し、結晶化槽内部の温度が４０℃を保つ様に冷却水の流
量を制御した。結晶化原料の供給を開始すると同時に、
結晶化槽内のスラリーを結晶化槽から連続的に抜き出し
て、ロータリーバキュームフィルターにて濾過した。こ
の間、ロータリーバキュームフィルターの回転数を制御
して、結晶化槽のスラリー量を０．６ｍ3 に維持した。
１，５−ＤＭＮを異性化して得た異性化反応生成物とノ
ルマルヘプタンを混合して得られた表１に示す組成の混
合物を結晶化原料とした。まず始めに結晶化槽に６５℃
の結晶化原料を０．６ｍ3 張り込み、その後ジャケット
に３０℃の冷却水を流し、結晶化槽内液を撹拌しなが
ら、ゆっくりと５時間かけて晶析槽内温を４０℃まで下
げた。晶析槽内温が４０℃となった時点で、結晶化原料
を２００ｋｇ／ｈｒの一定速度で連続的に供給を開始
し、結晶化槽内部の温度が４０℃を保つ様に冷却水の流
量を制御した。結晶化原料の供給を開始すると同時に、
結晶化槽内のスラリーを結晶化槽から連続的に抜き出し
て、ロータリーバキュームフィルターにて濾過した。こ
の間、ロータリーバキュームフィルターの回転数を制御
して、結晶化槽のスラリー量を０．６ｍ3 に維持した。
【００２２】結晶化原料の結晶化槽での平均滞留時間は
２．６時間である。結晶化槽の攪拌は１００ｒｐｍ、攪
拌動力はＰＶ＝０．６Ｋｗ／ｍ3 とした。ロータリーバ
キュームフィルターの運転においては、４０℃のノルマ
ルヘプタンをリンス液として、リンス量３０ｋｇ／ｈｒ
にてケーキを均一にリンスした。この結晶化、結晶分離
操作を７２時間継続し、所定時間毎にロータリーバキュ
ームフィルターから出てくる結晶をサンプリングして結
晶中の２，６−ＤＭＮ純度を調べた。運転経過時間と結
晶純度の関係を表２に示した。運転中、結晶化槽中のス
ラリー濃度は約１４重量％とほぼ一定であった。
２．６時間である。結晶化槽の攪拌は１００ｒｐｍ、攪
拌動力はＰＶ＝０．６Ｋｗ／ｍ3 とした。ロータリーバ
キュームフィルターの運転においては、４０℃のノルマ
ルヘプタンをリンス液として、リンス量３０ｋｇ／ｈｒ
にてケーキを均一にリンスした。この結晶化、結晶分離
操作を７２時間継続し、所定時間毎にロータリーバキュ
ームフィルターから出てくる結晶をサンプリングして結
晶中の２，６−ＤＭＮ純度を調べた。運転経過時間と結
晶純度の関係を表２に示した。運転中、結晶化槽中のス
ラリー濃度は約１４重量％とほぼ一定であった。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例１ 結晶化槽内に滞留するスラリー量を 1.8ｍ3 とした以外
は実施例１と同様に操作して結晶化、結晶分離を行っ
た。この場合の結晶化槽内での平均滞留時間は８．０時
間となる。スラリー中の結晶濃度は約１４％とほぼ一定
であった。実施例１と同様に、所定時間毎にロータリー
バキュームフィルターから出てくる結晶をサンプリング
して2,6-ＤＭＮの純度を調べた。経過時間と結晶純度の
関係を表２に示す。
は実施例１と同様に操作して結晶化、結晶分離を行っ
た。この場合の結晶化槽内での平均滞留時間は８．０時
間となる。スラリー中の結晶濃度は約１４％とほぼ一定
であった。実施例１と同様に、所定時間毎にロータリー
バキュームフィルターから出てくる結晶をサンプリング
して2,6-ＤＭＮの純度を調べた。経過時間と結晶純度の
関係を表２に示す。
【００２５】実施例２ 比較例１で使用した結晶化槽に循環ポンプを取り付け、
結晶化槽下部よりスラリーを抜き出し、結晶化槽上部に
スラリーを循環させた以外は比較例１と同様に操作して
結晶化、結晶分離を行った。循環ポンプは、２ポール、
３．７ｋｗのモーターを取り付けたオープンインペラー
タイプの遠心ポンプであり、スラリーを2 ｍ3 ／ｈｒで
循環させた。スラリー中の結晶濃度は約１４％とほぼ一
定であった。比較例１と同様に、所定時間毎に結晶をサ
ンプリングして2,6-ＤＭＮの純度を調べた。経過時間と
結晶純度の関係を表２に示す。
結晶化槽下部よりスラリーを抜き出し、結晶化槽上部に
スラリーを循環させた以外は比較例１と同様に操作して
結晶化、結晶分離を行った。循環ポンプは、２ポール、
３．７ｋｗのモーターを取り付けたオープンインペラー
タイプの遠心ポンプであり、スラリーを2 ｍ3 ／ｈｒで
循環させた。スラリー中の結晶濃度は約１４％とほぼ一
定であった。比較例１と同様に、所定時間毎に結晶をサ
ンプリングして2,6-ＤＭＮの純度を調べた。経過時間と
結晶純度の関係を表２に示す。
【００２６】実施例３ 結晶化槽の撹拌回転数を１５０ｒｐｍとし、撹拌動力Ｐ
Ｖ＝１．８Ｋｗ／ｍ3とした以外は比較例１と同様に操
作して結晶化を行った。この場合、理論上はスラリーに
加えられる動力は比較例１の３．４倍となる。スラリー
中の結晶濃度は約１４％とほぼ一定であった。比較例１
と同様に所定時間毎に結晶をサンプリングして2,6-ＤＭ
Ｎの純度を調べた。経過時間と結晶純度の関係を表２に
示す。運転開始後４８時間経過した時点で、ロータリー
バキュームフィルターから出てくる結晶を採取した。こ
の結晶中にはノルマルヘプタンが２６重量％含まれてい
た。ヘプタンを除いたケーキの重量組成（リスラリー
前）を表３に示す。この２６％のヘプタンを含む結晶１
重量部を２０℃のノルマルヘプタン１重量部中に分散さ
せた後、Ｇ２ガラスフィルター（標準最大孔径１００〜
１５０μｍ）により吸引濾過した。得られた結晶のヘプ
タンを除いた重量組成（リスラリー後）を表３示す。こ
のリスラリー後に得られた結晶中の２，６−ＤＭＮ量は
ノルマルヘプタンに分散させたケーキ中の２，６−ＤＭ
Ｎ量の８６％であった。ロータリーバキュームフィルタ
ーから出てくる結晶を再度溶媒によりリスラリーするこ
とにより、極めて高純度の結晶が得られることが分か
る。
Ｖ＝１．８Ｋｗ／ｍ3とした以外は比較例１と同様に操
作して結晶化を行った。この場合、理論上はスラリーに
加えられる動力は比較例１の３．４倍となる。スラリー
中の結晶濃度は約１４％とほぼ一定であった。比較例１
と同様に所定時間毎に結晶をサンプリングして2,6-ＤＭ
Ｎの純度を調べた。経過時間と結晶純度の関係を表２に
示す。運転開始後４８時間経過した時点で、ロータリー
バキュームフィルターから出てくる結晶を採取した。こ
の結晶中にはノルマルヘプタンが２６重量％含まれてい
た。ヘプタンを除いたケーキの重量組成（リスラリー
前）を表３に示す。この２６％のヘプタンを含む結晶１
重量部を２０℃のノルマルヘプタン１重量部中に分散さ
せた後、Ｇ２ガラスフィルター（標準最大孔径１００〜
１５０μｍ）により吸引濾過した。得られた結晶のヘプ
タンを除いた重量組成（リスラリー後）を表３示す。こ
のリスラリー後に得られた結晶中の２，６−ＤＭＮ量は
ノルマルヘプタンに分散させたケーキ中の２，６−ＤＭ
Ｎ量の８６％であった。ロータリーバキュームフィルタ
ーから出てくる結晶を再度溶媒によりリスラリーするこ
とにより、極めて高純度の結晶が得られることが分か
る。
【００２７】
【表２】 運転経過時間と結晶中２，６−ＤＭＮ純度(wt%) の関係経過時間（ｈｒ） 0 6 12 24 36 48 72 実施例１ 99.6 99.4 99.3 99.3 99.2 99.4 99.2 比較例１ 99.5 99.0 98.2 97.7 97.5 97.1 96.5 実施例２ 99.7 99.6 99.5 99.5 99.4 99.3 99.4 実施例３ 99.6 99.6 99.5 99.4 99.3 99.3 99.2
【００２８】
【表３】wt％ リスラリー前 リスラリー後 2,6-DMN 99.3 99.8 1,6-DMN 0.3 0.1 1,5-DMN 0.1 0.0 Other DMN 0.0 0.0 低、高沸点物 0.3 0.1
【００２９】
【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の方
法によって結晶の凝集を抑制することにより、母液の抱
き込みが少ない結晶が得られ、結晶化および結晶分離操
作を連続的に実施しても高純度の2,6-ＤＭＮ結晶を長時
間安定に得ることが出来る。従って本発明により高純度
の2,6-ＤＭＮ結晶が工業的に容易に得られるようにな
り、本発明の工業的意義は極めて大きい。
法によって結晶の凝集を抑制することにより、母液の抱
き込みが少ない結晶が得られ、結晶化および結晶分離操
作を連続的に実施しても高純度の2,6-ＤＭＮ結晶を長時
間安定に得ることが出来る。従って本発明により高純度
の2,6-ＤＭＮ結晶が工業的に容易に得られるようにな
り、本発明の工業的意義は極めて大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】即ち本発明は、ジメチルナフタレン混合物
から2,6-ジメチルナフタレンを結晶化させるに際して、
溶媒の存在下、結晶の凝集を抑制することを特徴とする
高純度2,6-ジメチルナフタレンの製法である。結晶の凝
集を抑制する方法としては、（１）結晶化槽での平均滞
留時間を小さくすること、（２）凝集物を破砕するこ
と、（３）結晶化槽内の撹拌を十分に強くすることなど
が挙げられる。
から2,6-ジメチルナフタレンを結晶化させるに際して、
溶媒の存在下、結晶の凝集を抑制することを特徴とする
高純度2,6-ジメチルナフタレンの製法である。結晶の凝
集を抑制する方法としては、（１）結晶化槽での平均滞
留時間を小さくすること、（２）凝集物を破砕するこ
と、（３）結晶化槽内の撹拌を十分に強くすることなど
が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】結晶化槽での滞留時間を大きくすると、通
常結晶が成長し、大きくなる。この性質を利用して、結
晶化槽とは別に熟成槽を設けて滞留時間を長くする方法
がしばしば採られる。しかし本発明者らがＤＭＮ異性化
生成物からの２，６−ＤＭＮの結晶化について検討した
ところ、滞留時間を長くすると、結晶の成長よりはむし
ろ、結晶の凝集が起こり易いことを見出した。更に平均
滞留時間と結晶純度の変化の関係を調べ、平均滞留時間
を小さくすることにより、凝集が抑制され、高純度の
２，６−ＤＭＮ結晶を長時間安定に採取できることを見
出した。本発明において結晶化槽での滞留時間を小さく
することにより結晶の凝集を防ぐ場合の平均滞留時間は
６時間以下であり、好ましくは４時間以下である。平均
滞留時間を短くすれば、凝集していない盤状結晶の割合
が増す。また凝集物の直径はほとんど変わらないが、厚
みが全体に薄くなり、厚さ方向の凝集が抑えられる。そ
の結果、結晶純度は向上し、上記の平均滞留時間におい
て高純度の２，６−ＤＭＮ結晶が継続して得られる。
常結晶が成長し、大きくなる。この性質を利用して、結
晶化槽とは別に熟成槽を設けて滞留時間を長くする方法
がしばしば採られる。しかし本発明者らがＤＭＮ異性化
生成物からの２，６−ＤＭＮの結晶化について検討した
ところ、滞留時間を長くすると、結晶の成長よりはむし
ろ、結晶の凝集が起こり易いことを見出した。更に平均
滞留時間と結晶純度の変化の関係を調べ、平均滞留時間
を小さくすることにより、凝集が抑制され、高純度の
２，６−ＤＭＮ結晶を長時間安定に採取できることを見
出した。本発明において結晶化槽での滞留時間を小さく
することにより結晶の凝集を防ぐ場合の平均滞留時間は
６時間以下であり、好ましくは４時間以下である。平均
滞留時間を短くすれば、凝集していない盤状結晶の割合
が増す。また凝集物の直径はほとんど変わらないが、厚
みが全体に薄くなり、厚さ方向の凝集が抑えられる。そ
の結果、結晶純度は向上し、上記の平均滞留時間におい
て高純度の２，６−ＤＭＮ結晶が継続して得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】また本発明者らは、２、６−ＤＭＮ結晶の
凝集物は剪断力を加えることにより比較的容易に破砕さ
れ、更に個々の結晶は剪断力を加えても容易に破壊され
ないことを見出した。通常、剪断力をかけることは結晶
を砕いて小さくすることとなり、結晶化においては避け
るべきこととされている。しかしながら、２，６−ＤＭ
Ｎの結晶については、剪断力を加えることにより結晶の
凝集が抑制され、かつ結晶の破砕が比較的少なく、結晶
に抱き込まれる母液が減少する結果、ケーキ純度の向上
に優れた効果がある。２，６−ＤＭＮ結晶がこのような
性質を持っていることはこれまで報告されていない。剪
断力を加える方法としては、例えば結晶化槽に循環ポン
プを設置し、槽内のスラリーを循環させる方法があり、
ポンプの形式、循環量を調節することにより剪断力を調
節することができる。結晶凝集物を破砕し、結晶の凝集
を抑制するための槽内のスラリーを循環量は、結晶化槽
の形状により異なるが、結晶化原料の供給量に対する槽
内スラリー循環量の比率を少なくとも１．０以上とする
ことが好ましい。剪断力による破砕手段を設けると、凝
集物の全体に占める割合や厚みはそれほど変わらない
が、凝集物の直径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑え
られる。その結果、結晶純度は向上し、高純度の２，６
−ＤＭＮ結晶が継続して得られるようになる。
凝集物は剪断力を加えることにより比較的容易に破砕さ
れ、更に個々の結晶は剪断力を加えても容易に破壊され
ないことを見出した。通常、剪断力をかけることは結晶
を砕いて小さくすることとなり、結晶化においては避け
るべきこととされている。しかしながら、２，６−ＤＭ
Ｎの結晶については、剪断力を加えることにより結晶の
凝集が抑制され、かつ結晶の破砕が比較的少なく、結晶
に抱き込まれる母液が減少する結果、ケーキ純度の向上
に優れた効果がある。２，６−ＤＭＮ結晶がこのような
性質を持っていることはこれまで報告されていない。剪
断力を加える方法としては、例えば結晶化槽に循環ポン
プを設置し、槽内のスラリーを循環させる方法があり、
ポンプの形式、循環量を調節することにより剪断力を調
節することができる。結晶凝集物を破砕し、結晶の凝集
を抑制するための槽内のスラリーを循環量は、結晶化槽
の形状により異なるが、結晶化原料の供給量に対する槽
内スラリー循環量の比率を少なくとも１．０以上とする
ことが好ましい。剪断力による破砕手段を設けると、凝
集物の全体に占める割合や厚みはそれほど変わらない
が、凝集物の直径が小さくなり、長さ方向の凝集が抑え
られる。その結果、結晶純度は向上し、高純度の２，６
−ＤＭＮ結晶が継続して得られるようになる。
Claims (6)
- 【請求項１】ジメチルナフタレン混合物から2,6-ジメチ
ルナフタレンを結晶化させるに際して、溶媒の存在下、
結晶の凝集を抑制しつつ冷却することを特徴とする高純
度2,6-ジメチルナフタレンの製法。 - 【請求項２】結晶化槽での平均滞留時間を６時間以内と
する請求項１記載の高純度2,6-ジメチルナフタレンの製
法。 - 【請求項３】結晶凝集物の破砕手段を設ける請求項１記
載の高純度2,6-ジメチルナフタレンの製法。 - 【請求項４】結晶化槽の外部に循環ポンプを設置し、結
晶化槽内のスラリーを循環させることにより結晶を破砕
する請求項３記載の高純度2,6-ジメチルナフタレンの製
造方法。 - 【請求項５】結晶の凝集を抑制される程度に結晶化槽内
を撹拌する請求項１記載の高純度2,6-ジメチルナフタレ
ンの製法。 - 【請求項６】脂肪族飽和炭化水素および脂環式飽和炭化
水素から選ばれた一種以上の溶媒を用いる請求項１〜５
いずれかに記載の高純度2,6-ジメチルナフタレンの製
法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8059741A JPH09249586A (ja) | 1996-03-15 | 1996-03-15 | 高純度２，６−ジメチルナフタレンの製法 |
| US08/777,078 US5948949A (en) | 1996-02-28 | 1996-12-30 | Process for producing 2,6-dimethylnaphthalene |
| DE69730364T DE69730364T2 (de) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Verfahren zur Reinigung von 2,6-Dimethylnaphthol und dessen Verwendung bei der Herstellung von 2,6-Naphtholdicarbonsäure |
| EP01115667A EP1151981B1 (en) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Process for the purification of 2,6-dimethylnaphthalene and its use in the production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| DE69711974T DE69711974T2 (de) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Verfahren zur Reinigung von 2,6-Dimethylnaphthol und dessen Verwendung bei der Herstellung von 2,6-Naphtholdicarbonsäure |
| EP97101328A EP0792858B1 (en) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Process for the purification of 2,6-dimethylnaphthalene and its use in the production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001354599A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-12-25 | Enichem Spa | ２，６−ジメチルナフタレンをそれを含む混合物から分離する方法 |
| KR100463076B1 (ko) * | 2002-03-18 | 2004-12-23 | 한국화학연구원 | 2,6-디메틸나프탈렌의 분리정제방법 |
| JP2007297364A (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Hyosung Corp | ２，６−ジメチルナフタレンの分離および精製方法 |
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| JP2010536940A (ja) * | 2007-10-23 | 2010-12-02 | ヒョスン コーポレーション | ２，６−ジメチルナフタレンの結晶大きさおよび結晶形状制御を通じた高純度分離および精製方法 |
| WO2011115136A1 (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | 三菱化学株式会社 | コハク酸の製造方法 |
-
1996
- 1996-03-15 JP JP8059741A patent/JPH09249586A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354599A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-12-25 | Enichem Spa | ２，６−ジメチルナフタレンをそれを含む混合物から分離する方法 |
| KR100463076B1 (ko) * | 2002-03-18 | 2004-12-23 | 한국화학연구원 | 2,6-디메틸나프탈렌의 분리정제방법 |
| JP2007297364A (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Hyosung Corp | ２，６−ジメチルナフタレンの分離および精製方法 |
| US7605296B2 (en) | 2006-05-01 | 2009-10-20 | Hyosung Corporation | Method for separating and purifying 2,6-dimethylnaphthalene |
| US7795489B2 (en) | 2006-06-23 | 2010-09-14 | Hyosung Corporation | Method for obtaining 2,6-dimethylnaphthalene using isomerization and crystallization processes |
| JP2010536940A (ja) * | 2007-10-23 | 2010-12-02 | ヒョスン コーポレーション | ２，６−ジメチルナフタレンの結晶大きさおよび結晶形状制御を通じた高純度分離および精製方法 |
| WO2011115136A1 (ja) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | 三菱化学株式会社 | コハク酸の製造方法 |
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