JP2001139447A - 水溶性ｉ型コラーゲンおよびビタミンｃ誘導体を配合した皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶性Ｉ型コラーゲンとビタミンＣ誘導体を
安定配合した化粧料を提供する。 【解決手段】水溶性Ｉ型コラーゲン；水系溶媒；上記水
溶性Ｉ型コラーゲンと、上記水系溶媒と同体積の水との
混合物へ塩基性ｐＨ調整剤を添加した場合に、実質的に
透明な溶液を与える量の塩基性ｐＨ調整剤；およびビタ
ミンＣ誘導体を含有する、水溶性Ｉ型コラーゲンおよび
ビタミンＣ誘導体を含有する皮膚化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は幅広いｐＨ領域で水
溶性Ｉ型コラーゲン及びビタミンＣ誘導体を安定配合さ
れてなる皮膚化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】コラーゲン誘導体は構造たんぱく質と呼
ばれ、細胞の周囲組織すなわち細胞間マトリックスの主
成分であり、特に真皮、腱、血管などをはじめとする結
合組織、また骨、歯などの硬組織中には高い割合で存在
し、哺乳類の場合全たんぱく質の1／3ほど存在する成分
である。

【０００３】従来より、各種化粧料にコラーゲン誘導体
を添加する事が試みられている。一般にコラーゲン誘導
体は、化粧料へ配合した際に皮膚に対して潤い向上効
果、保護効果、繊維芽細胞増殖効果を有する成分であ
る。コラーゲン誘導体は、即効的に作用するため非常に
利用価値が高い。

【０００４】しかし、コラーゲン誘導体の1つである水
溶性Ｉ型コラーゲンを化粧品へ配合しようとした場合、
基礎化粧料で汎用される中性付近のｐＨ領域で不溶の繊
維を形成して安定に配合できないため、本来の機能を発
揮しないことが知られている。よって、例えばクリア系
の製剤を調製する際に所望の幅広いｐＨ領域で透明性の
高いものを得ることができない、併用できる材料が限定
される、長期的な安定性が悪いなど、水溶性Ｉ型コラー
ゲンを配合した化粧料には多くの制約がある。これらコ
ラーゲン誘導体の欠点を克服するために、コラーゲンを
サクシニル化及びミリスチル化する等の化学修飾を行っ
たものも存在するが、弱酸性の製品に限定され、幅広い
ｐＨ領域の最終製品を得ることができるものは知られて
いない。

【０００５】一方、ビタミンＣ誘導体は、メラニン生成
抑制作用、コラーゲン合成促進作用、繊維芽細胞増殖作
用などの多くの薬理、生理作用を持つことが知られてお
り、様々な化粧料に配合されている。しかしながら現状
では、水溶性Ｉ型コラーゲンとビタミンＣ誘導体が幅広
いｐＨ領域で安定に配合され、皮膚に対する潤い向上効
果、保護効果、繊維芽細胞増殖効果等の水溶性Ｉ型コラ
ーゲンの機能およびメラニン生成抑制作用、コラーゲン
合成促進作用などビタミンＣ誘導体の機能を十分に発揮
し得る化粧料は見出されていないのが実情である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術で達
成できなかった幅広いｐＨ範囲で、水溶性Ｉ型コラーゲ
ンとビタミンＣ誘導体とが安定に配合された化粧料を提
供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、水溶性Ｉ
型コラーゲン、水系溶媒、上記水溶性Ｉ型コラーゲン
と、上記水系溶媒と同体積の水との混合物へ塩基性ｐＨ
調整剤を添加した場合に、実質的に透明な溶液を与える
量の塩基性ｐＨ調整剤、およびアスコルビン酸ナトリウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、リ
ン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、リン酸Ｌ−アスコ
ルビルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸のグルコース配
糖体、Ｌ−アスコルビン酸のオリゴ糖配糖体、ジパルミ
チン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、テト
ラ−2−ヘキシルデカン酸アスコルビル、Ｌ−アスコル
ビン酸ステアリン酸エステル、ステアリン酸アスコルビ
ルから選ばれる１種または２種以上のビタミンＣ誘導
体、を含有する、水溶性Ｉ型コラーゲンおよびビタミン
Ｃ誘導体を含有する皮膚化粧料を提供する。

【０００８】本発明の化粧料は、好ましくは水溶性Ｉ型
コラーゲンを0.0001〜1.68重量％、塩基性ｐＨ調整剤を
0.1〜4.5重量％、およびビタミンＣ誘導体を0.01〜10重
量％含有する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の化粧料に用いる水溶性Ｉ
型コラーゲンとしては、特に限定的ではないが、鶏由
来、牛、豚、魚類由来のものが例示され、市販のもの、
従来知られてる方法によって調製されたものいずれも好
適に用いられる。

【００１０】特に好ましいのは鶏由来のコラーゲンであ
り、例えば商品名アテロヘロゲン（メディコール社製）
が好適に用いられる。これは、平均分子量約30万であ
り、以下の製法によって調製されるものである：鶏足部
100ｋｇを裁断、破砕し、1Ｍ酢酸600Ｌを加えて室温で2
4時間攪拌後、精製水500Ｌを加えて4℃で48時間さらに
攪拌する。静置後、コラーゲンを含む中間層を採取し、
0.5Ｍ酢酸600Ｌを加えてフィルターで濾過する。この液
にペプシンを加え、48時間攪拌することにより、テロペ
プチド部を切断する。塩化ナトリウムを加えてコラーゲ
ンを析出させ、遠心分離により分取する工程を繰り返し
て、精製する。この液に精製水を加えた後、膜を用いて
濃縮、精製し、コラーゲン水溶液(コラーゲン含有量1.5
重量％）100Ｌが得られる。

【００１１】こうして得られる鶏由来の水溶性Ｉ型コラ
ーゲンは、合成薬品を一切使用せず、さらに酸や塩基ま
たは熱等の前処置をしないで抽出し、酵素反応や精製工
程等すべての工程が4℃で行われている製法に特徴があ
る。この鶏由来の水溶性コラーゲンはサクシニル化、ミ
リスチル化等の化学修飾していない水溶性Ｉ型コラーゲ
ン誘導体であり、等電点は5.0付近である。

【００１２】化粧料中の水溶性Ｉ型コラーゲンの量は、
皮膚に対する潤い向上効果、保護効果、繊維芽細胞増殖
効果という点から用いる形態によらずコラーゲン含量と
して0.0001重量％以上、好ましくは0.001重量％以上で
ある。また、皮膚化粧料を使用した際の感触を考慮する
とコラーゲン含量として1.68重量％以下、好ましくは1.
5重量％以下である。

【００１３】本発明において「水溶性Ｉ型コラーゲン
と、水系溶媒と同体積の水との混合物へ塩基性ｐＨ調整
剤を添加した場合に、実質的に透明な溶液を与える量の
塩基性ｐＨ調整剤」とは、予め定めた量の水溶性Ｉ型コ
ラーゲンを水と混合し、次いで塩基性ｐＨ調整剤をこの
混合物に徐々に添加していった際に、実質的に透明な溶
液を得るのに必要な量の塩基性ｐＨ調整剤の量をいう。
通常、水とコラーゲンを混合した混合物は酸性を呈し、
ここへ少量の塩基性ｐＨ調整剤を添加すると、混合液が
一時濁るが、さらに塩基性ｐＨ調製剤を添加してゆくと
混合液は再び実質的に透明となり、安定な溶液となる。
つまり一旦濁った後の実質的に透明な溶液を得るのに必
要な塩基性ｐＨ調整剤の量である。ここで実質的に透明
な溶液とは、分光光度計により430nmの測定波長にて90
％以上の透過率を示すものをいう。実質的に透明な溶液
となる場合のコラーゲン水溶液のｐＨは限定的ではない
が、本発明者らによる予備試験により、通常はｐＨ6.5
から8.5、より好ましくは7.0から7.5の間であることが
見出されている。

【００１４】塩基性ｐＨ調整剤とは、一般の皮膚化粧料
に通常用いられるｐＨ緩衝剤様の作用をする成分のう
ち、酸性であるコラーゲン／水混合物のｐＨを弱酸性か
ら弱塩基性の範囲に調節することが可能なものである。
クエン酸系緩衝剤、乳酸系緩衝剤、リン酸系緩衝剤、ア
ンモニア系緩衝剤等、特にクエン酸ナトリウム、乳酸ナ
トリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸水素ニナトリウムなどが例示される。ｐＨ調
整剤としては、かかる緩衝剤の調整できるｐＨを考慮
し、適当なものを選べば良い。各種緩衝剤と可能なｐＨ
調節の範囲は、当業者に良く知られている。

【００１５】塩基性ｐＨ調整剤の量は、コラーゲンを完
全に溶解させることのできるｐＨを与える量であれば特
に限定されず、コラーゲンの使用量に依存する。典型的
には、水溶性Ｉ型コラーゲンを上記の量、0.0001〜1.68
重量％とした場合、塩基性ｐＨ調整剤の量は0.1〜4.5重
量％となるが、これに限定されない。

【００１６】本発明において用いられるビタミンＣ誘導
体は、アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸
硫酸エステル二ナトリウム、リン酸Ｌ−アスコルビルマ
グネシウム、リン酸Ｌ−アスコルビルナトリウム、Ｌ−
アスコルビン酸のグルコース配糖体、Ｌ−アスコルビン
酸のオリゴ糖配糖体、ジパルミチン酸アスコルビル、パ
ルミチン酸アスコルビル、テトラ−2−ヘキシルデカン
酸アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エス
テル、ステアリン酸アスコルビルからなる群から選ばれ
る。これらのビタミンＣ誘導体はメラニン生成抑制作
用、コラーゲン合成促進作用、繊維が細胞増殖作用など
の多くの薬理、生理作用を有する成分である。ビタミン
Ｃ誘導体には、水溶性あるいは油溶性のものがあるが、
いずれも本発明の化粧料に好適に配合することができ
る。これらは公知の種々の合成反応によって得られ、生
体内でホスファターゼなどの酵素によって容易にアスコ
ルビン酸に加水分解されてビタミンＣ活性を示す。上記
のビタミンＣ誘導体は、単独でまたは2種以上を適宜混
合して用いてもよい。

【００１７】化粧料中のビタミンＣ誘導体の量は、ビタ
ミンCが本来有しているメラニン生成抑制作用、コラーゲ
ン合成促進作用、繊維芽細胞増殖作用などの効果が十分
に発現するようにするという点から0.01重量％以上、好
ましくは0.05重量％以上になり、化粧料を使用した際の
感触を考慮すると10重量％以下、好ましくは5重量％以
下である。

【００１８】本発明において、水系溶媒とは、従来から
下記のごとき皮膚化粧料を製造する際の基剤として用い
られる水系の溶媒であれば特に限定されず、水および水
に任意に本発明の組成物の安定性を阻害しない範囲で従
来使用されている材料を添加したものが例示される。

【００１９】本発明の水溶性I型コラーゲンおよびビタ
ミンＣ誘導体を含む皮膚化粧料の最終的なｐＨは限定的
ではないが、その用途によりｐＨ３〜8.5であることが
好ましい。本発明の皮膚化粧料は、かかるｐＨを得るた
めに、適当な酸性ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、乳酸、
リン酸等を、適宜含有していてよい。本発明により、最
終製品のｐＨが3〜8.5と幅広い範囲でも安定な、水溶性
Ｉ型コラーゲンとビタミンＣ誘導体を配合した化粧料が
提供される。

【００２０】本発明の皮膚化粧料は、水系溶媒に、所定
量の水溶性Ｉ型コラーゲンおよび上記のごとく予め定め
られる量の塩基性ｐＨ調整剤、ビタミンＣ誘導体および
任意に酸性ｐＨ調整剤を混合して得られる。

【００２１】これらの成分を混合する際には、いかなる
順序で混合していってもよい。例えば、水溶性Ｉ型コラ
ーゲンを水系溶媒と混合し、ここへ塩基性ｐＨ調整剤を
添加して、透明なコラーゲン水溶液を得、次いでビタミ
ンＣ誘導体を添加し、最終的に酸性ｐＨ調整剤を用いて
所望のｐＨに調節する；水溶性Ｉ型コラーゲンおよび水
系溶媒を混合し、ここへ予め定められた量の塩基性ｐＨ
調整剤および、所望の最終ｐＨとするために必要な酸性
ｐＨ調整剤を添加し、最後にビタミンＣ誘導体を添加す
る；およびビタミンＣ誘導体を水系溶媒と混合し、ここ
へ予め定められた量の塩基性ｐＨ調整剤を添加し、さら
に所望の最終ｐＨとするために必要な酸性ｐＨ調整剤を
添加し、最後に水溶性Ｉ型コラーゲンを添加するなどの
方法が挙げられる。所望の最終ｐＨとするために必要な
酸性ｐＨ調整剤の種類および量は、予備試験により容易
に求めることができる。

【００２２】本発明の化粧料は上記例示した順序に限ら
ず各成分をどのような順序で混合しても、水溶性Ｉ型コ
ラーゲンおよびビタミンＣ誘導体が安定配合された化粧
料を提供することができる。

【００２３】こうして得られる本発明の水溶性I型コラ
ーゲン、ビタミンＣ誘導体を含む皮膚化粧料は、所望に
より実質的に透明なものとすることができる。ビタミン
Ｃ誘導体として油溶性ビタミンＣ誘導体を用いる場合に
は、界面活性剤を適宜添加すれば透明なものが得られ
る。水溶性Ｉ型コラーゲンおよび上記範囲のビタミンＣ
以外の化粧料の材料によっては溶液が不透明となる場合
もあり、かかる場合も本発明の範囲に含まれる。こうし
て得られる本発明の皮膚化粧料は、皮膚に対する潤い向
上性が高く、保護効果、繊維芽細胞増殖効果、かつ安定
性にきわめて優れたものである。

【００２４】本発明の化粧料は、溶液状、乳化型等の形
態を問わず種々の化粧料、たとえば洗顔料、化粧水、美
容液、乳液、ローション、パック、クリーム等の基礎化
粧料や、シャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアトリ
ートメント等のヘアケア用品に主に適用し得るが、これ
らに限定されるものではない。これら各化粧料の一般的
な処方は当業者に知られており、本発明の水溶性Ｉ型コ
ラーゲン、ビタミンＣ誘導体および塩基性ｐＨ調整剤に
よる安定化効果を阻害しない範囲で、これら公知の材料
を適宜含有する水系溶媒を用いればよい。通常の化粧料
に用いられる成分としては、たとえばトリグリセリド、
炭化水素油、シリコーン油、エステル油、ワックス、高
級アルコールなどの油成分；着色剤などの粉体成分；防
腐剤などの化粧料安定化剤；界面活性剤；精製水；保湿
剤；増粘剤；美容成分；香料などが挙げられる。かかる
成分は、本発明の化粧料調製に際してのいずれの時点で
添加してもよく、例えば本発明の成分である水系溶媒に
先に添加する、水溶性Ｉ型コラーゲン、ビタミンＣ誘導
体をそれぞれ配合した溶液を調製した後にこれを添加す
る等の調製方法が挙げられる。

【００２５】以下、実施例を参照しつつ、本発明をさら
に詳細に説明する。

【実施例１】水溶性コラーゲン誘導体の各ｐＨでの経時
変化 鶏由来の水溶性Ｉ型コラーゲン（商品名アテロヘロゲ
ン、コラーゲン含量1.5重量％（メディコ-ル社製））
を、コラーゲン含量として0.2重量％となるように精製
水で希釈し、クエン酸、クエン酸ナトリウムそしてアル
ギニンを用いてｐＨを3.0〜7.5に調整した。それぞれの
ｐＨ調整品に関して、調製直後〜14日後の状態を観察
し、以下の判定基準に従って状態を評価した。それぞれ
の試験品に関しては、防腐性確保を目的にフェノキシエ
タノールを0.25重量％配合した。また、比較例1として
牛由来のサクシニルアテロコラーゲン液（商品名アテロ
コラーゲンＳＳ、コラーゲン含量1.0重量％（株）高研
製）の各ｐＨにおける安定性を同様にして調べた。

【００２６】［判定基準］ ○：外観が透明であり、粘性低下等もみられない △：外観はほぼ透明であるが、オリの発生、あるいは粘
性の低下がみられる ×：外観が白濁し、結晶やオリが多く発生しており、粘
性の低下がみられる

【００２７】［結果］実施例1、比較例1に示すとおり、
各ｐＨに調整された鶏由来の水溶性Ｉ型コラーゲンは、
従来弱酸性ｐＨ領域の化粧料に用いられる牛由来のサク
シニルアテロコラーゲン液に比べ、幅広いｐＨ領域にお
いて透明性及び安定な状態が保持されることがわかる。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【実施例２】水溶性コラーゲン誘導体及びビタミンＣ誘
導体の併用 ［試験］実施例1で用いたものと同じ鶏由来の水溶性Ｉ
型コラーゲンが、コラーゲン含量として０.２重量％配
合されるよう、ビタミンＣ誘導体と配合した。表3の処
方に基づき、塩基性ｐＨ調整剤であるクエン酸ナトリウ
ムを含有するもの（実施例２）、含まないもの（比較例
２）および比較例１で用いたものと同じ牛由来のサクシ
ニルアテロコラーゲン液を用いたもの（比較例３）の各
化粧料を調製した。それぞれの調製品に関して、調製直
後〜14日後の状態を観察し、以下の判定基準に従って状
態を評価した。

【００３１】

【表３】

【００３２】［判定基準］ （調製直後） ○：外観が透明であり、粘性の低下もみられない △：外観はほぼ透明であるが、粘性の低下がみられる ×：外観が白濁し、結晶やオリが多く発生しており、粘
性の低下がみられる （14日後） ○：外観が透明であり、粘性の低下もみられない △：外観はほぼ透明であるが、着色等がみられる ×：外観が濁り、結晶やオリが多く発生し、着色等がみ
られる

【００３３】[結果]以下の表４に示すとおり、鶏由来の
水溶性Ｉ型コラーゲンを本発明に記載の通りビタミンＣ
誘導体と併用することにより、塩基性ｐＨ調整剤を含ま
ない比較例２、および牛由来のサクシニルアテロコラー
ゲン液を用いた比較例３と比べ安定性が優れたものを調
製することができる。

【００３４】

【表４】 以下、本発明の処方例をいくつか示す。

【００３５】

【実施例３】水溶性Ｉ型コラーゲン及びビタミンＣを配
合したクリーム 調製方法 １）表５中の１〜12を70〜80℃加温溶解し、均一に溶解
させる。…ＰｈａｓｅＡ ２）13〜18を70〜80℃加温溶解し、均一に溶解させる。
…ＰｈａｓｅＢ ３）19〜22を室温にて透明溶解させる。…ＰｈａｓｅＣ ４）ＰｈａｓｅＢにＰｈａｓｅＡを加えてホモミキサー
にて十分に均一化し、35℃まで冷却する。 ５）ＰｈａｓｅＣを加えて、30℃まで十分攪拌冷却す
る。

【００３６】

【表５】

【００３７】

【実施例４】水溶性Ｉ型コラーゲン及びビタミンＣ誘導
体を配合した化粧水 調製方法 １）表６の２及び３を50℃加温溶解した後1を加え、均
一に溶解させる。 ２）４〜10を添加し、均一になるまでよく攪拌する。

【００３８】

【表６】

【００３９】

【実施例５】水溶性Ｉ型コラーゲン及びビタミンＣを配
合したエッセンス 調製方法 １）表７の1〜6を室温にて均一に混合する。・・・Ｐｈａ
ｓｅＡ ２）7〜11を室温にて均一に混合する.…ＰｈａｓｅＢ ３）12〜16を室温にて均一に溶解させる。…Ｐｈａｓｅ
Ｃ ４）ＰｈａｓｅＡ中にＰｈａｓｅＢを加え可溶化を行
う。…ＰｈａｓｅＤ ５）ＰｈａｓｅＤにＰｈａｓｅＣを加えて十分に均一と
なるまで攪拌する。

【００４０】

【表７】

フロントページの続き (72)発明者 松田 憲雄 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号 岩瀬コスファ株式会社内 (72)発明者 吉岡 隆嗣 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号 岩瀬コスファ株式会社内 (72)発明者 門 隆之 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号 岩瀬コスファ株式会社内 (72)発明者 杉崎 允彦 栃木県下都賀郡野木町丸林242−２ (72)発明者 岡 裕子 東京都町田市金森1793−539 Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AB081 AB281 AC022 AC072 AC122 AC231 AC232 AC352 AC392 AC432 AC482 AC582 AD162 AD202 AD332 AD352 AD431 AD432 AD492 AD641 AD642 AD662 BB44 CC04 CC05 DD23 DD31 EE06 EE12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性Ｉ型コラーゲン、水系溶媒、上記
   水溶性Ｉ型コラーゲンと、上記水系溶媒と同体積の水と
   の混合物へ塩基性ｐＨ調整剤を添加した場合に、実質的
   に透明な溶液を与える量の塩基性ｐＨ調整剤、およびア
   スコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エス
   テル二ナトリウム、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウ
   ム、リン酸Ｌ−アスコルビルナトリウム、Ｌ−アスコル
   ビン酸のグルコース配糖体、Ｌ−アスコルビン酸のオリ
   ゴ糖配糖体、ジパルミチン酸アスコルビル、パルミチン
   酸アスコルビル、テトラ−2−ヘキシルデカン酸アスコ
   ルビル、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、ス
   テアリン酸アスコルビルから選ばれる１種または２種以
   上のビタミンＣ誘導体、を含有する、水溶性Ｉ型コラー
   ゲンおよびビタミンＣ誘導体を含有する皮膚化粧料。
2. 【請求項２】 最終製品のｐＨが3.0〜8.5から選択され
   る値である、請求項1記載の皮膚化粧料。
3. 【請求項３】 水溶性Ｉ型コラーゲンが、鶏、牛、豚、
   および魚類由来のものからなる群から選択される、請求
   項1または2記載の皮膚化粧料。
4. 【請求項４】 水溶性Ｉ型コラーゲンが鶏由来のコラー
   ゲンである、請求項3記載の皮膚化粧料。
5. 【請求項５】 実質的に透明である、請求項1から4いず
   れかに記載の皮膚化粧料。
6. 【請求項６】 塩基性ｐＨ調整剤が、クエン酸系緩衝
   剤、乳酸系緩衝剤、リン酸系緩衝剤、およびアンモニア
   系緩衝剤からなる群から選択される、請求項1から5いず
   れかに記載の化粧料。
7. 【請求項７】 水溶性Ｉ型コラーゲンをコラーゲン含量
   として0.0001〜1.68重量％、塩基性ｐＨ調整剤を０.１
   〜４.５重量％含有する、請求項1から6いずれかに記載
   の化粧料。
8. 【請求項８】 ビタミンＣ誘導体を0.01〜10重量％を含
   有する、請求項1から７いずれかに記載の化粧料。