JP2001131027A - 育毛剤及び洗髪料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 育毛剤及び育毛作用を有する洗髪料を提供す
る。 【解決手段】 ガロイル基の含有率がプロアントシアニ
ジンの構成単量体あたり10%（モル比）以下である２〜
５量体のプロアントシアニジン（例えば、ガロイル基を
有しない２量体のプロアントシアニジンを全プロアント
シアニジンに対して20%（w／w）以上含有する）を有効
成分として含む育毛剤及び該育毛剤を含む洗髪料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプロアントシアニジ
ンを有効成分として含む育毛剤及び育毛作用を有する洗
髪料に関する。

【０００２】

【従来の技術】洗髪は頭皮や頭髪を清潔にし、健やかに
保つために重要である。従来より低刺激性洗髪料や毛髪
の保護を目的とした洗髪料については多くの研究がなさ
れ、種々の洗髪料が市場に提供されてきた。一方、男性
型脱毛症の治療薬としては多くの物質が研究されてきた
が、それらの多くが育毛トニックなどの外用剤である。
育毛の面から、頭皮を清潔に保つことは重要であるが、
育毛成分を配合し、積極的な育毛効果をねらった洗髪料
については知られていない。

【０００３】一方、プロアントシアニジンは各種の植物
中に存在するフラバノールを構成単位として縮合又は重
合により結合した化合物であり、一般的には２〜１０量
体のオリゴマーの混合物として植物から分離・生成する
ことができる。プロアントシアニジンの香粧品への応用
としては、育毛剤（国際公開WO 96/00561）、メイラー
ド反応阻害剤（特開平6-336430号公報）、美白剤（特開
平2-134309号公報）が知られており、毛髪保護を目的と
したリポソーム化プロアントシアニジンの洗髪料への配
合も知られている（国際公開WO 93/24106）。しかしな
がら、多様の構造を有するプロアントシアニジンのう
ち、特定の構造のプロアントシアニジンが強い育毛効果
を発揮できることは従来知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明の課題は、育毛剤及び優れた育毛作用を
有する洗髪料を提供することにある。本発明者らは上記
の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ガロイル基
の含有量が少ない特定のプロアントシアニジンが強い育
毛作用を有しており、育毛剤の有効成分として有用であ
ること、並びに上記の特定のプロアントシアニジンを配
合した洗髪料が育毛効果に優れた安全な洗髪料として有
用であることを見出した。本発明は上記の知見を基にし
て完成されたものである。

【０００５】すなわち、本発明は、ガロイル基の含有率
がプロアントシアニジンの構成単量体あたり10%（モル
比）以下である２〜５量体のプロアントシアニジンを有
効成分として含む育毛剤を提供するものである。また、
別の観点からは、本発明により、ガロイル基の含有率が
プロアントシアニジンの構成単量体あたり10%（モル
比）以下である２〜５量体のプロアントシアニジンを育
毛成分として含む洗髪料が提供される。

【０００６】上記のプロアントシアニジンは、例えば、
ガロイル基を有しない２量体のプロアントシアニジンを
全プロアントシアニジンに対して20%（w／w）以上含有
し、ガロイル基を有しない２又は３量体のプロアントシ
アニジンを全プロアントシアニジンに対して30%（w／
w）以上含有し、あるいはガロイル基を有しない２〜５
量体のプロアントシアニジンを全プロアントシアニジン
に対して40%（w／w）以上含むことが好ましく、ガロイ
ル基を有しないプロアントシアニジンとしてプロシアニ
ジンＢ−１、プロシアニジンＢ−２、及び／又はプロシ
アニジンＣ−１を含有することが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の育毛剤の有効成分として
は、ガロイル基（没食子酸残基：3,4,5-(HO)₃C ₆H₂・CO
-）の含有率がプロアントシアニジンの構成単量体あた
り10%（モル比）以下である２〜５量体のプロアントシ
アニジンを用いることができる。本明細書において用い
られる「プロアントシアニジン」という用語は、上記の
特徴を有する２〜５量体の単一の化合物、又はそれらの
任意の混合物のいずれも包含する概念として用いる。ま
た、プロアントシアニジンは純粋な形態の光学異性体又
はジアステレオ異性体、任意の立体異性体の混合物、又
はラセミ体などの形態で用いることができる。本発明の
育毛剤の有効成分としては、ガロイル基を全く有しない
1種又は２種以上の化合物からなるプロアントシアニジ
ン、又はガロイル基を全く有しない1種又は２種以上の
化合物を20%（W/W）以上含むプロアントシアニジンを好
適に用いることができる。

【０００８】プロアントシアニジンの構成単位としては
下記式（I）：

【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、水酸
基、又は-O-ガロイル基を示し；Ｒ³ 、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
及びＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子又は水酸基を示す）
で示されるフラバン−７−オール誘導体が好適である。
式（I）で表されるフラバン−７−オール誘導体の具体
例としては、例えば、カテキン、エピカテキン、ガロカ
テキン、エピガロカテキン、アフゼレチン、エピアフゼ
レチンなどを挙げることができ、これらの光学異性体も
すべて利用可能である。

【０００９】式（I）で表されるフラバン−7−オール誘
導体の結合様式は特に限定されず、任意の結合によりプ
ロアントシアニジンを形成できるが、例えばフラバン−
7−オール誘導体が２個結合した２量体としては、下記
式（II）〜（IV）：

【化２】 （式中、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^1b、Ｒ^2b、Ｒ^1c、Ｒ^2c、Ｒ^1d、
Ｒ^2d、Ｒ^1e、Ｒ^2e、Ｒ^1f、Ｒ^2fはそれぞれ独立に水素原
子、水酸基、又は-O-ガロイル基を示し；Ｒ^3a、Ｒ^4a、
Ｒ^5a、Ｒ^6a、Ｒ^7a、Ｒ^3b、Ｒ^5b、Ｒ^6b、Ｒ^7b、Ｒ^3c、Ｒ
^4c、Ｒ^5c、Ｒ^6c、Ｒ^7c、Ｒ^3d、Ｒ^4d、Ｒ^5d、Ｒ^6d、
Ｒ^7d、Ｒ^3e、Ｒ^4e、Ｒ^5e、Ｒ^6e、Ｒ^7e、Ｒ^3f、Ｒ^5f、Ｒ
^6f、Ｒ^7fはそれぞれ独立に水素原子又は水酸基を示す）
で示される結合様式の化合物を挙げることができる（式
（II）、式（III）、及び式（IV）はそれぞれ４β→
８、４β→６、及び４β→８・２βＯ→７の結合様式で
ある）。３量体以上のプロアントシアニジンとしては、
これらの結合様式が同一または異なって組み合わされた
ものを挙げることができる。

【００１０】本発明に用いるプロアントシアニジンは、
ブドウ属、リンゴ属、オオムギ属、カキ属、ココヤシ
属、カカオ属、マツ属、インゲン属、ナンキンマメ属等
に属するブドウ、リンゴ、オオムギ、カキ、ヤシ、カカ
オ、マツ、アズキ、ピーナッツ等の各種の植物から抽出
精製して得ることができるほか、化学合成によっても得
ることができる。

【００１１】例えば、プロアントシアニジンの植物から
の抽出精製は、次のような公知の方法で行うことができ
る。原料である植物の果実、種子、葉、茎、根、根茎等
を適当な時期に採取した後、そのまま抽出原料として用
いるか、あるいは通常は空気乾燥等の乾燥工程に付して
抽出原料とすることができる。乾燥した植物体からプロ
アントシアニジンの抽出を行う場合は、公知の方法［ケ
ミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブリテン(C
hemical & Pharmaceutical Bulletin), 3, 3218(1990)
および 同, 40, 889-898 (1992)など］に準じて行うこ
とができる。

【００１２】より具体的には、原料を粉砕又は細切した
後、溶媒を用いて抽出を行うことができる。抽出溶媒と
しては、水、エタノール、メタノール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステ
ル類等の親水性又は親油性の溶媒を単独で、又は２種以
上の溶媒の混合物として用いることができる。抽出温度
は、通常0〜100℃、好ましくは5〜50℃である。抽出時
間は、1時間〜10日間程度であり、溶媒量は、乾燥原料
に対して通常1〜30倍重量、好ましくは5〜10倍重量であ
る。抽出操作は、攪拌または浸漬放置し、必要に応じて
2〜3回繰り返すことができる。

【００１３】上記の操作で得られた粗抽出液から不溶性
残渣を濾過又は遠心分離により取り除いた抽出液や、植
物の搾汁液や樹液からのプロアントシアニジンの精製方
法としては、通常の分離精製方法を単独で、あるいは２
種以上を組み合わせて採用することできるが、例えば、
二相溶媒分配法、カラムクロマトグラフィー法、分取高
速液体クロマトグラフィー法などを単独で、又は適宜組
み合わせて用いることが好ましい。

【００１４】例えば二相溶媒分配法としては、前記の抽
出液から油溶性成分や色素をn-ヘキサン、石油エーテル
等により抽出除去する方法、該抽出液からn-ブタノー
ル、メチルエチルケトン等の溶媒と水との分配により、
溶媒相へプロアントシアニジンを回収する方法等を挙げ
ることができる。カラムクロマトグラフィー法として
は、順相系シリカゲル、逆相系シリカゲルを用いる方
法、担体としてダイヤイオンHP-20、セパビーズSP-207
等を用いる吸着カラムクロマトグラフィー法、担体とし
てセファデックスLH-20等を用いるゲル濾過法等があげ
られ、これらを単独又は組み合わせて用い、反復して使
用することもできる。分取高速液体クロマトグラフィー
法としては、オクタデシルシリカ等を用いる逆相系のカ
ラムを用いる方法、シリカゲル等を用いる順相系のカラ
ムを用いる方法等を挙げることができる。もっとも、分
離精製方法は上記のものに限定されることはなく、抽出
原料の種類や目的とする精製度などに応じて適宜の方法
を選択し、必要に応じて適宜の組み合わせや繰り返しを
行うことが可能である。

【００１５】プロアントシアニジンの化学合成による製
造は、エピカテキン又はカテキンの２量体の製造方法が
記載されているジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエテ
ィー・パーキン・トランサクション Ｉ (Journal of Ch
emical Society, Perkin Transaction I), 1535-1543
(1983)、フィトケミストリー（Phytochemistry）, 25,
1209-1215 (1986)に記載の方法、又はそれらに準じた方
法により行うことができる。

【００１６】プロアントシアニジンに含まれる２〜５量
体の化合物は例えばHPLC法などの通常の方法でそれぞれ
分離、同定、及び定量することが可能であり、その方法
は当業者に周知かつ慣用されているので、ガロイル基を
有しないプロアントシアニジンの含有量を容易に決定す
ることが可能である。

【００１７】本発明の育毛剤の有効成分としては植物よ
り分離精製されたプロアントシアニジン又は化学合成さ
れたプロアントシアニジンの２種以上を混合して用いて
もよい。本発明の育毛剤の有効成分として好適なプロア
ントシアニジンとしては、例えば、ブドウ種子抽出物プ
ロアントシアニジン、リンゴ由来プロアントシアニジ
ン、マツ由来プロアントシアニジン、精製プロシアニジ
ンオリゴマー、プロシアニジンB-1、プロシアニジンB-
2、プロシアニジンB-3、プロシアニジンC-1などを挙げ
ることができる。

【００１８】本発明の育毛剤の使用方法は特に限定され
ないが、例えば、水又は適宜の溶媒（グリセリン、エタ
ノールなどの有機溶媒やこれらの有機溶媒と水との混合
物など）に上記のプロアントシアニジンを溶解して、円
形脱毛などの患部の治療や頭髪育毛などを目的として頭
部に塗布することができる。投与量、投与回数などは特
に限定されず、使用目的に応じて適宜選択することが可
能である。なお、本明細書において用いられる「育毛」
という用語は、発毛促進、脱毛予防、毛の太さの改善、
毛の量の増加、毛質の改善（枝毛の防止）などの作用を
含めて最も広義に解釈する必要があり、いかなる意味に
おいても限定的に解釈してはならない。

【００１９】本発明の洗髪料は、洗髪料に配合される通
常の成分に加えて上記のプロアントシアニジンを含むこ
とを特徴としている。洗髪料に配合される通常の成分と
しては、例えば、界面活性剤、過脂肪剤、防腐剤、殺菌
剤、保湿剤、増粘剤、泡安定剤、香料、色素、酸化防止
剤、ホルモン類、紫外線吸収剤、消炎剤、清涼剤、ビタ
ミン類、生薬エキスなどを挙げることができるが、これ
らに限定されることはない。本発明の洗髪料の製造方法
は特に限定されず、公知の方法に従って必要成分を適宜
混合することにより製造することができる。本発明の洗
髪料に配合される上記のプロアントシアニジンは、例え
ば、組成物全重量に対して0.01〜10%（w／w）程度であ
る。

【００２０】界面活性剤としては、陰イオン性界面活性
剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤のいずれも用いることができ、必要に応じ
て、これらを二種以上組み合せて用いてもよい。陰イオ
ン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石けん、Ｎ−
アシルアミノ酸およびその塩、アルキルエーテルカルボ
ン酸塩、 アシル化ペプチド、アルキルスルホ酢酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリ
ン、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸塩、ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸
塩、モノ脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩等を挙げることができる。

【００２１】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪属四
級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼト
ニウム等を挙げることができる。両性界面活性剤として
は、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホ
ベタイン型、ヒドロキシベタイン型、アミドスルホベタ
イン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミ
ダゾリン誘導体型等を挙げることができる。非イオン性
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、アルキルアミンオキサイド等を挙げることができ
る。

【００２２】過脂肪剤としては、流動パラフィン、スク
ワラン、オリーブ油、ステアリン酸、レシチン、オレイ
ルアルコールなどを挙げることができる。防腐剤として
は、安息香酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸、パラオキシ
安息香酸などを挙げることができる。殺菌剤としては、
トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、ヒノキチオ
ール、トリクロサン、クロルヘキシジングルコン酸塩、
フェノキシエタノール、レゾルシン、イソプロピルメチ
ルフェノール、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオ
ン、塩化ベンザルコニウム、感光素３０１号、モノニト
ログアヤコールナトリウム等を挙げることができる。

【００２３】保湿剤としては、グリセリン、ソルビトー
ル、プロピレングリコールなどを挙げることができる。
増粘剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸
ナトリウム、トラガントゴム、メチルセルロースなどを
挙げることができる。泡安定剤としては、アルカノール
アミド、非イオン型界面活性剤などを挙げることができ
る。香料としては、オレンジ油、レモン油、ベルガモッ
ト油、ライム油、レモングラス油、ラベンダー油などの
天然香料、メントール、ローズオキサイド、リナロー
ル、シトラール、酢酸リナリルなどの合成香料を挙げる
ことができる。色素としては、ベンガラ、黄土、酸化ク
ロム、水酸化クロム、マンガンバイオレット、赤色２
号、黄色４号、緑色３号、青色１号等を挙げることがで
きる。酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシアニソー
ル、イソプロピルガレート、没食子酸プロピル、エリソ
ルビン酸等を挙げることができる。

【００２４】ホルモン類としては、エチニルエストラジ
オール、エストロン、エストラジオール等を挙げること
ができる。紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン類、メラニン、パラアミノ
安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸 ２−エ
チルヘキシルエステル、シノキサート、パラメトキシ桂
皮酸 ２−エチルヘキシルエステル、２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ウロ
カニン酸、金属酸化物微粒子等を挙げることができる。
消炎剤としては、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グ
リチルレチン酸、アラントイン、塩酸ジフェンヒドラミ
ン、グアイアズレン、ｌ−メントール等を挙げることが
できる。清涼剤としては、エタノール、トウガラシチン
キ、ｌ−メントール、カンフル等を挙げることができ
る。ビタミン類としては、酢酸dl-α-トコフェロール、
dl-α-トコフェロール、d-σ-トコフェロール、ビタミ
ンＥ、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、Ｄ−パ
ントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、
ビオチン、リボフラビン等を挙げることができる。生薬
エキスとしては、センブリエキス、ニンニクエキス、ニ
ンジンエキス、アロエエキス、キナエキス等を挙げるこ
とができる。もっとも、本発明の洗髪料に用いることが
できる成分は上記に例示したものに限定されることはな
い。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明の範囲は下記の実施例に限定される
ことはない。 参考例１：プロアントシアニジンオリゴマーの製造 市販のリンゴジュース２１．６Ｌを、水で平衡化したダ
イヤイオンＨＰ−２０樹脂（三菱化学株式会社製）を充
填したカラム（９cmφ×５０cm： ３１７９ml体積）に
通塔し、９Ｌの脱塩水および２Ｌのメタノールでカラム
を洗浄した。次に１Ｌのメタノールで目的物質を溶出さ
せ、減圧濃縮後、もう一度水で平衡化したダイヤイオン
ＨＰ−２０樹脂（三菱化学株式会社製）を充填したカラ
ム（７．２cmφ×４８cm： １９５３cm³体積）に通塔
し、４Ｌの脱塩水、４Ｌの２０％（v/v）メタノール水
溶液、４Ｌの３０％（v/v）メタノール水溶液で順次カ
ラムを洗浄後、４Ｌの４０％（v/v）メタノール水溶液
で目的物質を溶出させ、溶媒を留去して６．１gの乾固
物を得た。

【００２６】次に、これを５０mlの２５％（v/v）メタ
ノール水溶液に溶解し、２５％（v/v）メタノール水溶
液で平衡化したセファデックスＬＨ−２０を充填したカ
ラム（３．４cmφ×３０cm： ２７２cm³体積）に通塔
し、５００mlの２５％（v/v）メタノール水溶液、５０
０mlの５０％（v/v）メタノール水溶液で順次カラムを
洗浄後、５００mlの７５％（v/v）メタノール水溶液で
目的物質を溶出し、減圧濃縮し、１．５gのプロアント
シアニジン１を得た。得られたプロアントシアニジン１
を逆相クロマトグラフィーにて分析した結果、全プロア
ントシアニジンに対して、プロシアニジンＢ−１が８．
９ ％、プロシアニジンＢ−２が２５．７ ％、プロシア
ニジンＣ−１が９．９ ％含まれており、ガロイル基を
有しない２〜３量体のプロアントシアニジンオリゴマー
が全プロアントシアニジンに対して４０％（w/w）以上
含有されていた。

【００２７】 実施例１：本発明の洗髪料の製造 参考例１のプロアントシアニジン オリゴマー（プロアントシアニジン１） 0.7% ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 30% ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5% ポリオキシエチレン還元ラノリン［15E.O.］ 3% ホホバ油 0.3% Ｎ−アセチルグルタミン 0.3% NaOH 0.065% 香料 微量 色素 微量

【００２８】上記組成物に精製水を加えて100%とし、常
法に従って本発明の洗髪料（組成物１）を調製した。上
記組成物において、プロアントシアニジンオリゴマー１
の代わりに精製水を加えて組成物２（対照）を調製し
た。

【００２９】実施例２：本発明の洗髪料の製造 ジャーナル・オブ・インヴェスティゲイティブ・デルマ
トロジー(The Journal of Investigative Dermatolog
y), 112, 310-316(1999)に記載の方法及びそれに準じた
方法に従ってプロシアニジンＢ−２を製造し、下記の組
成物に精製水を加えて100%として本発明の洗髪料（組成
物３）を調製した。 プロシアニジンＢ−２ 0.7% ラウリル硫酸トリエタノールアミン 15% ラウリン酸ジエタノールアミド 5% メチルパラベン 0.1% プロピルパラベン 0.1% 香料 微量 色素 微量

【００３０】試験例１：ヒト臨床試験 (1)試験方法 本発明の洗髪料の脱毛症に対する有効性を評価するため
に、実施例１で得た洗髪料（組成物１：被検組成物）を
ボランティア５０人に使用させて臨床効果を検討した。
ボランティアとしては、２５歳から６０歳までの頭部に
脱毛症以外の疾患を有していない健康な男子３０人と女
子２０人を採用した。なお、被検組成物の対照組成物に
は、組成物２の洗髪料を用いた。前記のボランティア５
０人を、年齢、脱毛進行度、脱毛タイプ等の背景因子に
偏りがないように、被検組成物使用群２５人（男子１５
人、女子１０人）と、対照組成物（組成物２）使用群２
５人（男子１５人、女子１０人）に分離した。臨床試験
は、６ヶ月の間、洗髪料として被検組成物又は対照組成
物を1日1回使用させることにより行った。

【００３１】(2)評価方法 (i)写真撮影 試験開始前および試験終了時に頭部を上方および後方か
ら写真撮影を行い、写真から効果を４段階のランク（著
効、改善、変化なし、悪化）に分けて判定した。 (ii)皮膚科医診断 試験開始前および終了時に皮膚科医が塗布部位の毛の
量、毛の太さについて判定を行い、育毛効果を判定し
た。また、塗布部位において炎症等の副作用が生じてい
るか否かも検査した。

【００３２】(3)結果 写真判定の結果を表１に、皮膚科医診断の結果を表２に
示した。

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】表１に示したように、写真判定では、被検
組成物投与群の５８％（対照群では１１％）が「著効」
または「改善」を示した。また、表２に示したように、
皮膚科医診断において、毛の量では被検組成物投与群の
５５％（対照群では２０％）が「著しく増加」または
「増加」、毛の太さでは被検組成物投与群の４７％（対
照群では１２％）が「太くなる」と診断された。また、
副作用の生じた被検者はいなかった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の育毛剤は発毛促進や毛の量及び
太さの改善に有用である。本発明の洗髪料は育毛効果に
優れており、かつ安全に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 知也 茨城県つくば市御幸が丘２番地 協和醗酵 工業株式会社筑波研究所内 (72)発明者 石田 隆男 神奈川県横浜市戸塚区上品濃12−１ (72)発明者 宮本 達 神奈川県横浜市戸塚区上品濃12−１ Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AC482 AC642 AC662 AC782 AC792 AC841 AC842 AD512 CC37 CC38 DD27 DD38 EE22

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガロイル基の含有率がプロアントシアニ
   ジンの構成単量体あたり10%（モル比）以下である２〜
   ５量体のプロアントシアニジンを有効成分として含む育
   毛剤。
2. 【請求項２】 ガロイル基を有しない２量体のプロアン
   トシアニジンを全プロアントシアニジンに対して20%（w
   ／w）以上含有する請求項１に記載の育毛剤。
3. 【請求項３】 ガロイル基を有しない２又は３量体のプ
   ロアントシアニジンを全プロアントシアニジンに対して
   30%（w／w）以上含有する請求項１に記載の育毛剤。
4. 【請求項４】 ガロイル基を有しない２〜５量体のプロ
   アントシアニジンを全プロアントシアニジンに対して40
   %（w／w）以上含む請求項１に記載の育毛剤。
5. 【請求項５】 ガロイル基を有しないプロアントシアニ
   ジンとしてプロシアニジンＢ−１、プロシアニジンＢ−
   ２、及び／又はプロシアニジンＣ−１を含有する請求項
   １ないし４のいずれか１項に記載の育毛剤。
6. 【請求項６】 ガロイル基の含有率がプロアントシアニ
   ジンの構成単量体あたり10%（モル比）以下である２〜
   ５量体のプロアントシアニジンを育毛成分として含む洗
   髪料。
7. 【請求項７】 ガロイル基を有しない２量体のプロアン
   トシアニジンを全プロアントシアニジンに対して20%（w
   ／w）以上含有する請求項６に記載の洗髪料。
8. 【請求項８】 ガロイル基を有しない２又は３量体のプ
   ロアントシアニジンを全プロアントシアニジンに対して
   30%（w／w）以上含有する請求項６に記載の洗髪料。
9. 【請求項９】 ガロイル基を有しない２〜５量体のプロ
   アントシアニジンを全プロアントシアニジンに対して40
   %（w／w）以上含む請求項６に記載の洗髪料。
10. 【請求項１０】 ガロイル基を有しないプロアントシア
    ニジンとしてプロシアニジンＢ−１、プロシアニジンＢ
    −２、及び／又はプロシアニジンＣ−１を含有する請求
    項６ないし９のいずれか１項に記載の洗髪料。