JP2001129876A - ポリエステル製中空成形体、その再生方法および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 内容物の汚染の懸念がなく、回収再利用によ
る繰返し使用によっても、良好な透明性を維持し、表面
に実質的に傷の無い状態で再利用することができるＰＥ
Ｎ系中空成形体を提供する。提供する。 【解決手段】 ポリエステルのコート層を外面に備える
ポリエステル製中空成形体であって、該コート層は３５
℃以下の水では除去することができず６０〜１００℃の
熱水またはｐＨ１０以上のアルカリ性水溶液で除去する
ことができることを特徴とする、ポリエステル製中空成
形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル製中空
成形体、その再生方法および製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ート（以下、ＰＥＮと略称することがある）系中空成形
体は、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略
称することがある）系中空成形体に比べて優れた特性を
持ち、回収して再利用可能な中空成形体として期待され
ている。再利用には、中空成形体の洗浄が必要であり、
通常は、５０〜１００℃の水酸化ナトリウム水溶液（１
〜６％）を用いて洗浄を行う。ところが、使用後に回収
したＰＥＮ系中空成形体にアルカリ洗浄を施すと中空成
形体の透明性が低下する。そして、透明性の低下の程度
は、回収再利用というリサイクルの回数が多いほど顕著
になる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、単にＰＥＮ系
中空成形体の表面を被覆しただけでは、耐水性はあるも
のの、再利用するときの被覆層の除去が困難であり、例
えば、熱水で洗浄しても除去できない。また、被覆層を
設けることなく、中空成形体の素材に紫外線吸収性化合
物を配合すると、ブリードアウトにより内容物を汚染す
る問題が懸念される。さらに、ＰＥＮ系中空成形体は表
面硬度が高いために表面に傷が付きやすく、回収再利用
のためには、表面の傷の発生を抑制することが必要であ
る。本発明は、内容物の汚染の懸念がなく、回収再利用
によっても、良好な透明性を維持し、表面に実質的に傷
の無い状態で再利用することができるＰＥＮ系中空成形
体を提供することを課題とする。発明者は次のことを知
見して本発明に至った。すなわち、ＰＥＮ系中空成形体
の表面は、市場で流通している間および回収後の保管の
間に紫外線により劣化し、劣化した部分がアルカリ水溶
液洗浄にて剥離され易くなり、この劣化および剥離は、
中空成形体の回収再利用の回数が増えるほど著しくな
り、大幅に透明性を低下させることを知見して、本発明
に至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルのコート層を外面に備えるポリエステル製中
空成形体であって、該コート層は３５℃以下の水では除
去することができず６０〜１００℃の熱水またはｐＨ１
０以上のアルカリ性水溶液で除去することができること
を特徴とする、ポリエステル製中空成形体である。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明は、上記のポリエステル製中空成形体であるが、こ
れは、ポリエステル製中空成形体本体と、その外表面に
形成されたポリエステル樹脂組成物のコート層とからな
る。

【０００６】［コート層］ポリエステルのコート層は、
３５℃以下の水では除去することができない。これは、
３５℃以下のｐＨ６〜８の水に２時間浸漬したときのコ
ート層の減少率が重量で０〜３％、好ましくは０〜２％
であることを意味し、または厚みで０〜３％であること
を意味する。この条件を満たせば、ポリエステル製中空
成形体が容器として市場で流通し使用され、この間に水
と接触することがあっても、コート層は実質的に保持さ
れる。この範囲を超えて減少率が大きいとコート層が実
質的に剥落ないし剥離して外観の点で問題がある。

【０００７】このコート層は、６０〜１００℃の熱水ま
たはｐＨ１０〜１４のアルカリ性水溶液で除去すること
ができる。熱水のｐＨは５．５〜８．５、好ましくは６
〜８である。アルカリ性水溶液は、好ましくはｐＨ１０
〜１２であり、温度は、好ましくは７０〜９５℃であ
る。コート層がこの条件を満足すると、洗浄工程におい
てポリエステル製中空成形体から外表面のコート層を容
易に除くことができる。

【０００８】コート層は、上記の条件を満足することが
必要であるが、これは、コート層として、下記の表面コ
ート用ポリエステルを使用することにより、好ましく達
成することができる。

【０００９】表面コート用ポリエステルは、ナフタレン
ジカルボン酸単位およびテレフタル酸単位から選択され
る少なくとも１種の単位を全ジカルボン酸成分あたり９
２．９９〜６０モル％、イソフタル酸単位を全ジカルボ
ン酸成分あたり０．０１〜２０モル％ならびにスルホン
酸金属塩基を有するイソフタル酸単位を全ジカルボン酸
成分あたり７〜２０モル％のジカルボン酸成分とし、エ
チレングリコ−ル単位を全ジオール成分あたり６５〜９
５モル％およびジエチレングリコ−ル単位を全ジオール
成分あたり５〜３５モル％のジオール成分としてなるポ
リエステルである。

【００１０】ナフタレンジカルボン酸単位としては、
２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタ
レンジカルボン酸が例示され、就中、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が好ましい。

【００１１】ナフタレンジカルボン酸単位およびテレフ
タル酸単位は、エステル誘導体に由来してもよい。エス
テル誘導体として、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステルが例示され、就中、
メチルエステルが好ましい。

【００１２】ナフタレンジカルボン酸単位およびテレフ
タル酸単位から選択される少なくとも１種の単位は、全
ジカルボン酸成分あたり６０〜９２．９９モル％であ
る。６０モル％未満であるとポリエステルの耐水性が低
下し、９２．９９モル％を超えると熱水可溶性が低下す
る。さらに熱水可溶性の観点から、ナフタレンジカルボ
ン酸単位は、全ジカルボン酸成分の５０モル％以下であ
ることが好ましい。

【００１３】ナフタレンジカルボン酸単位は、特に良好
な熱水可溶性を得るためには、全ジカルボン酸成分あた
り、好ましくは０〜５０モル％、さらに好ましくは０〜
３０モル％、特に好ましくは０〜１０モル％である。

【００１４】イソフタル酸単位としては、イソフタル酸
およびその誘導体としてのメチル、エチル、プロピル、
ブチル等のエステルが例示される。

【００１５】イソフタル酸単位は、全ジカルボン酸成分
あたり、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０１〜
１５モル％、特に好ましくは５〜１０モル％である。
０．０１モル％未満であるとポリエステルの結晶性が高
すぎる。２０モル％を超えると重合反応性の低下及び結
晶性の低下が大きくなる。

【００１６】スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸
単位としては、５−リチウムスルホイソフタル酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸が例示され、就中、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸が好ましい。

【００１７】これらは誘導体に由来してもよい。誘導体
としては、例えばエステルであり、メチルエステル、エ
チルエステル、プロピルエステル、ブチルエステルが例
示され、就中、メチルエステルが好ましい。

【００１８】スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸
単位は、全ジカルボン酸成分あたり、７〜２０モル％、
好ましくは８〜１５モル％、特に好ましくは９〜１３モ
ル％である。７モル％未満であると熱水可溶性が不十分
であり、２０モル％を越えると重合時の反応性が悪く、
さらに溶融粘度が高くなりすぎ生産性が悪化する。

【００１９】エチレングリコール単位は、全ジオール成
分あたり６５〜９５モル％である。

【００２０】ジエチレングリコール単位は、全ジオール
成分あたり５〜３５モル％、好ましくは１０〜３５モル
％、特に好ましくは１０〜２５モル％である。５モル％
未満であると熱水溶解性が低下し、３５モル％を超える
と熱分解による劣化が大きい。

【００２１】ジエチレングリコール単位は、重合時に添
加したジエチレングリコール成分に由来してもよく、重
合反応で生成したものであってもよい。

【００２２】表面コート用ポリエステルは、その固有粘
度が、好ましくは０．２〜０．５、更に好ましくは０．
２５〜０．４５である。固有粘度が０．２未満であると
重合時のチップ化が困難であり、強度も低く好ましくな
い。０．５を超えると重合時の生産性が悪く、熱水溶解
性も悪く好ましくない。

【００２３】表面コート用ポリエステルは、次に例示す
る方法で製造することができる。例えば、テレフタル酸
またはそのエステル形成性誘導体（好ましくは、ジメチ
ルエステル）、イソフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体（好ましくは、ジメチルエステル）、スルホン酸
金属塩基を有するイソフタル酸またはそのエステル形成
性誘導体（好ましくは、ジメチルエステル）、２，６−
ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体（好ましくは、ジメチルエステル）と、エチレングリ
コ−ル（場合により、ジエチレングリコールを添加す
る）とを、加熱下にエステル化またはエステル交換反応
させる。

【００２４】エステル交換反応の場合、触媒として、コ
バルト、マンガン、カルシウム、マグネシウムおよび／
またはチタン化合物を用いるとよい。

【００２５】反応性およびジエチレングリコール含有量
をコントロールするため、アルカリ金属を添加すること
が好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムが好ましく、なかでもナトリウムが好ま
しい。添加量は、全ジカルボン酸成分に対して、好まし
くは１０〜４００ｍｍｏｌ％、さらに好ましくは１００
〜２５０ｍｍｏｌ％である。

【００２６】引き続き、ゲルマニウム、アンチモンおよ
び／またはチタン触媒とリン化合物との存在下で、加熱
真空下にて重縮合反応を行う。

【００２７】リン化合物としては、正リン酸、次亜リン
酸、亜リン酸等の無機リン酸およびトリメチルホスフェ
−トなどの有機リン酸が好ましく用いられる。

【００２８】次いで所望により、前記ポリマ−をチップ
またはペレット状にするか、ブロック状にして粉砕して
用いる。

【００２９】コート層は、この表面コート用ポリエステ
ルを液状のコート液として、ポリエステル中空成形体本
体の少なくとも外面に塗付して乾燥することにより形成
することができる。

【００３０】液状のコート液は、表面コート用ポリエス
テルを、コート液全重量あたり１〜４０重量％含有する
ことが好ましい。

【００３１】塗布の方法としては、例えばスプレー、ド
ープ、バーコートを適用することができ、必要であれば
造膜してもよく、強制乾燥または自然乾燥を適用でき
る。

【００３２】液状のコート液とする方法としては、有機
溶媒または水に溶解または分散化する方法を適用するこ
とができる。有機溶媒としては、エタノ−ル、メタノ−
ル、イソプロピルアルコ−ル、クロロホルム、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチルを例示することが
できる。水を用いる場合、好ましくは６０〜１００℃に
加熱された水を用いる。

【００３３】液状のコート液は、界面活性剤を含有する
ことが好ましい。界面活性剤を含有することにより、中
空成形体本体へのコート時に、ヌレ性が良好になるとと
もに、コート層を除去するときに、熱水またはアルカリ
性水溶液を用いて効率的に除去できるようになる。

【００３４】界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレ−トが例
示される。界面活性剤は数種類を併用してもよい。界面
活性剤の添加量はコート液の０．１〜５重量％が好まし
く、０．１〜３重量％がさらに好ましい。

【００３５】ポリエチレングリコ−ルとしては分子量が
２００〜１０００の液状低粘度のものが好ましく、ポリ
オキシエチレンソルビタンアルキレ−トとしてはポリオ
キシエチレンソルビタンオレエ−ト、ポリオキシエチレ
ンソルビタンステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビ
タンパルミテ−トが例示され、就中、ポリオキシエチレ
ンソルビタンオレエ−トが好ましい。

【００３６】このコート層は、中空成形体外表面のキズ
の発生を防止し、微少のキズを埋め、外観を損なうのを
防止する効果を奏する。さらに、紫外線吸収能を有し、
使用時、回収および保管時に、ポリエステル製中空成形
体のポリエチレンナフタレンジカルボキシレートが紫外
線により劣化するのを抑制する効果を奏する。

【００３７】このコート層を備える本発明のポリエステ
ル中空成形体は、その胴部のヘーズが好ましくは５％以
下、さらに好ましくは２％以下である。ヘーズが５％を
超えると透明性が低くポリエステル中空成形体に飲料等
を充填するボトルとして用いたときに商品としたの価値
の外観を損ない好ましくない。

【００３８】コート層の厚みは、好ましくは０．１〜１
０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５μｍ、より好まし
くは０．２〜２μｍである。０．１μｍ未満であると中
空成形体の表面のコートによる光劣化抑制効果が低く好
ましくなく、１０μｍを超えると熱水またはアルカリ性
水溶液によるコート層の除去に長時間を要し好ましくな
い。

【００３９】［中空成形体］ポリエステル製中空成形体
は、ポリエステル製中空成形体本体と、その外表面に形
成されたポリエステルのコート層とからなり、ポリエス
テル製中空成形体本体は、エチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−ト単位を、好ましくは５重量％以
上、さらに好ましくは１０重量％以上、さらに好ましく
は５０重量％以上、特に好ましくはは８５重量％以上の
繰返し単位として含有する、熱可塑性ポリエステルから
なる。

【００４０】熱可塑性ポリエステルのエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレ−ト単位は、共重合ポリエ
ステルの構成成分として熱可塑性ポリエステル中に存在
してもよく、ポリエステルの混合物（ブレンド）を構成
するポリマーの構成成分として用いられるポリマ−の構
成成分として存在してもよい。すなわち、熱可塑性ポリ
エステルは、エチレンテレフタレ−ト単位とエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト単位からなる共
重合ポリエステルであってもよく、ポリエチレンテレフ
タレ−トとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボ
キシレ−トとの混合物であってもよい。

【００４１】熱可塑性ポリエステルの固有粘度は、好ま
しくは０．５〜１．０、更に好ましくは０．５５〜０．
８、特に好ましくは０．５５〜０．７５である。固有粘
度が０．５未満であるとブロー性が悪く、均一な肉厚の
成形体を得ることが困難であり、１．０を超えると延伸
応力が高く、ヘーズ化の原因となりうるため好ましくな
い。

【００４２】この熱可塑性ポリエステルからなるポリエ
ステル製中空成形体本体は、一般的に公知の通常の成形
方法を適用して成形することにより製造することができ
る。適用できる成形方法として、二軸延伸ブロー法（コ
ールドパリソン法、ホットパリソン法）、インジェクシ
ョンブロー法、ダイレクトブロー法が例示される。この
他、熱可塑性ポリエステルをシート状の成形品とした
後、中空成形体に加工する成形方法を適用してもよい。
熱可塑性ポリエステル製中空成形体はボトルであること
ができる。

【００４３】本発明において、このコート層は、ポリエ
ステル製中空成形体を繰り返し使用する毎に、除去し、
再生することにより更新される。

【００４４】従って、本発明はまた、回収されたポリエ
ステル製中空成形体からコート層を除去し再度コート層
を形成するポリエステル製中空成形体の再生方法であっ
て、該ポリエステル製中空成形体が上述のポリエステル
製中空成形体であることを特徴とする、ポリエステル製
中空成形体の再生方法である。

【００４５】これは、換言すれば、回収されたポリエス
テル製中空成形体からコート層を除去する工程およびそ
の後にコート層を形成する工程を含む、ポリエステル製
中空成形体の製造方法であって、該ポリエステル製中空
成形体が上述のポリエステル製中空成形体であることを
特徴とする、ポリエステル製中空成形体の製造方法であ
る。

【００４６】コート層を除去する工程は、加温された水
またはアルカリ性水溶液による洗浄と、その後の水によ
る洗浄を含む工程であることが好ましい。

【００４７】加温された水またはアルカリ性水溶液によ
る洗浄における、コート層の除去に用いる水またはアル
カリ性水溶液の温度は、好ましくは６０〜１００℃、さ
らに好ましくは６５〜９５℃である。これより低いと充
分な洗浄ができず、コート層を充分に除去できず、さら
に殺菌効果を期待できず、好ましくない。これより高い
とポリエステル製中空成形体の熱変形を引き起こし好ま
しくない。アルカリ性水溶液を用いる場合、好ましくは
水酸化ナトリウムを、１〜６％の濃度で用いる。

【００４８】加温された水またはアルカリ性水溶液によ
る洗浄においては、ポリエステル製中空成形体を、上記
の加温された水またはアルカリ性水溶液に浸漬して行う
方法をとることが好ましい。場合により、上記の加温さ
れた水または水溶液を、ポリエステル製中空成形体に、
噴射する方法を用いてもよい。

【００４９】加温された水またはアルカリ性水溶液によ
る洗浄の後の水による洗浄では、好ましくは９５℃以下
の水を用いる。この洗浄は、アルカリ性水溶液を十分洗
い流す程度の洗浄でよい。

【００５０】本発明においては、コート層を除去された
ポリエステル製中空成形体に、コート層を形成してコー
ト層を更新することにより、ポリエステル製中空成形体
を再生する。このときのコート層の形成方法は、ポリエ
ステル製中空成形体を製造するときに用いるコート層の
形成方法を適用することができる。

【００５１】コート層の更新は、ポリエステル製中空成
形体を繰返し使用する毎に行うことが好ましい。すなわ
ち、再使用の都度、上記の再生方法によりポリエステル
製中空成形体を再生する、ポリエステル製中空成形体の
再生方法が好ましく適用される。

【００５２】ポリエステル製中空成形体は、この再生方
法でコート層を更新して、繰り返し使用することがで
き、２０回の繰り返し使用時点の胴部のヘ−ズを５％以
下、さらに好ましくは２％以下とすることができる。通
常、繰返使用において、ポリエステル製中空成形体は、
太陽光の紫外線に被曝し、その量は１回の繰返し使用
で、３１０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線で７，
５００ｍJ／ｃｍ²〜９０，０００ｍJ／ｃｍ²であると推
定される。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。評価は次の方法で実施した。 （１）試験片の作成 ボトル胴部（厚み約３００μｍ）から４ｃｍ×４ｃｍの
試験片を切り出した。表面コート層がある場合には、表
面コート層ごと切り出した。 （２）紫外線の照射 試験片に、キセノンテスタ（島津キセノンテスタ ＸＷ
−１５０）を使用し紫外線をを４時間照射した。 （３）紫外線の被爆量 試験片の紫外線（２５０〜３１０ｎｍ、３１０〜４００
ｎｍ）の被爆量を、ＭＩＮＯＲＵＴＡ製紫外線強度計Ｕ
Ｍ−１０（受光部ＵＭ−２５０、３６０）にて測定し
た。 （４）洗浄 浸漬法にて１．８％ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ１１．６）に
７５℃で９分間浸浸することにより洗浄し、さらに水洗
して、これを乾燥した。 （５）ヘ−ズ 試験片を、濁度計（日本電色工業製、Color and color
diference meter 、MODEL 1001DP)にセットしてヘーズ
を測定した。 （６）固有粘度 試験片を粉砕した試料１８０ｍｇをフェノール：テトラ
クロロエタン＝３：２の混合溶媒に溶解して、ウベロー
デ型粘度管で２５℃で測定した。

【００５４】［参考例１〜５］ポリエステルの製造 ポリエステル製中空成成形体のポリエステルを、以下の
参考例１から５の方法で製造した。

【００５５】［参考例１］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００重量部とエチレングリコー
ル７０重量とを、酢酸コバルト、酢酸カルシウム及び酢
酸マグネシウムをエステル交換触媒として用い、副生す
るメタノールを系外に留去させかつ２５０℃まで加熱昇
温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留去が
ほぼ終了した段階で重合触媒として酢酸ゲルマニウムを
添加し、引き続き安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次い
で、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有
粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量
部の混合溶媒、２５℃）０．５０のプレポリマーを得
た。このプレポリマーをストランド型のチップとした
後、更に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（トリ
クロロフェノール２重量部とフェノール３重量部の混合
溶媒、３５℃）０．６５の固相重合ポリマーである熱可
塑性ポリエステルを得た。

【００５６】［参考例２］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル９３重量部とテレフタル酸ジメチ
ル５．４重量部とエチレングリコール７０重量とを、酢
酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒として
用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２５０
℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノ
ールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸化
アンチモンを添加し、引き続き安定剤として正リン酸を
添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次いで、
反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有粘度
（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量部の
混合溶媒、２５℃）０．５０のプレポリマーを得た。こ
のプレポリマーをストランド型のチップとした後、更
に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（トリクロロ
フェノール２重量部とフェノール３重量部の混合溶媒、
３５℃）０．７０の固相重合ポリマーである熱可塑性ポ
リエステルを得た。

【００５７】［参考例３］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１０重量部とテレフタル酸ジメチ
ル７１．７重量部とエチレングリコール７０重量とを、
酢酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触媒とし
て用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２５
０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタ
ノールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸
化アンチモンを添加し、引き続き安定剤として正リン酸
を添加して、エステル交換反応を終了せしめた。次い
で、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有
粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３重量
部の混合溶媒、２５℃）０．５７のプレポリマーを得
た。このプレポリマーをストランド型のチップとした
後、更に、加熱真空下で固相重合させて固有粘度（テト
ラクロロエタン２重量部とフェノール３重量部の混合溶
媒、２５℃）０．８３の固相重合ポリマーである熱可塑
性ポリエステルを得た。

【００５８】［参考例４および５］２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルエステル８８重量部とテレフタル
酸ジメチル９．６重量部とエチレングリコール７０重量
とを、酢酸コバルト及び酢酸マンガンをエステル交換触
媒として用い、副生するメタノールを系外に留去させか
つ２５０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応さ
せ、メタノールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒と
して三酸化アンチモンを添加し、引き続き安定剤として
トリメチルホスフェートを添加して、エステル交換反応
を終了せしめた。次いで、反応生成物を高温高真空下で
重縮合反応させて固有粘度（テトラクロロエタン２重量
部とフェノール３重量部の混合溶媒、２５℃）０．４４
のプレポリマーを得た。このプレポリマーをストランド
型のチップとした後、更に、加熱真空下で処理し、固有
粘度（トリクロロフェノール２重量部とフェノール３重
量部の混合溶媒、３５℃）０．４５のポリマー（ブレン
ド用）を得た。ポリマー（ブレンド用）とＰＥＴ（帝人
（株）製 ＴＲ８５８０（ＩＶ＝０．８３））とを下記
の割合で溶融混練し、ブレンドポリマーである熱可塑性
ポリエステルを得た。 ポリマー（参考例４）；ポリマー（ブレンド用）／ＰＥ
Ｔ＝３０／７０（重量部） ポリマー（参考例５）；ポリマー（ブレンド用）／ＰＥ
Ｔ＝５０／５０（重量部）

【００５９】［参考例６〜８］表面コート用ポリエステ
ルの製造 表面コート用ポリエステルＡ〜Ｃを、以下の参考例６〜
８の方法で製造した。

【００６０】［参考例６］表面コート用ポリエステルＡ ジメチルテレフタレート１００重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１９重量部、ジメチルイソ
フタレート１２．５重量部とエチレングリコール７２重
量部とを、酢酸マンガン及び酢酸ナトリウムとを用い、
副生するメタノールを系外に留去させかつ２５０℃まで
加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノールの
留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸化アンチ
モンを添加し、引き続き安定剤としてトリメチルフォス
フェートを添加して、エステル交換反応を終了せしめ
た。得られた反応生成物を高温高真空下で重縮合反応さ
せて、固有粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノ
ール３重量部の混合溶媒、２５℃）０．４０のポリマー
を得た。このポリマーをストランド型のチップとして、
表面コート用ポリエステルＡを得た。

【００６１】［参考例７］表面コート用ポリエステルＢ ジメチルテレフタレート８７．５重量部、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１９重量部、ジメチルイ
ソフタレート１２．５重量部とエチレングリコール７２
重量部、２，６−ナフタレンジメチルカルボキシレート
１５．７重量部とを、酢酸マンガン及び酢酸ナトリウム
とを用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２
５０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メ
タノールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として三
酸化アンチモンを添加し、引き続き安定剤としてトリメ
チルフォスフェートを添加して、エステル交換反応を終
了せしめた。得られた反応生成物を高温高真空下で重縮
合反応させて、固有粘度（テトラクロロエタン２重量部
とフェノール３重量部の混合溶媒、２５℃）０．３５の
ポリマーを得た。このポリマーをストランド型のチップ
として、表面コート用ポリエステルＢを得た。

【００６２】［参考例８］表面コート用ポリエステルＣ ジメチルテレフタレート４６重量部、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル２５重量部、ジメチルイソフ
タレート１９重量部とエチレングリコール７２重量部、
２，６−ナフタレンジメチルカルボキシレート５５重量
部とを、酢酸マンガン及び酢酸ナトリウムとを用い、副
生するメタノールを系外に留去させかつ２５０℃まで加
熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留
去がほぼ終了した段階で重合触媒として三酸化アンチモ
ンを添加し、引き続き安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを添加して、エステル交換反応を終了せしめた。
得られた反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて
固有粘度（テトラクロロエタン２重量部とフェノール３
重量部の混合溶媒、２５℃）０．３０のポリマーを得
た。このポリマーをストランド型のチップとして、表面
コート用ポリエステルＣを得た。

【００６３】［実施例１〜８］参考例１のポリエステル
を用いて、中空成形体のプリフォ−ムを射出成形し、次
いでこのプリフォ−ムを加熱してから配向ブロ−してボ
トルを成形した。なお、プリフォ−ムは名機製作所製M1
00DM成形機にて成形（シリンダ−設定２９０℃、スクリ
ュ−回転数１６０ｒｐｍ、成形サイクル３０ｓｅｃ）
し、該プリフォ−ムの平均胴部厚みは４．２ｍｍ、重量
は約５５ｇとした。また、ボトルはKRUPPCORPOPLAST社
製LB01にて成形し、ボトルは内容積約１．５L（リット
ル）で平均胴部厚みは約３００μｍ、ヘーズ０．７％で
あった。

【００６４】表１に示す組成で塗布液１〜８を作成し
た。上記のボトルの外表面に、塗布液１〜８のいずれか
を塗布して風乾し、約１μｍの厚みの表面コート層を形
成して、表面コート層を備えるボトルを作成した。この
ボトルから上記試験片を切り出した。試験片に、上記の
方法で紫外線を照射し、さらに上記の方法で洗浄して表
面コート層を除去した。この状態の試験片にさらに、当
初の表面コート層の作成と同様にして、再度表面コート
層を形成し、紫外線を照射し、洗浄する操作を合計２０
回繰り返した。２０回繰り返し時点の、表面コート後の
ヘーズおよび洗浄後のヘーズを測定した。結果を表２に
示す。また、最初の紫外線照射のとき、紫外線照射１回
あたりの紫外線の被爆量を測定した。この結果を表２に
示す。

【００６５】なお、当初の表面コート層を備えるボトル
の表面コート層および試験片の表面コート層は２５℃
（３５℃以下）の水（ｐＨ６．５）では除去することが
できなかったが、上記の洗浄においては完全に除去する
ことができた。

【００６６】［実施例９〜１２］ボトルのポリエステル
として参考例２〜５のポリエステルを用いて、実施例１
と同様して、ボトルを作成し、表面コート層を備えるボ
トルを作成して、同様に評価した。結果を表１および２
に示す。なお、当初の表面コート層を備えるボトルの表
面コート層および試験片の表面コート層は２５℃（３５
℃以下）の水（ｐＨ６．３）では除去することができな
かったが、上記の洗浄においてはほぼ完全に（約９０
％）除去することができた。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】［比較例１］ポリマ−を用いてプリフォ−
ムを射出成形し、次いでこのプリフォ−ムを加熱してか
ら配向ブロ−してボトルを成形した。なお、プリフォ−
ムは名機製作所製M100DM成形機にて成形（シリンダ−設
定２９０℃、スクリュ−回転数１６０ｒｐｍ、成形サイ
クル３０ｓｅｃ）し、該プリフォ−ムの平均胴部厚みは
４．２ｍｍ、重量は約５５ｇとした。また、ボトルはKR
UPP CORPOPLAST社製LB01にて成形し、ボトルは内容積
約１．５L（リットル）で平均胴部厚みは約３００μ
ｍ、ヘーズ０．７％であった。コート層は形成しなかっ
た。試験片に、上記の方法で紫外線を照射しさらに上記
の方法で洗浄する操作を２０回繰り返した。２０繰り返
し時点のヘーズを測定した。結果を表２に示す。また、
最初の紫外線照射のとき、紫外線照射１回あたりの紫外
線の被爆量を測定した。この結果を表２に示す。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、内容物の汚染の懸念が
なく、回収再利用による繰返し使用によっても、良好な
透明性を維持し、表面に実質的に傷の無い状態で再利用
することができるＰＥＮ系中空成形体を提供することが
できる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルのコート層を外面に備える
   ポリエステル製中空成形体であって、該コート層は３５
   ℃以下の水では除去することができず６０〜１００℃の
   熱水またはｐＨ１０以上のアルカリ性水溶液で除去する
   ことができることを特徴とする、ポリエステル製中空成
   形体。
2. 【請求項２】 ヘーズが５％以下である請求項１記載の
   ポリエステル製中空成形体。
3. 【請求項３】 コート層の厚みが、０．１〜１０μｍで
   ある請求項１記載のポリエステル製中空成形体。
4. 【請求項４】 回収されたポリエステル製中空成形体か
   らコート層を除去し再度コート層を形成するポリエステ
   ル製中空成形体の再生方法であって、該ポリエステル製
   中空成形体が請求項１記載のポリエステル製中空成形体
   であることを特徴とする、ポリエステル製中空成形体の
   再生方法。
5. 【請求項５】 回収されたポリエステル製中空成形体か
   らコート層を除去する工程およびその後にコート層を形
   成する工程を含む、ポリエステル製中空成形体の製造方
   法であって、該ポリエステル製中空成形体が請求項１記
   載のポリエステル製中空成形体であることを特徴とす
   る、ポリエステル製中空成形体の製造方法。
6. 【請求項６】 コート層を除去する工程が、加温された
   水またはアルカリ性水溶液による洗浄と、その後の水に
   よる洗浄を含む工程である、請求項５記載のポリエステ
   ル製中空成形体の製造方法。
7. 【請求項７】 再使用の都度、請求項４記載の再生方法
   によりポリエステル製中空成形体を再生する、ポリエス
   テル製中空成形体の再生方法。
8. 【請求項８】 ポリエステル製中空成形体が、ポリエス
   テル製中空成形体本体と、その外表面に形成されたポリ
   エステルのコート層とからなり、ポリエステル製中空成
   形体本体が、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
   シレ−ト単位を５重量％以上の繰返し単位として含有す
   る熱可塑性ポリエステルからなる、請求項１記載のポリ
   エステル製中空成形体。
9. 【請求項９】 ボトルである請求項１記載のポリエステ
   ル製中空成形体。