JP2001125222A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像処理装置で処理してもカブリ上昇の問
題のない、硬調な画像が得られる熱現像感光材料を提供
する。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、銀イオ
ン用還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有し、ライン
スピードが１５ｍｍ／秒以上の自動熱現像機で現像処理
されたときの階調（γ）が６以上である熱現像感光材
料、前記ラインスピードが２１ｍｍ／秒以上であるこ
と、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層が溶媒単位
重量当たりの６０％以上が水である塗布液を塗布して形
成されたこと。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はどの様な現像処理装
置で熱現像してもカブリの上昇を招かない熱現像感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来印刷製版や医療の分野では、画像形
成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題とな
っており、近年では環境保全、省スペースの観点からも
処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー
・イメージセッターやレーザー・イメージャーにより効
率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成
することができる写真用途の光熱写真材料に関する技術
が必要とされている。この技術として、例えば、米国特
許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及
びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバ
ー写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒ
ｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）
等に記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀粒子、還元剤及びバインダーを含有する
熱現像感光材料が知られている。

【０００３】これらの熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している。該熱現像感
光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８
０〜１５０℃）に加熱することで現像される。加熱する
ことで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との
間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元
反応は露光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用に
よって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によっ
て生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と
対照をなし、画像の形成がなされる。この反応過程は、
外部から水等の処理液を供給することなしで進行する。

【０００４】また、印刷製版用としては硬調な画像を得
られる感光材料が必要であり、その硬調化技術として米
国特許第５，５４５，５０５号や同５，４６４，７３８
号に記載されているような硬調化剤を使用することが知
られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところでヒドラジン誘
導体や４級オニウム塩の様な硬調化剤を含有する熱現像
感光材料は、熱現像処理装置で処理する際、特にライン
スピードが遅い装置で熱現像すると著しいカブリを生ず
る問題がある。

【０００６】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、熱現像処理装置で処理してもカブ
リ上昇の問題のない、硬調な画像が得られる熱現像感光
材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、銀イオン用還元剤、硬調
化剤及びバインダーを含有し、ラインスピードが１５ｍ
ｍ／秒以上の自動熱現像機で現像処理されたときの階調
（γ）が６以上である熱現像感光材料、前記ラインスピ
ードが２１ｍｍ／秒以上であること、感光性ハロゲン化
銀を含有する感光性層が溶媒単位重量当たりの６０％以
上が水である塗布液を塗布して形成されたこと、によっ
て達成される。

【０００８】即ち本発明者は、現像部に搬入される速度
が速く、急激に温度上昇しても硬調性を得られる様な熱
現像感光材料は、カブリの問題も生じず、逆にラインス
ピードが早い自動現像機を用いるとγが低い感光材料で
はカブリが上昇することを見出し本発明に至った。

【０００９】本発明の様なγが得られる感光材料の処方
は、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、銀イオン用還元
剤、硬調化剤、更に必要に応じてカブリ防止剤及びバイ
ンダー等の構成素材の組み合わせを吟味して実験的に決
めることができる。そして本発明のγが得られる感光材
料をもって始めて、どの様な熱現像処理装置で処理して
もカブリ上昇の問題なく、硬調な画像を得ることができ
る。

【００１０】以下、本発明を詳述する。

【００１１】ハロゲン化銀は光センサーとして機能する
ものである。平均粒子サイズは小さい方が好ましく、
０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１
μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。こ
こでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或
いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン
化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例
えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロ
ゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。またハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。
ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が
４０以下をいう。更に好ましくは３０以下であり、特に
好ましくは０．１以上２０以下となる粒子である。

【００１２】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。またもう一つの
好ましいハロゲン化銀の形状は、平板粒子である。ここ
でいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍと
して垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比
＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。その中でも好ましくは
アスペクト比が３以上５０以下である。また粒径は０．
１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１μｍ
〜０．０８μｍが好ましい。

【００１３】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。写真乳剤は酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれの方法を用いて調製しても
よく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
等のいずれを用いてもよい。このハロゲン化銀はいかな
る方法で画像形成層に添加されてもよく、このときハロ
ゲン化銀は還元可能な銀源に近接するように配置する。
又、ハロゲン化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応
による有機酸銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に
変換することによって調製してもよいし、ハロゲン化銀
を予め調製しておき、これを有機銀塩を調製するための
溶液に添加してもよく、又はこれらの方法の組み合わせ
も可能であるが、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀
は有機銀塩に対して０．７５〜３０重量％の量で含有す
ることが好ましい。

【００１４】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。

【００１５】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができる。また感光性ハロゲン化
銀粒子は化学増感されていることが好ましい。好ましい
化学増感法としては当業界でよく知られているように硫
黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白
金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や
還元増感法を用いることができる。

【００１６】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されている。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキ
ジン酸銀及びステアリン酸銀である。

【００１７】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。

【００１８】有機銀粒子の平均粒径は０．２〜１．２μ
ｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．３５〜
１μｍである。また有機銀粒子は単分散であることが好
ましく、好ましくは単分散度が１〜３０である。

【００１９】感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン
化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算して１ｍ²当た
り０．５ｇ〜２．２ｇであることが好ましい。

【００２０】好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７
０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５
９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されてい
る。中でも特に好ましい還元剤はヒンダードフェノール
類である。ヒンダードフェノール類としては下記一般式
（Ａ）で表される化合物が挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００２３】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【００２７】本発明の熱現像感光材料は硬調化剤を含有
し、硬調化剤としては、本発明のγを得るにあたって、
以下のものが好ましい。

【００２８】下記一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン誘
導体。

【００２９】

【化４】

【００３０】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基、スルホニル
基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【００３１】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げら
れ、これらは更に適当な置換基（例えば、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換
されていてもよい。

【００３２】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えば、ベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で
表される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えば、ピロリジン環、イミ
ダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピ
リジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。Ａ₀として
特に好ましいものはアリール基及び−Ｇ₀−Ｄ₀基であ
る。

【００３３】又、一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としては、カプラー等の不動性写真
用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラス
ト基としては、写真的に不活性であるアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、
フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ、置
換基部分の炭素数の合計は８以上であることが好まし
い。

【００３４】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としては、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプ
ト基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミ
ド複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−
９０４３９号に記載の吸着基等が挙げられる。

【００３５】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）を表す。

【００３６】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】下記一般式（Ｈ−１）で表されるヒドラジ
ン誘導体。

【００４５】

【化１２】

【００４６】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃はそれぞれ独立
に置換もしくは無置換のアリール基またはヘテロアリー
ル基を表す。Ｒ₁₄はヘテロ環オキシ基、ヘテロアリール
チオ基を表す。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子或いは一方が
水素原子で他方がアルキルスルホニル基、オキザリル基
又はアシル基を表す。

【００４７】一般式（Ｈ−１）におけるＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃がいずれもフェニル基であることが好ましい。

【００４８】以下に、一般式（Ｈ−１）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】下記一般式（Ｈ−２）又は一般式（Ｈ−
３）で表されるヒドラジン誘導体。

【００５３】

【化１６】

【００５４】式中、Ｒ₂₁は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。Ｒ₂₂
は水素、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
アリールアミノ基を表す。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子或
いは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、オ
キザリル基又はアシル基を表す。

【００５５】

【化１７】

【００５６】式中、Ｇ₃₁，Ｇ₃₂は−（ＣＯ）ｐ−基、−
Ｃ（＝Ｓ）−、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（＝
Ｏ）Ｒ₃₃−基又はイミノメチレン基を表し、ｐは１又は
２の整数を表し、Ｒ₃₃はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオ
キシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基を表す。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は一価の置換基を表す。但し、
Ｇ₃₁がスルホニル基のとき、Ｇ₃₂はカルボニル基ではな
い。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子或いは一方が水素原子で
他方がアルキルスルホニル基、オキザリル基又はアシル
基を表す。

【００５７】一般式（Ｈ−３）において、好ましくはＧ
₃₁とＧ₃₂がいずれもカルボニル基、またはいずれもスル
ホニル基であること。

【００５８】一般式（Ｈ−３）において、更に好ましく
はＲ₃₁，Ｒ₃₂の少なくとも一つが、−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₉（ｔ）
であること。

【００５９】以下に、一般式（Ｈ−２）及び（Ｈ−３）
で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】下記一般式（Ｈ−４）で表されるヒドラジ
ン誘導体。

【００６５】

【化２２】

【００６６】式中、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃はそれぞれ独立
に置換もしくは無置換のアリール基またはヘテロアリー
ル基を表す。Ｒ₄₄、Ｒ₄₅は無置換または置換アルキル基
を表す。Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子或いは一方が水素原
子で他方がアルキルスルホニル基、オキザリル基又はア
シル基を表す。

【００６７】以下に、一般式（Ｈ−４）で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００６８】

【化２３】

【００６９】また、下記一般式（Ａ−１）から一般式
（Ａ−５）で表される化合物も本発明に係る硬調化剤と
して用いることができる。

【００７０】

【化２４】

【００７１】一般式（Ａ−１）において、Ｒ₅₁はアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミド基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アニリノ基またはヘテロ環基を表
す。

【００７２】一般式（Ａ−２）において、Ｒ₆₁，Ｒ₆₂は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、脂肪族または芳香族ヘテロ環基、環状脂肪
族基を表す。

【００７３】一般式（Ａ−３）において、Ｒ₇₁はヒドロ
キシアルキル基を表し、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃はそれぞれ独立に、
水素原子、アルキル基、−（ＣＨ₂）ｎ−Ｎ−Ｒ₇₄（Ｒ
₇₅）（ｎは１〜１０の整数、Ｒ₇₄，Ｒ₇₅はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基）を表す。

【００７４】一般式（Ａ−４）において、Ｒ₈₁はヒドラ
ジノ基、アルキルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、オキシカルボニルアミノ基、アルキニル基また
は無置換のアミノ基を表す。Ｒ₈₂は水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは水素原
子、アルキル基、カルバモイル基またはオキシカルボニ
ル基を表す。Ｒ₈₁とＲ₈₂とが結合して５員から７員の環
を形成してもよい。

【００７５】一般式（Ａ−５）において、ＥＷＤは電子
吸引性基を表し、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃はそれぞれ水素
原子または１価の置換基を表す。但し、Ｒ₉₂およびＲ₉₃
のうちの少なくとも１つは１価の置換基である。ＥＷＤ
で表される電子吸引性基は、ハメットの置換規定数σｐ
値が正の値を取りうる置換基のことであり、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、ハロゲン
原子、パーフルオロアルキル基、アシル基、ホルミル
基、スルホリル基、カルボキシ基又はその塩、スルホ基
又はその塩、飽和若しくは不飽和のヘテロ環基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アシルオキシ基、アシルチオ
基、スルホニルオキシ基、又はこれら電子吸引性基で置
換されたアリール基等が挙げられる。これらの基は置換
基を有していてもよい。

【００７６】以下に一般式（Ａ−１）〜（Ａ−５）で表
される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるも
のではない。

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】これら化合物の添加量は、ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-8〜１モル程度、好ましくは１×１
０^-7〜１×１０^-1モルである。これらは公知の方法で感
光材料中に添加できる。

【００８２】また本発明の熱現像感光材料には、米国特
許第５，５４５，５０５号に記載のヒドロキシルアミン
化合物、アルカノールアミン化合物やフタル酸アンモニ
ウム化合物、米国特許第５，５４５，５０７号に記載の
ヒドロキサム酸化合物、米国特許第５，５５８，９８３
号に記載のＮ−アシル−ヒドラジン化合物、米国特許第
５，５４５，５１５号に記載のアクリロニトリロ化合
物、米国特許第５，９３７，４４９号に記載のベンズヒ
ドロールやジフェニルフォスフィンやジアルキルピペリ
ジンやアルキル−β−ケトエステルなどの水素原子ドナ
ー化合物、などの硬調化剤を添加することもできる。

【００８３】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像後
のカブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを
使用することが好ましい。好ましいバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどがあげ
られる。その中でもポリビニルブチラール、セルロース
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエ
ステルは特に好ましく用いられる。

【００８４】またもう一つの好ましいバインダーとして
は、水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で、２５
℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重量％以下のポ
リマーである。

【００８５】このようなポリマーを用いると、３０重量
％以上の水を含有する水溶媒を塗布溶媒に用いた感光層
の塗設ができる。上記の平衡含水率が２重量％をこえる
と高湿雰囲気下での保存によるカブリが上昇してしま
う。上記ポリマーが可溶または分散可能である水系溶媒
とは、水または水に７０重量％以下の水混和性の有機溶
媒を混合したものである。水混和性の有機溶媒として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール等のアルコール系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソル
ブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミドなどを挙げる
ことができる。なお、ポリマーが熱力学的に溶解してお
らず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、
ここでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００８６】本発明において「２５℃、６０％ＲＨにお
ける平衡含水率」とは、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下
で調湿平衡にあるポリマーの重量Ｗ₁と２５℃で絶乾状
態にあるポリマーの重量Ｗ₀を用いて以下のように表す
ことができる。

【００８７】２５℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率＝
｛（Ｗ₁−Ｗ₀）／Ｗ₀｝×１００（重量％） 実際の測定は後記実施例に示すようにして行うことがで
きる。上記ポリマーは、前述の水系溶媒に可溶または分
散可能で２５℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重
量％以下であれば特に制限はない。これらのポリマーの
うち、水系溶媒に分散可能なポリマーは特に好ましい。
分散状態の例としては、ポリマー固体の微粒子が分散し
ているラテックスやポリマー分子が分子状態またはミセ
ルを形成して分散しているものなどがあるが、いずれも
好ましい。上記ポリマーの２５℃、６０％ＲＨにおける
平衡含水率は２重量％以下であることが必要であるが、
好ましくは０．０１重量％以上１．５重量％以下、さら
に好ましくは０．０２重量％以上１重量％以下が望まし
い。

【００８８】上記ポリマーとしては、例えばアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂（例えばＳＢＲ
樹脂やＮＢＲ樹脂）、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマー
としては単一のモノマーが重合したホモポリマーでもよ
いし、２種以上のポリマーが重合したコポリマーでもよ
い。ポリマーとしては直鎖状のものでも枝分かれしたも
のでもよい。さらにポリマー同士が架橋されているもの
でもよい。ポリマーの分子量としては重量平均分子量Ｍ
ｗが１０００〜１００００００、好ましくは３０００〜
５０００００のものが望ましい。分子量が１０００未満
のものは一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光層のヒ
ビ割れなどの不都合が生ずる場合がある。

【００８９】本発明において、感光層の主バインダーに
使用できる上記ポリマーの具体例としては、以下のよう
なものがある。

【００９０】Ｐ−１ −（ＭＭＡ）₅₀−（ＥＡ）₄₅−
（ＡＡ）₅−のラテックス（Ｍｗ＝３万） Ｐ−２ −（２ＥＨＡ）₃₀−（ＭＭＡ）₅₀−（Ｓｔ）₁₅
−（ＭＡＡ）₅−のラテックス（Ｍｗ＝５万） Ｐ−３ −（ＢＲ）₅₀−（Ｓｔ）₄₇−（ＡＡ）₃−のラ
テックス（Ｍｗ＝１万） Ｐ−４ −（ＢＲ）₄₀−（ＤＶＢ）₁₀−（Ｓｔ）₄₅−
（ＭＡＡ）₅−のラテックス（Ｍｗ＝５万） Ｐ−５ −（ＶＣ）₇₀−（ＭＭＡ）₂₅−（ＡＡ）₅−の
ラテックス（Ｍｗ＝１．５万） Ｐ−６ −（ＶＤＣ）₆₀−（ＭＭＡ）₃₀−（ＥＡ）₅−
（ＭＡＡ）₅−のラテックス（Ｍｗ＝８万） 上記において、略号は以下に示すモノマーから誘導され
る構成単位を表し、数値は重量％である。

【００９１】ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＥＡ：エ
チルアクリレート、ＡＡ：アクリル酸、２ＥＨＡ：２−
エチルヘキシルアクリレート、Ｓｔ：スチレン、ＭＡ
Ａ：メタクリル酸、ＢＲ：ブタジエン、ＤＶＢ：ジビニ
ルベンゼン、ＶＣ：塩化ビニル、ＶＤＣ：塩化ビニリデ
ンまたこのようなポリマーは市販もされていて以下のよ
うなものが利用できる。例えばアクリル樹脂としては、
セビアンＡ−４６３５、４６５８３、４６０１（以上ダ
イセル化学工業（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ８１１、
８１４、８２０、８２１、８５７（以上日本ゼオン
（株）製）など、ポリエステル樹脂としては、ＦＩＮＥ
ＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７９、６７５、５２
５、８０１、８５０（以上大日本インキ化学（株）
製）、ＷＤｓｉｚｅ ＷＨＳ（イーストマンケミカル
製）など、ポリウレタン樹脂としては、ＨＹＤＲＡＮ
ＡＰ１０、２０、３０、４０、１０１Ｈ、ＨＹＤＲＡＮ
ＨＷ３０１、３１０、３５０（以上大日本インキ化学
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としては、Ｌ５０
２、Ｌ５１３、Ｌ１２３ｃ、Ｌ１０６ｃ、Ｌ１１１、Ｌ
１１４（以上旭化成工業（株）製）など、塩化ビニル樹
脂としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、ポリオレフィン樹脂としては、ケミパ
ールＳ−１２０、Ｓ−３００、ＳＡ−１００、Ａ−１０
０、Ｖ−１００、Ｖ−２００、Ｖ−３００（以上三井石
油化学（株）製）などがある。本発明においては、バイ
ンダーはこれらのポリマーを単独で用いてもよいし、２
種類以上ブレンドして用いてもよい。

【００９２】また感光材料の表面を保護したり擦り傷を
防止するために，感光性層の外側に非感光性層を有する
ことができる。これらの非感光性層に用いられるバイン
ダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ種類でも
異なった種類でもよい。

【００９３】本発明の熱現像感光材料には、塗布助剤と
して各種の界面活性剤を用いることができる。その中で
もフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点
状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられる。

【００９４】本発明の熱現像感光材料は、必要に応じて
銀の色調を抑制する色調剤を含有できる。採用できる好
適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ第１７０２９号に開示されている。また現像を抑制
あるいは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を
向上させるため、現像前後の保存性を向上させるためな
どにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化
合物を含有させることができる。

【００９５】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。

【００９６】本発明の熱現像感光材料には増感色素が使
用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えば
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ１
７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉ
ｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記
載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種
スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増
感色素を有利に選択することができる。

【００９７】各種の添加剤は感光層、非感光層、又はそ
の他の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現
像感光材料には例えば、酸化防止剤、安定化剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これら
の添加剤及び上述したその他の添加剤はＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ１７０２９（１９
７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を好
ましく用いることができる。

【００９８】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の
変形を防ぐためにプラスチックフィルム（例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ンナフタレート）であることが好ましい。また熱処理し
たプラスチック支持体を用いることもできる。

【００９９】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられ
る。

【０１００】熱現像処理は、例えばレーザーを用いて露
光した感光材料を熱により現像する。熱現像の加熱手段
としては導電性の発熱体層を有する形態、ハロゲンラン
プ、特開昭６１−１４５５４４号記載の発熱体等を用い
ることができる。

【０１０１】具体的な形態としては、１）一定温度のオ
ーブンの中に所定時間入れておく方法、２）一定温度に
保たれたオーブン内を一定速度で搬送する方法、３）一
定温度に加熱した媒体（金属ローラー、シリコンゴム、
ウレタンゴム、紙、フッ素処理媒体等）に所定時間の接
触させる方法等であれば特に制限はない。また、この現
像部とは別に現像部前もしくは後にプレヒート部を有し
てもかまわない。この場合も前者同様に１）〜３）記載
の条件が不可欠である。

【０１０２】現像部、プレヒート部の温度を一定に制御
する為に温度制御機構があることが好ましい。温度制御
するには、サーモスタット等で温度管理し調整すること
が好ましい。また、温度フィードバックシステムがあっ
てもよい。このフィードバックは、随時若しくは時間ご
と、日間ごとに情報をフィードバックすることが好まし
いが、これらは使用するオペレーターによって自由に調
整すればよい。

【０１０３】加熱時の好ましい温度は、３０℃〜１５０
℃の範囲であり、現像部の好ましい温度範囲は１００〜
１５０℃で、より好ましくは１００〜１４０℃である。
プレヒート部の温度範囲は１００〜１２０℃がより好ま
しく、１００〜１１５℃が更に好ましい。加熱部の処理
時間は１〜６０秒が好ましく、５〜５０秒がより好まし
い。現像部の好ましい処理時間範囲は３〜３０秒で、５
〜３０秒が更に好ましい。プレヒート部の好ましい処理
時間範囲は３〜３０秒で、５〜２５秒が更に好ましい。
また全処理時間が２０〜８０秒であることが好ましく、
より好ましくは、３０〜７０秒である。

【０１０４】この様な熱現像を行う上で感光材料に張力
を掛けないことが好ましいが、１０ｋｇ／ｃｍ²以下で
あれば特に制限はない。張力を掛けすぎると感光材料の
寸法が変化して問題になってしまうので注意が必要であ
る。

【０１０５】熱現像処理装置は、露光システムと一体に
なっていても良くそのときはブリッジ等によって搬送系
が一体になっている。現像部のほかに上記記載のように
現像部の前にプレヒート部を有することも可能である。
現像部の後には熱現像感光材料の現像進行を抑制するた
め、または支持体のカールを制御するために冷却部を有
することも可能である。冷却部を有する場合その温度は
１０〜８０℃の範囲であることが好ましく、より好まし
くは２０〜６０℃の範囲である。ラインスピードは２１
ｍｍ／秒〜５０ｍｍ／秒が好ましい。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０７】実施例１ （乳剤１の調製）水９００ｍｌ中にイナートゼラチン
７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５
℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水
溶液３７０ｍｌと（９６／４）のモル比の臭化カリウム
と沃化カリウムを含む水溶液を、ｐＡｇ７．７に保ちな
がらコントロールドダブルジェット法で１０分掛けて添
加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨ
でｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、投
影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８６％の
立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤
を用いて凝集沈降させ脱塩処理を行った後、フェノキシ
エタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５
に調整した。その後６０℃に昇温してチオ硫酸ナトリウ
ムを２ｍｇ添加し１００分間熟成した後に３８℃に冷却
して化学増感を終了し、ハロゲン化銀乳剤１を得た。

【０１０８】（有機脂肪酸銀乳剤の調製）水３００ｍｌ
中にベヘン酸１０．６ｇを入れ９０℃に加熱溶解し、十
分撹拌した状態で１Ｎの水酸化ナトリウム３１．１ｍｌ
を添加し、そのままの状態で１時間放置した。その後３
０℃に冷却し、１Ｎのリン酸７．０ｍｌを添加して十分
撹拌した状態でＮ−ブロモこはく酸イミド０．０１ｇを
添加した。その後、あらかじめ調製したハロゲン化銀粒
子ベヘン酸に対して銀量として１０モル％となるように
４０℃に加温した状態で撹拌しながら添加した。さらに
１Ｎ硝酸銀水溶液２５ｍｌを２分間かけて連続添加し、
そのまま撹拌した状態で１時間放置した。

【０１０９】この乳剤に酢酸エチルに溶解したポリビニ
ルブチラールを添加して十分撹拌した後に静置し、ベヘ
ン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を含有する酢酸エチル相
と水相に分離した。水相を除去した後、遠心分離にてベ
ヘン酸銀粒子とハロゲン化銀粒子を採取した。その後東
ソー（株）社製合成ゼオライトＡ−３（球状）２０ｇと
イソプロピルアルコール２２ｃｃを添加し１時間放置し
た後濾過した。更にポリビニルブチラール３．４ｇとイ
ソプロピルアルコール２３ｃｃを添加し３５℃にて高速
で十分撹拌して分散し有機脂肪酸銀乳剤の調製を終了し
た。

【０１１０】 （感光層組成） 有機脂肪酸銀乳剤 １．７５ｇ（銀で）／ｍ² ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド １．５×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 臭化カルシウム １．８×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² ２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸 １．５×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 増感色素 ４．２×１０^-6ｍｏｌ／ｍ² ２−メルカプトベンズイミダゾール ３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² ２−トリブロモメチルスルホニルキノリン ６．０×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 硬調化剤 表１に示す 溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール
を適宜用いた。

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】（表面保護層組成）表面保護層塗布液を下
記のように調製した。

【０１１３】 セルロースアセテート ４ｇ／ｍ² １，１ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５ −トリメチルヘキサン ４．８×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² フタラジン ３．２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² ４−メチルフタル酸 １．６×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ７．９×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ９．１×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² 二酸化珪素（粒径２μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² 溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール
を適宜用いた。

【０１１４】（バッキング層組成）バッキング層塗布液
を下記の如く調製した。

【０１１５】 セルロースアセテート ４ｇ／ｍ² 染料−Ａ ０．０６ｇ／ｍ^２ 染料−Ｂ ０．０１８ｇ／ｍ² 二酸化珪素（粒径１０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² 溶媒には、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール
を適宜用いた。

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】上記組成で二軸延伸された厚さ１２０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、乾燥
して塗布試料を得た。得られた試料は露光・現像処理し
感度、硬調度（ガンマ）、カブリ（Ｄｍｉｎ）を比較し
た。

【０１１８】（感度）７８０ｎｍレーザー感光計で露光
した後、写真材料１２０℃で１０秒間現像処理した。現
像済み試料の濃度を光学濃度計（コニカ社製：ＰＤＡ−
６５）で測定し試料１の濃度３における感度を１００と
した相対感度で評価した。

【０１１９】（ガンマ）上記現像済み試料の濃度０．１
と３．０の正接を以てガンマとした。

【０１２０】６未満のガンマ値では使用不可能である。

【０１２１】（Ｄｍｉｎ）未露光の現像済み試料をＸ−
Ｒｉｔｅ社製：３６１Ｔ透過濃度計を用いてＵＶ濃度を
測定した結果を表１に示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】実施例２ （乳剤２の調製）水７００ｍｌにフタル化ゼラチン２２
ｇ及び臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温度３５℃にて
ｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇを含む水
溶液１５９ｍｌと臭化カリウムと沃化カリウムを９２：
８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で１０分間かけて添加し
た。ついで、硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液４７６ｍｌ
と六塩化イリジウム酸二カリウムを９μモル／Ｌと臭化
カリウムを１モル／Ｌで含む水溶液をｐＡｇ７．７に保
ちながらコントロールダブルジェット法で３０分かけて
添加した。その後、ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理
をし、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ８．２に調整し沃臭化銀粒子（沃素含量コア
８モル％、平均２モル％、平均サイズ０．０５μｍ、投
影面積変動係数８％、（１００）面比率７９％の立方体
粒子）の調製を終えた。

【０１２４】こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に
昇温して、銀１モル当たり色素１を６０ｍｇ、色素２を
３０ｍｇ、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾ
ールを２ｇ、４−クロロベンゾフェノン−２−カルボン
酸２１．５ｇ添加した後に、チオ硫酸ナトリウム８５μ
モルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジ
フェニルフォスフィンセレニドを１１μモル、１５μモ
ルのテルル化合物１、塩化金酸３．４μモル、チオシア
ン酸２６０μモルを添加し、化学熟成した後３０℃に急
冷して目的のハロゲン化銀乳剤２を得た。

【０１２５】（有機酸銀乳剤の調製）ステアリン酸１．
３ｇ、アラキジン酸０．５ｇ、ベヘン酸８．５ｇ、蒸留
水３００ｍｌを９０℃で１５分間混合し、激しく撹拌し
ながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液３１．１ｍｌを１５分かけ
て添加した後、３０℃に降温した。次に、１Ｎ−リン酸
水溶液７ｍｌを添加し、より激しく撹拌しながらＮ−ブ
ロモスクシンイミド０．０２ｇを添加した。さらに、１
Ｎ−硝酸銀水溶液２５ｍｌを２分かけて添加し、そのま
ま９０分間撹拌し続けた。その後、吸引濾過で固形分を
濾別し、固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになる
まで水洗した。

【０１２６】この後真空乾燥して有機酸銀の固体を得
た。この固体１０ｇに１０重量％のヒドロキシプロピル
セルロース水溶液４０ｇを添加し、さらに過臭化臭化ピ
リジニウム０．１ｍモルと、臭化カルシウム２水和物
０．１５モルを添加して、そこにあらかじめ調製したハ
ロゲン化銀粒子をハロゲン化銀量が２．５ｍモルとなる
ように添加し、０．５ｍｍＺｒＯ₂のビーズミルを用い
たメディア分散機で４０００ｐｓｉで分散して平均粒径
約１μｍのハロゲン化銀／有機酸銀の水分散物を得た。
なお、粒子の投影面積、厚み、個数、単分散度の測定
は、塗膜形成した後の資料を用い、バインダーを除去し
た後に、無作為に５００個の粒子をレプリカ法で電子顕
微鏡観察して測定した結果を用いている。

【０１２７】（感光層塗布液の調製）別途、フェニルチ
オスルホン酸を１０ｍｇ、５−トリブロモメチルスルホ
ニル−２−メチルチアジアゾール８ｇ、２−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール６ｇ、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１５０ｇ、４，６−ジトリ
クロロメチル−２−フェニルトリアジン５ｇ、２ｇのジ
スルフィド化合物１、テトラクロロフタル酸５ｇにヒド
ロキシプロピルセルロース水溶液（１０重量％）２５０
ｇを混合し、ホモジナイザーで分散して上記化合物の水
分散物を得た。硬調化剤には表２に示すものを使用し
た。

【０１２８】この分散物１０．３ｇを上記水分散物５０
ｇと混合して、さらに前述のバインダーＰ−３を１０
ｇ、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを３ｍ
ｇ加え、そこに蒸留水を加え２００ｍｌの塗布液を調製
した。なお、ＰＶＡはポリビニルアルコールである。な
お、上記において用いた添加化合物は以下に示すもので
ある。

【０１２９】

【化３１】

【０１３０】 （表面保護層塗布液の調製） 石灰処理ゼラチン ４ｇ フタラジン（５ｗｔ％ 水／メタノール＝１／１（重量比）溶液で添加） ４８０ｍｇ ４−メチルフタル酸ナトリウム塩（４％水溶液で添加） ２４０ｍｇ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径５μｍ） ８０ｍｇ Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮａ ２０ｍｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ 蒸留水を加えて１００ｍｌにした。

【０１３１】 （バック層塗布液の調製） バインダー（Ｐ−３） １５ｇ 蒸留水 １０００ｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３０ｍｇ エポキシ化合物（ナガセ化成工業（株）製、デイナコールＥＸ３１３） １００ｍｇ 染料ａ ５０ｍｇ 染料ｂ １１０ｍｇ 染料ｃ ４０ｍｇ 染料ｄ ５０ｍｇ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径５μｍ） ２０ｍｇ

【０１３２】

【化３２】

【０１３３】上記のような組成で塗布して得られた試料
について実施例１と同様に評価を行った。

【０１３４】以上の結果を表２に示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の熱現像感光材料によれば、熱現
像処理装置で処理してもカブリ上昇の問題を招かず、硬
調な画像が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、銀イオ
   ン用還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有し、ライン
   スピードが１５ｍｍ／秒以上の自動熱現像機で現像処理
   されたときの階調（γ）が６以上であることを特徴とす
   る熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記ラインスピードが２１ｍｍ／秒以上
   であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材
   料。
3. 【請求項３】 感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層
   が溶媒単位重量当たりの６０％以上が水である塗布液を
   塗布して形成されたことを特徴とする請求項１又は２に
   記載の熱現像感光材料。