JP2001013623A

JP2001013623A - 熱現像感光材料の現像方法

Info

Publication number: JP2001013623A
Application number: JP11185731A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Matsumura; 智之松村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2001-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】硬調化助剤を用い実用上十分に硬調で、網点
品質にも優れた感光材料でありながら、熱現像処理条件
の変動により、現像進行速度が大きな影響を受けること
がなく、画像濃度ムラを生じない熱現像感光材料の処理
方法を提供する。【解決手段】支持体上に有機銀粒子、感光性ハロゲン
化銀粒子、還元剤、ヒドラジン誘導体、及び下記一般式
（Ｊ）で表される構造を有する化合物を含有する熱現像
感光材料を現像する方法において、熱現像部の処理温度
が１００℃以上１５０℃以下で、かつ該熱現像部のパス
長（ｐｓ）と該熱現像部のローラーとの搬送方向の接触
長さ（ｒｓ）の比（ｒｓ／ｐｓ）が、０．６以下である
ことを特徴とする熱現像感光材料の現像方法。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に一価の置換基であ
り、Ｒ₃は水素原子、アルキル基又は一価の金属原子で
ある。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料の現
像方法に関し、詳しくは印刷製版や医療の分野に用いて
好適な白黒画像を形成する熱現像感光材料の現像方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来印刷製版や医療の分野では、画像形
成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題とな
っており、近年では環境保全、省スペースの観点からも
処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザー
・イメージセッターやレーザー・イメージャーにより効
率的な露光が可能で、処理液を用いず高解像度で鮮明な
黒色画像を形成することができる光熱写真材料とその処
理方法が開発された。

【０００３】例えば、米国特許第３，１５２，９０４
号、同３，４８７，０７５号及びＤ．モーガン（Ｍｏｒ
ｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（ＤｒｙＳ
ｉｌｖｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＭａｔｅｒｉ
ａｌｓ）」（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＩｍａｇｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉ
ｎｃ．第４８頁，１９９１）等に記載されているよう
に、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、還
元剤及びバインダーを含有する熱現像感光材料とその処
理方法が知られている。

【０００４】これらの熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０〜１４０℃）に加熱す
ることで現像される。即ち、加熱することで有機銀塩
（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反
応を通じて銀を生成し、この酸化還元反応は露光でハロ
ゲン化銀に生成した潜像銀の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は
黒色画像を形成し、これは非露光領域と対照をなし画像
の形成がなされるが、この反応過程は外部から水等の処
理液を供給することなしで進行する。

【０００５】しかしながら、用途に応じた熱現像感光材
料としての特性を十分に具備させることは容易ではな
い。特に硬調で網点品質にも優れた感光材料を提供する
ことは、非常に困難であるが、後記する一般式（Ｊ）で
表される硬調化助剤を用いると実用上満足出来る特性と
なることがわかった。ところがこの硬調化助剤を添加し
た熱感光材料は処理条件のわずかな変動により、現像進
行速度が大きな影響を受け、結果的に画像濃度ムラを生
じやすくなってしまうという問題が生じることがわかっ
てきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決するためになされた。

【０００７】即ち、本発明の目的は、一般式（Ｊ）で表
される硬調化助剤を用い実用上十分に硬調で、網点品質
にも優れた感光材料でありながら、熱現像処理条件の変
動により、現像進行速度が大きな影響を受けることがな
く、画像濃度ムラを生じない熱現像感光材料の処理方法
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。

【０００９】〔１〕支持体上に有機銀粒子、感光性ハロ
ゲン化銀粒子、還元剤、ヒドラジン誘導体、及び下記一
般式（Ｊ）で表される構造を有する化合物を含有する熱
現像感光材料を現像する方法において、熱現像部の処理
温度が１００℃以上１５０℃以下で、かつ該熱現像部の
パス長（ｐｓ）に対する該熱現像部のローラーと感光材
料の搬送方向の接触長（ｒｓ）の比（ｒｓ／ｐｓ）が、
０．６以下であることを特徴とする熱現像感光材料の現
像方法。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に一価
の置換基であり、Ｒ₃は水素原子、アルキル基又は一価
の金属原子である。）〔２〕支持体上に有機銀粒子、感光性ハロゲン化銀粒
子、還元剤、ヒドラジン誘導体、及び前記一般式（Ｊ）
で表される構造を有する化合物を含有する熱現像感光材
料を現像する方法において、熱現像部の処理温度が１２
０℃以上１３０℃以下で、かつ該熱現像部の前に、処理
温度９０℃以上１２０℃未満の予熱部を設けることを特
徴とする熱現像感光材料の現像方法。

【００１２】〔３〕予熱部の温度が、１１０℃以上１１
８℃以下であることを特徴とする〔２〕記載の熱現像感
光材料の現像方法。

【００１３】〔４〕予熱部における予熱処理時間が、５
秒以上２０秒以下であることを特徴とする〔２〕又は
〔３〕記載の熱現像感光材料の現像方法。

【００１４】本発明において熱現像部のパス長（ｐｓ）
とは、感光材料を現像部全体にいきわたらせた時の現像
部にある感光材料の長さを、測定することによって定義
される。

【００１５】熱現像部の全搬送ローラー及び／または全
ヒートローラーとの搬送方向の接触長（ｒｓ）とは、現
像部のローラーと感光材料が接触している感光層側とバ
ッキング層側の両側のトータルの搬送方向の長さであ
る。

【００１６】即ち、熱現像部のパス長（ｒｓ）と熱現像
部のローラーと感光材料との接触長（ｒｓ）を図で説明
すると図１に示すごとくである。

【００１７】図１は、現像部１の感光材料搬入口Ａと搬
出口Ｂのローラーをのぞいては千鳥状にローラーが配置
されている場合の図である。

【００１８】現像部１のパス長（ｐｓ）とは、搬入口Ａ
と搬出口Ｂの間の熱現像部にある感光材料２の長さであ
る。感光材料との接触長（ｒｓ）は、現像部１内でロー
ラーと接触している感光材料の長さの総和であり、下記
の式で表される。

【００１９】ｒｓ＝｛ｒａ（１）＋ｒａ（２）・・・＋
ｒａ（ｎ）｝＋｛ｒｂ（１）＋ｒｂ（２）・・・＋ｒｂ
（ｎ）｝ｒａ：感光層側の個々のローラー接触長さｒｂ：バッキング層側（感光層の裏面側）の個々のロー
ラー接触長さ感光材料搬入口Ａと搬出口Ｂのローラーのごとく対向ロ
ーラーの場合においては、ｒａ及びｒｂは図２のごとく
そのニップ部分１１の長さとなる。

【００２０】具体的な測定方法の例としては、千鳥状に
ローラーが配置されている場合、対向ローラーの場合の
いずれでもローラーと感光材料が接触している部位の両
側（搬送方向の前後）から２５μｍのＰＥＴベース（Ｔ
ＯＲＡＹルミラー＃２５）を差し込み、差し入れた２５
μｍＰＥＴの先端から先端の長さを接触長とし、これら
を足し合わせた長さをｒｓとする。

【００２１】本発明においては、ｒｓ／ｐｓは０．６以
下であるが、０．１０≦ｒｓ／ｐｓ≦０．６がより好ま
しいことを見出した。接触長が短すぎると所望の現像時
間中にローラーから伝達される熱が少なすぎて、現像が
不十分となる可能性があるためである。

【００２２】上記のごとく一般式（Ｊ）で表される構造
を有する化合物を感光層中に添加することにより、硬調
で、点質に優れた感光材料が得られるが、一方、処理条
件のわずかな変動により現像進行速度が大きな影響を受
け、結果的に画像濃度ムラが発生しやすくなる。

【００２３】本発明は、その解決策としてこれらの変動
要素をより少なくする為に、下記二つの方法を見いだし
たというものである。

【００２４】（１）現像処理において、熱現像処理部の
中でローラーとの接触部分を少なくする。これにより感
光材料への急激な熱伝達が起きることを防ぎ、感光材料
中の厚み方向、面内方向での温度勾配を小さくすると画
像濃度ムラが発生しにくく出来ることを見いだした。具
体的に接触部分を短くする為の手段としては、恒温槽内
を多段ローラーや千鳥ローラーで搬送する方式等があ
る。

【００２５】（２）又、現像が進行する温度が１２０℃
以上であるため、予熱部を設置し、現像が開始する前
に、予め現像温度よりわずかに低い温度まで、感光材料
を調温することにより、現像部内での昇温による感光材
料中の厚み方向、面内方向での温度勾配を小さくするこ
とが出来、画像濃度ムラの発生を防ぐことが出来る。

【００２６】尚、一般式（Ｊ）で表される硬調化助剤の
具体例としては、例えば下記Ｊ−１〜Ｊ−７が挙げられ
る。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明においては、感光層と支持
体間及び／又は感光層と反対面に染料含有層を有するこ
とが出来る。該染料層に含有せしめる染料は露光光源波
長に吸収を持つことが必要であるが、その吸収波形、化
学構造は任意である。近赤外レーザーを光源に用いる場
合、該染料層の透過吸収スペクトルは、７５０ｎｍから
８３０ｎｍの間に吸収極大を有する事が好ましい。ま
た、可視領域、近紫外領域の吸収は少ないものが好まし
い。

【００２９】本発明に使用可能な染料は特に限定されな
いが、好ましく使用出来る染料の例として、下記一般式
（１ａ）、（２）、（３）、（４）が挙げられる。

【００３０】

【化４】

【００３１】（式中、Ｚ₁及びＺ₂は各縮合環を形成して
もよい５又は６員の含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々アルキル基、アル
ケニル基又はアラルキル基を表し、Ｌは５、７又は９個
のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結
基を表し、ａ及びｂは各々０又は１であり、Ｘはアニオ
ンを表す。）

【００３２】

【化５】

【００３３】（式中、Ｚ₅及びＺ₆は、含窒素６員環又は
７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁₄
〜Ｒ₂₁は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ₁₄とＲ
₁₅、Ｒ₁₆とＲ₁₇、Ｒ₁₈とＲ₁₉、Ｒ₂₀とＲ₂₁とで５又は６
員環を形成してもよい。）

【００３４】

【化６】

【００３５】（式中、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、または互いに連結して環を構成する
基を表す。Ｒ₂₄は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリ
ールアミノ基を表す。Ｒ₂₅、Ｒ ₂₆は水素原子又はアルキ
ル基を表す。Ｘはアニオンを表す。）

【００３６】

【化７】

【００３７】（式中、Ｒはアリール基を表し、Ｘはカル
コゲン原子を表し、Ｙはアルキル基を表す。）一般式（１ａ）で表される化合物において、好ましい構
造は一般式（１ｂ）で表される。

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、Ｙ₁は、硫黄原子、−ＣＲ₃Ｒ
₄−、ここにおいてＲ₃及びＲ₄はそれぞれ水素原子又は
アルキル基を表す。Ｚ₃及びＺ₄は各ベンゾ又はナフト縮
合環を形成するに必要な原子団を表し、Ｒ₅びＲ₆は各々
アルキル基、アラルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ
₇及びＲ₈は水素原子又はお互いに連結して５又は６員環
を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ₉は水素原子、ア
ルキル基、ハロゲン原子、アリール基、ＮＲ₁₀Ｒ₁₁、Ｓ
Ｒ₁₂又はＯＲ₁₂を表し、Ｒ₁₀とＲ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ
アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに
連結して５又は６員環を形成しても良い。）さらに好ましくは一般式（１ｃ）で表される構造であ
る。

【００４０】

【化９】

【００４１】（式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄はそれぞれアルキル
基、アリール基を表し、他は一般式（１ｂ）と同様であ
る。）一般式（１ａ）に該当する化合物の中、好ましい具体例
を以下に示す。

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】これらの他に、特開平８−２７８５９５号
に記載の化合物群（化合物１から５４）も好ましく使用
出来る。

【００４６】一般式（２）で表される構造を有する化合
物のうち、好ましい化合物例としては、特表平９−５０
９５０３号記載の化合物群の他、下記の化合物が挙げら
れる。

【００４７】

【化１３】

【００４８】一般式（３）で表される構造を有する化合
物のうち、好ましい化合物例としては、以下の化合物が
挙げられる。

【００４９】

【化１４】

【００５０】一般式（４）においては、ＹとＲは各々イ
オン化しうるプロトンを有する基またはその塩を持たな
い事が好ましい。また、Ｘが酸素原子が好ましい。更に
好ましくは、Ｒが無置換あるいは、一置換のアリール基
であり、また、Ｙが炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙがメチル基またはエチル基である事が特に好ましい。
これらの具体例としては、下記化合物の他、特開平７−
１０２１７９号に記載されている化合物群が挙げられ
る。

【００５１】

【化１５】

【００５２】尚、本発明に用いる上記化合物等の染料の
構造は、基本的に任意であって、上記の記載によって限
定されるものでは無い。

【００５３】以下、本発明について詳細に説明する。

【００５４】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオンを含有する有機酸及びヘテ
ロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１
５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素
複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イ
オンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯
体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に
記載されている。

【００５５】特に好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジ
ン酸銀及びステアリン酸銀である。

【００５６】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベ
ヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウム等）を作製
した後に、コントロールドダブルジェットにより、前記
ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製す
る。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。

【００５７】本発明において感光材料の失透を防ぐため
には、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算
して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であること
が好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られ
る。また銀総量に対するハロゲン化銀の量は、重量比で
５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは
０．１〜１５％の間である。

【００５８】本発明の熱現像感光材料は還元剤を内蔵す
る。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４
８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８
６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
第１７０２９及び２９９６３に記載されている。中でも
特に好ましい還元剤はヒンダードフェノール類である。
ヒンダードフェノール類としては下記一般式（Ａ）で表
される化合物が挙げられる。

【００５９】

【化１６】

【００６０】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄Ｈ₉、２，４，４−ト
リメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数
１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブ
チル）を表す。

【００６１】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【００６５】本発明の熱現像感光材料は酸化剤を含有す
るのが好ましい。本発明に用いられる酸化剤は保存時の
カブリを低減するものならばどのような酸化剤であって
もよい。このような酸化剤としては、好ましくは例え
ば、特開昭５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２
８号、同５１−１２１３３２号、同５４−５８０２２
号、同５６−７０５４３号、同５６−９９３３５号、同
５９−９０８４２号、同６１−１２９６４２号、同６２
−１２９８４５号、特開平６−２０８１９１号、同７−
５６２１号、同７−２７８１号、同８−１５８０９号、
米国特許第５，３４０，７１２号、同５，３６９，００
０号、同５，４６４，７３７号、同３，８７４，９４６
号、同４，７５６，９９９号、同５，３４０，７１２
号、欧州特許第６０５９８１Ａ１号、同６２２６６６Ａ
１号、同６３１１７６Ａ１号、特公昭５４−１６５号、
特開平７−２７８１号、米国特許第４，１８０，６６５
号および同４，４４２，２０２号に記載されている化合
物等を用いることができるが、好ましくは下記一般式
（Ｉ）で表されるポリハロゲン化合物である。

【００６６】

【化１９】

【００６７】式中、Ａは脂肪族基、芳香族または複素環
基を表し、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃はそれぞれ水素原子、または
電子吸引基を表し、同一でも異なっていても良い。Ｙは
２価の連結基を表す。

【００６８】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃で表される電子吸引性基と
して好ましくは、σｐ値が０．０１以上の置換基であ
り、より好ましくは０．１以上の置換基である。ハメッ
トの置換基定数に関しては、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭ
ｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｖ
ｏｌ．１６，Ｎｏ．１１，１２０７−１２１６等を参考
にすることができる。

【００６９】電子吸引性基としては、例えばハロゲン原
子（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ
値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ
素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロメチル基（ト
リブロモメチル（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチ
ル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ
値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニ
トロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしく
は複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σ
ｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベ
ンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例え
ば、Ｃ₃Ｈ₃（σｐ値：０．０９））、脂肪族・アリール
もしくは複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニ
ル（σｐ値：０．４５））、カルバモイル基（σｐ値：
０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）な
どが挙げられる。

【００７０】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は、好ましくは電子吸引性
基であり、より好ましくはハロゲン原子（フッ素原子
（σｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ値：０．２
３）、臭素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σ
ｐ値：０．１８））、トリハロメチル基（トリブロモメ
チル（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ
値：０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５
４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σ
ｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．
７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基
（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル
（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ₃
Ｈ₃（σｐ値：０．０９））、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σ
ｐ値：０．４５））、カルバモイル基（σｐ値：０．３
６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）などであ
る。特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子
の中でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
であり、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特
に好ましくは臭素原子である。

【００７１】Ｙは２価の連結基を表し、具体的には−Ｓ
Ｏ₂−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₁₁）−ＳＯ₂−、
−Ｎ（Ｒ₁₁）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₁₁）−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−
ＳＣＯ−、−ＳＣＯＯ−、−Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）−、アル
キレン、アリーレン、２価のヘテロ環およびこれらの任
意の組み合わせで形成される２価の連結基を表す。Ｒ₁₁
は水素原子またはアルキル基を表すが好ましくは水素原
子である。Ｚ₁およびＺ₂は水素原子もしくは電子吸引性
基を表すが同時に水素原子であることはない。電子吸引
性基として好ましくは、ハメットの置換基定数σｐ値が
０．０１以上の置換基であり、より好ましくは０．１以
上の置換基である。Ｚ₁およびＺ₂の電子吸引性基として
好ましいものは前記Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃と同じである。

【００７２】Ｚ₁およびＺ₂として好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基である。ハロゲン原子の中で
も、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは、臭素原子である。Ｙとして好ましくは−ＳＯ
₂−、−ＳＯ−、−ＣＯ−を表し、より好ましくは−Ｓ
Ｏ₂−を表す。

【００７３】Ａで表される脂肪族基は、直鎖、分岐又は
環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好
ましくは１〜２０、更に好ましくは１〜１２であり、例
えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、シクロプロピル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、ア
ルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましく
は２〜２０、更に好ましくは２〜１２であり、例えばビ
ニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げ
られる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３
０、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１２
であり、例えばプロパルギル、３−ペンテニル等が挙げ
られる。）であり、置換基を有していてもよい。置換基
としては例えばカルボキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、オキシカルボニルアミノ基又はウレイド基など
がある。脂肪族炭化水素基として好ましくはアルキル基
であり、より好ましくは鎖状アルキル基である。Ａで表
される芳香族基として好ましくはアリール基であり、ア
リール基としては、好ましくは炭素数６〜３０の単環ま
たは二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等）
であり、より好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基、
更に好ましくは６〜１２のフェニル基である。アリール
基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、オキシカ
ルボニルアミノ基又はウレイド基などがある。Ｑで表さ
れるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏ又はＳ原子の少なくとも一つ
を含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環
であり、これらは単環であってもよいし、更に他の環と
縮合環を形成してもよい。

【００７４】Ａで表されるヘテロ環基として好ましく
は、５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ま
しくは窒素原子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基
であり、更に好ましくは窒素原子を１ないし２原子含む
５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。ヘテロ環の具
体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラ
ジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、
イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリ
ダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、イン
ダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チ
アゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾールなどが挙げられる。ヘ
テロ環として好ましくは、チオフェン、フラン、ピロー
ル、イミダゾール、ピラゾル、ピリジン、ピラジン、ピ
リダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、イ
ンダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノ
リン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナ
ゾリン、シンノリン、プテリジン、テトラゾール、チア
ゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオ
キサゾール、ベンズチアゾール、インドレニンであり、
より好ましくはトリアジン、キノリン、チアジアゾー
ル、ベンズチアゾール、オキサジアゾールであり、特に
好ましくは、ピリジン、キノリン、チアジアゾール、オ
キサジアゾールである。Ａとして好ましくは芳香族含窒
素ヘテロ環基である。

【００７５】上記ポリハロゲン化合物のうち、一般式
（Ｉ−ａ）で表される化合物がより好ましく用いられ
る。

【００７６】

【化２０】

【００７７】一般式（Ｉ−ａ）中、Ａ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃
は一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、好ましい範
囲も同様である。

【００７８】以下に本発明に用いられるポリハロゲン化
合物の具体例を挙げるが、もちろんこれらに限定される
ものではない。

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】本発明において酸化剤は、１０ｍｇ／ｍ²
〜３ｇ／ｍ²含有することが好ましく、５０ｍｇ／ｍ²〜
１ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００８６】本発明において酸化剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよく、特
に感光性層中に固体微粒子分散されていることが好まし
い。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。分散の
際に分散助剤を用いてもよい。また、増感色素、還元
剤、色調剤など他の添加剤と混合した溶液として添加し
てもよい。

【００８７】本発明に用いるヒドラジン誘導体として
は、下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が好ましい。

【００８８】

【化２７】

【００８９】式中、Ａ₀はそれぞれ置換基を有してもよ
い脂肪族基、芳香族基、複素環基又は−Ｇ₀−Ｄ₀基を、
Ｂ₀はブロッキング基を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基、スルホニル
基又はオキザリル基を表す。ここで、Ｇ₀は−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ₁Ｄ₁）
−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ
₁）−基を表し、Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−
基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族基、芳香族
基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に複数のＤ₁
が存在する場合、それらは同じであっても異なってもよ
い。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。

【００９０】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に
炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基（例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換されて
いてもよい。

【００９１】一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、Ａ₀で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、Ａ₀で表される−Ｇ₀−Ｄ₀基において、Ｇ₀は−ＣＯ
−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合手、−Ｏ−
基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基を表し、Ｄ₁は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
Ｄ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ａ₀の芳香族基、複素環基及び
−Ｇ₀−Ｄ₀基は置換基を有していてもよい。

【００９２】Ａ₀として特に好ましいものはアリール基
及び−Ｇ₀−Ｄ₀基である。

【００９３】又、一般式〔Ｈ〕において、Ａ₀は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用
添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト
基としては写真的に不活性であるアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ、置換基
部分の炭素数の合計は８以上であることが好ましい。

【００９４】一般式〔Ｈ〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭６４−９
０４３９号に記載の吸着基等が挙げられる。

【００９５】一般式〔Ｈ〕において、Ｂ₀はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−Ｇ₀−Ｄ₀基であり、Ｇ₀は−
ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ
₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基又は−Ｐ（Ｏ）
（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す、好ましいＧ₀としては−ＣＯ−
基、−ＣＯＣＯ−基が挙げられ、Ｇ₁は単なる結合手、
−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ₁）−基等を表し、Ｄ₁
は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、
分子内に複数のＤ₁が存在する場合、それらは同じであ
っても異なってもよい。Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を表し、
好ましいＤ₀としては水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基等が挙げられる。Ａ₁、Ａ₂はともに水素
原子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、又はオキザリル基（エトキザリル基等）等を表
す。

【００９６】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００９７】

【化２８】

【００９８】

【化２９】

【００９９】

【化３０】

【０１００】

【化３１】

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】

【化３３】

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】

【化３６】

【０１０６】その他に好ましく用いることのできるヒド
ラジン誘導体は、米国特許第５，５４５，５０５号カラ
ム１１〜カラム２０に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−２９、
米国特許第５，４６４，７３８号報カラム９〜カラム１
１に記載の化合物１〜１２である。これらのヒドラジン
誘導体は公知の方法で合成することができる。

【０１０７】ヒドラジン誘導体の添加層は、ハロゲン化
銀を含む感光層及び／又は感光層に隣接した層である。
また添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、
化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量は一様で
はないが、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-6モル〜１０
^-1モル程度、特に１０^-5モル〜１０^-2モルの範囲が好ま
しい。

【０１０８】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。本発明においては、画
像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得
るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒
子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１μ
ｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好
ましい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子
が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合に
は、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶で
ない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。またハロゲン化銀は単分散であること
が好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められ
る単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％
以下であり、特に好ましくは０．１％以上２０％以下と
なる粒子である。

【０１０９】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。

【０１１０】またもう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμ
ｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０
以下である。また粒径は０．１μｍ以下であることが好
ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８μｍが好まし
い。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第
５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に
記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることが
できる。本発明においてこれらの平板状粒子を用いた場
合、さらに画像の鮮鋭性も向上する。

【０１１１】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅｔ
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載
された方法を用いて調製することができる。

【０１１２】このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形
成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元
可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロゲン化
銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有機酸銀
中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換することに
よって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製して
おき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加して
もよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能である
が、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に
対して０．７５〜３０重量％の量で含有することが好ま
しい。

【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。

【０１１４】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができる。

【０１１５】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パ
ラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増
感法を用いることができる。

【０１１６】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像後
のカブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを
使用することが好ましい。好ましいバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどがあげ
られる。その中でもポリビニルブチラール、セルロース
アセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエ
ステルは特に好ましく用いられる。

【０１１７】またもう一つの好ましいバインダーとして
は、水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で、２５
℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重量％以下のポ
リマーである。

【０１１８】上記ポリマーは、前述の水系溶媒に可溶ま
たは分散可能で２５℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率
が２重量％以下であれば特に制限はない。これらのポリ
マーのうち、水系溶媒に分散可能なポリマーは特に好ま
しい。分散状態の例としては、ポリマー固体の微粒子が
分散しているラテックスやポリマー分子が分子状態また
はミセルを形成して分散しているものなどがあるが、い
ずれも好ましい。上記ポリマーの２５℃、６０％ＲＨに
おける平衡含水率は２重量％以下であることが必要であ
るが、好ましくは０．０１重量％以上１．５重量％以
下、さらに好ましくは０．０２重量％以上１重量％以下
が望ましい。

【０１１９】ポリマーとしては、例えばアクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂（例えばＳＢＲ樹
脂やＮＢＲ樹脂）、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマーと
しては単一のモノマーが重合したホモポリマーでもよい
し、２種以上のポリマーが重合したコポリマーでもよ
い。ポリマーとしては直鎖状のものでも枝分かれしたも
のでもよい。さらにポリマー同士が架橋されているもの
でもよい。ポリマーの分子量としては重量平均分子量Ｍ
ｗが１０００〜１００００００、好ましくは３０００〜
５０００００のものが望ましい。分子量が１０００未満
のものは一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光層のヒ
ビ割れなどの不都合が生ずる場合がある。

【０１２０】また熱現像感光材料の表面を保護したり擦
り傷を防止するために、感光層の外側に非感光層を有す
ることができる。これらの非感光層に用いられるバイン
ダーは感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異
なった種類でもよい。

【０１２１】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために感光層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ²で
あることが好ましい。さらに好ましくは１．７〜８ｇ／
ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では未露光部の濃度が大
幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【０１２２】本発明においては、感光層側にマット剤を
含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止
のためには、熱現像感光材料の表面にマット剤を配する
ことが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダ
ーに対し、重量比で０．５〜３０％含有することが好ま
しい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層
を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマッ
ト剤を含有することが好ましく、熱現像感光材料のすべ
り性や指紋付着防止のためにも表面にマット剤を配する
ことが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側の層
の全バインダーに対し、重量比で０．５〜４０％含有す
ることが好ましい。マット剤の形状は、定形、不定形ど
ちらでも良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用
いられる。

【０１２３】またこれらの非感光性層には前記のバイン
ダーやマット剤を含有することが好ましく、さらにポリ
シロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのような
スベリ剤を含有してもよい。

【０１２４】また、本発明の熱現像感光材料には、塗布
助剤として各種の界面活性剤を用いることができる。そ
の中でもフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良した
り、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられ
る。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料は、必要に応じて
銀の色調を抑制する色調剤を含有できる。本発明に採用
できる好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されている。また現
像を抑制あるいは促進させ現像を制御するため、分光増
感効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させ
るためなどにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、
チオン化合物を含有させることができる。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれて良い。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料には増感色素が使
用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えば
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ１
７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉ
ｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記
載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種
スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増
感色素を有利に選択することができる。

【０１２８】各種の添加剤は感光層、非感光層、又はそ
の他の形成層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現
像感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定
化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はＲｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ１７０
２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている
化合物を好ましく用いることができる。

【０１２９】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の
変形を防ぐためにプラスチックフィルム（例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ンナフタレート）であることが好ましい。

【０１３０】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられ
る。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。

【０１３１】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。

【０１３２】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許第５，２４４，７７３号カラ
ム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用い
られる。

【０１３３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３４】〈下引済みＰＥＴ支持体の作製〉市販の２
軸延伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの
両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一方の
面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになる
ように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とした。

【０１３５】又、反対側の面に下記帯電防止加工した下
引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設
し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。

【０１３６】《下引塗布液ａ−１》下記組成の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇブチルアクリレート（３０重量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％）、スチレン（２５重量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５重量％）ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ）０．０５ｇコロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ）０．１ｇに水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１３７】《下引塗布液ｂ−１》ＳｎＯ₂／Ｓｂ２００ｍｇ／ｍ²になる量（重量比９／１、平均粒径０．１８μｍ）下記組成の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇブチルアクリレート（３０重量％）、スチレン（２０重量％）、グリシジルアクリレート（４０重量％）ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）０．８ｇに水を加えて１ｌに仕上げる。

【０１３８】（支持体の熱処理）上記の下引済み支持体
の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、
その後徐々に冷却した。

【０１３９】（乳剤Ａの調製）水９００ｍｌ中にイナー
トゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解し
て温度３５℃、ｐＨを３．０に調整した後、硝酸銀７４
ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（６０／３８／２）のモル
比の塩化ナトリウムと臭化カリウムと沃化カリウムを含
む水溶液、及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕塩を銀１モル当
たり１×１０^-6モル、及び塩化ロジウム塩を銀１モル当
たり１×１０^-6モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールドダブルジェット法で添加した。

【０１４０】その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを添加しＮａＯＨでｐ
Ｈを８、ｐＡｇ６．５に調整することで還元増感を行い
平均粒子サイズ０．０６μｍ、単分散度１０％の投影直
径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方
体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用
いて凝集沈降させ脱塩処理を行った。

【０１４１】（ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）９４５ｍｌの
純水にベヘン酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ス
テアリン酸５．６ｇを９０℃で溶解した。次に高速で攪
拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌ
を添加した。次に濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得
た。

【０１４２】（ベヘン酸銀とハロゲン化銀Ａのプレフォ
ーム乳剤の調製）上記のベヘン酸Ｎａ溶液に前記ハロゲ
ン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ添加し水酸化ナトリウム溶液
でｐＨ８．１に調整した後に、１Ｍの硝酸銀溶液１４７
ｍｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾過
により水溶性塩類を除去した。生成したベヘン酸銀粒子
は平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であ
った。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に
６回の水洗と水の除去を行った後乾燥させた。

【０１４３】（感光性乳剤の調製）上記操作で作製され
たプレフォーム乳剤を分割し、各々にポリビニルブチラ
ール（平均分子量３０００）のメチルエチルケトン溶液
（１７ｗｔ％）５４４ｇとトルエン１０７ｇを徐々に添
加して混合した後に、０．５ｍｍサイズのＺｒＯ₂のビ
ーズミルを用いたメディア分散機で４０００ｐｓｉで分
散した。

【０１４４】前記支持体上に以下の各層を両面同時塗布
し、感光材料試料を作製した。尚、乾燥は各々６０℃、
１５分間で行った。

【０１４５】（バック面側染料層塗布）支持体の下引層
Ｂ−１の上に以下の組成の液を乾燥重量が３μｍになる
よう塗布した。

【０１４６】セルロースアセテートブチレート１５ｍｌ（１０％メチルエチルケトン溶液）染料（Ｄ１−１１）１２ｍｇマット剤（単分散度１５％平均粒子サイズ８μｍ単分散シリカ）３０ｍｇＣ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｃ₈Ｆ₁₇ ５０ｍｇＣ₉Ｆ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃Ｎａ１０ｍｇ（感光層面側塗布）感光層１：支持体の下引層Ａ−１の上に以下の組成の液
を塗布銀量が２．４ｇ／ｍ²になる様に塗布した。

【０１４７】プレフォーム乳剤２４０ｇ増感色素１（０．１％メタノール溶液）１．７ｍｌピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液）３ｍｌ臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液）１．７ｍｌ２−４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液）９．２ｍｌ２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液）１１ｍｌトリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液）１７ｍｌ染料Ｄ２−１（０．５％メタノール溶液）１ｍｌフタラジン０．６ｇヒドラジン誘導体（Ｈ−１−１）０．２ｇヒドラジン誘導体（Ｈ−３−１）０．２ｇ硬調化助剤（表１に記載の化合物）表１に記載の量４−メチルフタル酸０．２５ｇテトラクロロフタル酸０．２ｇ現像剤１（２０％メタノール溶液）２９．５ｍｌイソシアネート化合物０．５ｇ（モーベイ社製ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００）

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】表面保護層：以下の組成の液を感光層の上
に同時塗布した。

【０１５０】アセトン５ｍｌ／ｍ² メチルエチルケトン２１ｍｌ／ｍ² セルロースアセテートブチレート２．３ｇ／ｍ² メタノール７ｍｌ／ｍ² フタラジン２５０ｍｇ／ｍ² マット剤７０ｍｇ／ｍ² （単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ）ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ３５ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｃ₈Ｆ₁₇ １００ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃Ｎａ１０ｍｇ／ｍ² 《露光及び現像処理》上記で作製した熱現像感光材料を
５ｃｍ×１５ｃｍに切断して２３℃、５０％ＲＨの条件
で１２時間調湿した後、１０枚づつ重ねて酸素と水分を
透過しないバリア袋に入れて、経時の代用条件として４
０℃３日間加温した。その後、７８０ｎｍの半導体レー
ザーを搭載したイメージセッター機であるサイテックス
社製Ｄｏｌｅｖ２ｄｒｙを用いて露光を行った。

【０１５１】現像処理の条件とその特性を表１に記載し
た。

【０１５２】《現像安定性の評価基準》白地紙上に処理
後の各試料を置いて、肉眼観察にて評価した。

【０１５３】５：全く画像濃度ムラが認められず、４：ほとんど画像濃度ムラなし、３：一部に画像濃度ムラが認められるが実用化は可能、２：画像濃度ムラが認められ実用化には問題あり、１：画像濃度ムラがひどく実用化は出来ない。

【０１５４】

【表１】

【０１５５】表１より明らかなごとく、本発明内の実施
例１〜１１の現像処理条件のものは少なくとも実用化可
能な特性が得られるが、本発明外の条件で現像処理した
比較例１〜４は実用上問題のある特性しか得られない。

【０１５６】

【発明の効果】本発明により、一般式（Ｊ）で表される
硬調化助剤を用い実用上十分に硬調で、網点品質にも優
れた感光材料でありながら、熱現像処理条件の変動によ
り、現像進行速度が大きな影響を受けることがなく、画
像濃度ムラを生じ無い熱現像感光材料の処理方法を提供
することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱現像部のパス長（ｐｓ）と熱現像部のローラ
ーと感光材料との接触長（ｒｓ）を説明する図。

【図２】対向ローラーの場合におけるｒａ及びｒｂの長
さを説明する図。

【符号の説明】

１現像部２感光材料（熱現像感光材料）ｒａ感光層側の個々のローラー接触長さｒｂバッキング層側（感光層の裏面側）の個々のロー
ラー接触長さＡ搬入口Ｂ搬出口

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に有機銀粒子、感光性ハロゲン
化銀粒子、還元剤、ヒドラジン誘導体、及び下記一般式
（Ｊ）で表される構造を有する化合物を含有する熱現像
感光材料を現像する方法において、熱現像部の処理温度
が１００℃以上１５０℃以下で、かつ該熱現像部のパス
長（ｐｓ）に対する該熱現像部のローラーと感光材料の
搬送方向の接触長（ｒｓ）の比（ｒｓ／ｐｓ）が、０．
６以下であることを特徴とする熱現像感光材料の現像方
法。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に一価の置換基であ
り、Ｒ₃は水素原子、アルキル基又は一価の金属原子で
ある。）
【請求項２】支持体上に有機銀粒子、感光性ハロゲン
化銀粒子、還元剤、ヒドラジン誘導体、及び前記一般式
（Ｊ）で表される構造を有する化合物を含有する熱現像
感光材料を現像する方法において、熱現像部の処理温度
が１２０℃以上１３０℃以下で、かつ該熱現像部の前
に、処理温度９０℃以上１２０℃未満の予熱部を設ける
ことを特徴とする熱現像感光材料の現像方法。
【請求項３】予熱部の温度が、１１０℃以上１１８℃
以下であることを特徴とする請求項２記載の熱現像感光
材料の現像方法。
【請求項４】予熱部における予熱処理時間が、５秒以
上２０秒以下であることを特徴とする請求項２又は３記
載の熱現像感光材料の現像方法。