JP2001123015A

JP2001123015A - ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物

Info

Publication number: JP2001123015A
Application number: JP30776899A
Authority: JP
Inventors: Katsuo Hagiwara; 勝男萩原; Hisanori Ota; 太田久紀
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 1999-10-28
Publication date: 2001-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】耐油性に優れ、引張強度、引裂強度などの機械
的強度が高く、風合いが柔らかく、しかもフィルムにタ
レ、ムラが無く、均一皮膜性が高いディップ成形物及び
該ディップ成形物を生産性良く得るためのディップ成形
用ラテックスを提供する。【解決手段】共役ジエン単量体３０〜９０重量％、エ
チレン性不飽和ニトリル単量体９〜５０重量％、エチレ
ン性不飽和酸単量体０．１〜２０重量％及びこれらの単
量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体０
〜２０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる
共重合体のラテックスであって、２５℃、固形分濃度５
０％、ｐＨ９．０の条件で測定したラテックスのＴＩ値
が６．０〜９．０であることを特徴とするディップ成形
用ラテックスを得る。また、そのディップ成形用ラテッ
クスを使用してディップ成形物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はディップ成形物及び
ディップ成形用ラテックスに関し、さらに詳しくは、耐
油性に優れ、機械的強度が高く、風合いが柔らかく、し
かもフィルムの均一皮膜性が高いディップ成形物及び該
ディップ成形物を生産性良く得るためのディップ成形用
ラテックスに関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を使用する作業場、例えば自動
車工場などで使用する手袋、指サック等のディップ成形
物には、各種の特性が要求されるが、特に耐油性に優
れ、機械的強度が高く、風合いが柔らかく、且つ膜厚が
均一であることが重要である。この要求に応える手法と
して、従来、アクリル酸−アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ラテックス等のカルボン酸変性ニトリル系共
重合体ラテックスが用いられている。ところが、単一の
カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスのみをデ
ィップ成形して得られるディップ成形物は、風合いが硬
いという欠点があった。そこで、ディップ成形物の風合
いを柔らかくするための方法として、天然ゴムラテック
スとカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスとを
交互に重ねてディップ成形する方法や、カルボン酸変性
ニトリル系共重合体ラテックスとカルボン酸変性した合
成シス−１，４−ポリイソプレンゴムラテックスとを混
合した混合ラテックス（特開昭５３−１０１０３６号公
報）をディップ成形する方法などを採用する必要があっ
た。しかし、これらの方法では、工程が複雑になり、生
産性が低い問題があった。その他、手袋を生産する上で
の問題としてフローマーク（手袋にスジが入ることで、
一般にはタレと呼ばれる）や偏肉（手袋の厚さに偏りが
生じることで、一般にはムラと呼ばれる）が挙げられ
る。この対処法としては、粘度を高くする方法や配合液
中の型を引き抜く速度を遅くする方法があるが、粘度を
高くすると膜厚調整が難しい上に保形性が高くなりすぎ
て配合液が付着した手袋型を回転させても膜厚が均一に
ならず、また型の引き抜き速度を遅くすると生産性が低
下するという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐油
性に優れ、引張強度、引裂強度などの機械的強度が高
く、しかも風合いが柔らかく、フィルムの均一皮膜性が
高いディップ成形物及び該ディップ成形物を生産性良く
得るためのディップ成形用ラテックスを提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこの目的を
達成すべく鋭意研究を行った結果、特定の組成の共重合
体ラテックスであって、チキソトロピー性を特定の範囲
に制御することによって本目的を達成できることを見い
だし、この知見に基いて本発明を完成するに到った。

【０００５】かくして本発明によれば、共役ジエン単量
体３０〜９０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体
９〜５０重量％、エチレン性不飽和酸単量体０．１〜２
０重量％及びこれらの単量体と共重合可能なその他のエ
チレン性不飽和単量体０〜２０重量％からなる単量体混
合物を重合して得られる共重合体のラテックスであっ
て、固形分濃度５０％、ｐＨ９．０、２５℃の条件下、
０．５ｒｐｍで測定したＥ型粘度を、５．０ｒｐｍで測
定したＥ型粘度で除した値（以下、ＴＩ値という）が
６．０〜９．０であることを特徴とするディップ成形用
ラテックス及びこれをディップ成形して得られるディッ
プ成形物が提供される。

【０００６】以下、本発明について詳述する。本発明の
ディップ成形用ラテックスは、共役ジエン単量体、エチ
レン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和酸単量
体及びこれらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和
単量体からなる単量体混合物を重合して得られる共重合
体のラテックスである。

【０００７】本発明に用いられる共役ジエン単量体は、
特に限定されず、例えば、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び
クロロプレン等を挙げることができる。特に１，３−ブ
タジエン又はイソプレンが好ましく用いられる。これら
の共役ジエン単量体は単独で又は２種以上を組合せて用
いることができる。共役ジエン単量体の使用量は単量体
混合物の３０〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重量
％である。３０重量％より少なくなるとディップ成形物
の風合いが硬くなり、逆に９０重量％より多くなるとデ
ィップ成形物の耐油性が悪くなるとともに、引張強度及
び引裂強度が低下するので好ましくない。

【０００８】本発明に用いられるエチレン性不飽和ニト
リル単量体は、特に限定されず、例えば、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリ
ル等を挙げることができる。これらのエチレン性不飽和
ニトリル単量体は単独で又は２種以上を組合せて用いる
ことができる。エチレン性不飽和ニトリル単量体の使用
量は単量体混合物の９〜５０重量％、好ましくは２０〜
４５重量％である。９重量％より少なくなるとディップ
成形物の耐油性が悪くなり、逆に５０重量％より多くな
るとディップ成形物の風合いが硬くなる。

【０００９】本発明に用いられるエチレン性不飽和酸単
量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、酸無水物基等
の酸性基を含有するエチレン性不飽和単量体であれば特
に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和
カルボン酸単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸
等のポリカルボン酸無水物；スチレンスルホン酸等のエ
チレン性不飽和スルホン酸単量体；フマル酸モノブチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２−ヒドロ
キシプロピル等のエチレン性不飽和ポリカルボン酸モノ
エステル単量体；などを挙げることができる。これらの
エチレン性不飽和酸単量体はアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩として用いることもできる。これらのエチレン
性不飽和酸単量体は単独で又は２種以上を組合せて用い
ることができる。エチレン性不飽和酸単量体の使用量は
単量体混合物の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１
５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％である。
０．１重量％より少なくなるとディップ成形物の引張強
度が低下し、逆に２０重量％より多くなるとディップ成
形物の引裂強度が低くなるとともに、風合いが硬くな
る。

【００１０】エチレン性不飽和ニトリル単量体及びエチ
レン性不飽和酸単量体と共重合可能なその他のエチレン
性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、アルキル
スチレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族単量体；
フルオロエチルビニルエーテル等のフルオロアルキルビ
ニルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；ビニルピリジ
ン；ビニルノルボーネン；ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン単量体；（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メ
タ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メ
タ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エ
トキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエ
チル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アク
リル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸１−シア
ノプロピル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シア
ノヘキシル、（メタ）アクリル酸３−シアノプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の
エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；などを挙
げることができる。これらのエチレン性不飽和単量体は
単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ
る。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物
の２０重量％以下である。

【００１１】本発明のディップ成形用ラテックスにおい
て、固形分濃度５０％、ｐＨ９．０、２５℃の条件下、
０．５ｒｐｍで測定したＥ型粘度を、５．０ｒｐｍで測
定したＥ型粘度で除したＴＩ値が６．０〜９．０、好ま
しくは６．５〜８．５である。ＴＩ値が６．０より小
さい場合はチキソ性が低すぎるためにタレが生じ易く膜
厚が不均一になり、更に成形性が悪くなり好ましくな
く、ＴＩ値が９．０より大きい場合、チキソ性が大きす
ぎるために保形性が高くなりすぎて、配合液が付着した
ディップ成形型を回転させても膜厚が均一にならず好ま
しくない。

【００１２】本発明に用いられるディップ成形用ラテッ
クスのＴＩ値を制御する方法としては、特に限定されな
いが、単量体混合物の組成（特に、エチレン性不飽和酸
単量体量）、単量体混合物を重合する際の開始剤の種類
や量、及び得られるラテックスの粒径を制御すること等
が挙げられる。

【００１３】本発明のディップ成形用ラテックスの粒径
は、通常、７０〜３００ｎｍ、好ましくは、８０〜２０
０ｎｍである。粒径が７０ｎｍより小さいとラテックス
の粘度が高くなり取扱いが困難になり、配合安定性も低
下し、更にＴＩ値が大きくなるので得られるディップ成
形物の膜厚が均一になり難くなる。また、３００ｎｍよ
り大きいとディップ成形物の成膜性が悪くなる。

【００１４】本発明のディップ成形用ラテックスは、通
常、乳化重合法で製造される。乳化重合する際の重合温
度は限定されない。

【００１５】本発明のディップ成形用ラテックスの製造
において、単量体混合物の添加方法は特に限定されず、
単量体混合物を重合反応器に一括して仕込む方法、単量
体混合物を重合反応器に連続的に供給する方法、単量体
混合物の一部を重合反応器に仕込み、その残りの単量体
を重合反応器に連続的または断続的に供給する方法等の
いずれを採用してもよい。

【００１６】本発明のディップ成形用ラテックスの製造
に用いられる重合開始剤は、無機過酸化物が使用され、
具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等
を挙げることができる。有機開始剤を使用すると得られ
るラテックスのＴＩ値が高くなるので好ましくない。こ
れらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類
以上を組み合わせて使用することができる。開始剤の使
用量は、その種類によって若干異なるが、通常、単量体
混合物に対して、０．０１〜０．６重量％であることが
好ましい。

【００１７】また、過酸化物開始剤と還元剤との組み合
わせでレドックス系重合開始剤として使用する方が好ま
しい。その際の還元剤は、特に限定されず、その具体例
としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態
にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸
ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等
のアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は
単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。還
元剤の使用量は、還元剤によって若干異なるが、過酸化
物１重量部に対して０．０３〜１０重量部であることが
好ましい。

【００１８】本発明のディップ成形用ラテックスに用い
られる乳化剤も特に限定されず、例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル
等の非イオン性乳化剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸及びその塩、高級
アルコール硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩等の
アニオン性乳化剤；トリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジアルキルアンモニウムクロライドの如きアンモニ
ウムクロライドや、ベンジルアンモニウム塩等及び第４
級アンモニウム塩等のカチオン性乳化剤；α，β−不飽
和カルボン酸のスルホエステル、α，β−不飽和カルボ
ン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリール
エーテル等の共重合性乳化剤などを挙げることができ
る。特に、アニオン性乳化剤又は非イオン性乳化剤が好
適に用いられる。これらの乳化剤は単独で又は２種以上
を組合せて用いることができる。乳化剤の使用量は特に
限定されないが、単量体混合物に対して、０．１〜９．
０重量％であることが好ましい。

【００１９】なお、本発明のディップ成形用ラテックス
の重合に際して、必要に応じて分子量調整剤、粒径調整
剤、キレート化剤、酸素捕捉剤等の重合副資材を使用す
ることができる。また、重合後の固形分濃度、ｐＨ調整
時に、老化防止剤、消泡剤、防腐剤との添加剤を使用す
ることもできる。

【００２０】本発明のディップ成形物は、本発明のディ
ップ成形用ラテックスを主成分とするディップ成形用配
合液をディップ成形して得られる。通常、このディップ
成形用配合液には、ディップ成形用ラテックスの他、加
硫剤（架橋剤）、ラテックスを金属イオン架橋させる為
の加硫助剤、加硫促進剤、ｐＨ調整剤として塩基等を配
合する。必要に応じて、増粘剤、充填剤等を配合するこ
とができる。

【００２１】このディップ成形用配合液に用いる本発明
のディップ成形用ラテックスは、単独で又は２種以上を
組み合わせて使用することができる。また、本発明の目
的を損なわない限り、天然ゴムラテックス、イソプレン
ゴムラテックス等の他のラテックスを併用することもで
きる。

【００２２】加硫剤の具体例としては、コロイド硫黄、
硫黄華、塩化硫黄等の硫黄又は硫黄化合物；ヘキサメチ
レンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン等のポリアミン類；エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト等の多価アルコールメタクリレート類等が挙げられ
る。

【００２３】加硫助剤の具体例としては、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化鉛等の金属酸化物が挙げられる。
これらの金属酸化物は、粒子表面にカルボン酸等の酸性
基を有するラテックスと金属イオンを介して、ポリマー
間で金属架橋をするといわれており、硫黄加硫による架
橋に比べても遜色ない強度が得られることが一般的に知
られている。この反応を利用することにより、硫黄加硫
によるフィルム強度発現に比べれば、より最適な強度を
えることが可能となる。但し、この金属架橋のみでは、
風合いが硬くなることが指摘されており、ラテックスの
総酸基量の制御や硫黄加硫との併用が好ましい。

【００２４】加硫助剤の使用量としては、ラテックス１
００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましく
は０．５〜３重量部である。０．１重量部以下では強度
が小さく、５重量部以上では強度等に及ぼす添加効果が
飽和する為、経済的でない。

【００２５】加硫促進剤の具体例としては、ｎ−ブチル
アルデヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデヒド−モノ
ブチルアミン縮合物等のアルデヒド−アミン縮合物類；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド等のチウラム類；ジエチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等の
ジチオカルバメート類；等が挙げられる。

【００２６】ｐＨ調整剤としては、通常、塩基が使用さ
れ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；アンモ
ニア；トリエチルアミン、トリエタノールアミン等のア
ミン類；等が使用される。

【００２７】増粘剤の具体例としては、ポリアクリル酸
アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられる。

【００２８】充填剤の具体例としては、例えば、カオリ
ンクレイ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられ
る。

【００２９】通常、ディップ成形は、ディップ成形用配
合液に型を浸漬し、型の表面にラテックスを沈着させ、
次にラテックスを沈着させた型をディップ成形用配合液
から引き上げ、乾燥することにより行う。ディップ成形
法の具体例としては、直接浸漬法、アノード凝着浸漬
法、ティーグ凝着浸漬法などが挙げられる。

【００３０】ディップ成形において、ディップ成形型に
ラテックスを沈着させる方法としては、型を配合液に浸
漬する前又は型を配合液から引き上げた後、凝固剤を使
用する。使用方法としては、浸漬前の型を凝固剤の溶液
に浸漬して型に付着させる方法、ラテックスを沈着させ
た型に凝固剤の溶液を振りかける方法などがある。

【００３１】凝固剤の具体例として、硝酸カルシウム、
塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム
等の金属塩が挙げられ、通常、それらは２５〜５０％水
溶液またはエチルアルコール溶液として用いられる。

【００３２】ディップ成形において、ディップ成形用配
合液から引き上げた後、温水処理及び熱処理を行う。温
水処理を行うことによって、余剰の単量体及び配合助剤
が除去され、また、熱処理を行うことによって、共重合
体の架橋反応が促進される。温水処理又は熱処理の方法
は特に限定されず、例えばラテックスを沈着させた型を
温水に浸漬する方法、ラテックスを沈着させた型にオー
ブン等の中で温風を吹き当てる方法、ラテックスを沈着
させた型に赤外線を照射する方法などを挙げることがで
きる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中の部及び％は特に断わりのな
い限り、重量基準である。

【００３４】〔物性評価方法〕（ラテックスのｐＨ値）ラテックスのｐＨは、ｐＨメー
ター（Ｍ１２：ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、２５℃で
測定した。

【００３５】（粒径）コールターＬＳ２３０（コールタ
ー社製粒子径測定機）で測定した。

【００３６】（ＴＩ値）重合で得られたラテックスを、
固形分濃度５０％，ｐH９．０に調整した後、３２５Ｍ
金網で濾過した。それをサンプルカップにウエットで１
ｇ採取し、標準コーン（半径：２４ｍｍ、円錐の角度：
１°３４′）を装着したE形粘度計（ＥＤＭ形：株式会
社トキメック社製）本体に取り付け、２５℃で測定を行
った。先ず０．５ｒｐｍ時の粘度を、次に５ｒｐｍ時の
粘度を測定した。それぞれ１分間回転させた後の数値を
測定値とし、０．５ｒｐｍ時の粘度を５ｒｐｍ時の粘度
で除して、ＴＩ値を計算した。

【００３７】（成膜性）硝酸カルシウムに非イオン性乳
化剤を添加してなる固形分濃度２０％凝固剤水溶液に浸
漬、乾燥して凝固剤を付着させた手袋型をディップ成形
用配合液に６分間浸漬し、引き上げた後、その手袋型を
水平にして２０ｒｐｍで回転させ、ラテックスの凝固
後、２５℃で３分間乾燥し、次にその手袋型を３５℃の
温水に６分間浸漬し、引き上げ後８０℃で２０分間、引
続き１２０℃で２５分間熱処理して、手袋型の表面に固
形皮膜物を得、最後にこの固形皮膜物を手袋型から剥し
手袋形状のディップ成形物を得る。その成形物の成膜状
態を目視でタレ及びムラを観察し、下記の基準で評価し
た。

【００３８】（膜厚及び膜厚均一性）上で得られたディ
ップ成形物の中指の先端部分と手のひら部分の膜厚をそ
れぞれ測定し、膜厚はその平均値、膜厚均一性は中指の
先端部分の膜厚を手のひら部分の膜厚で除した値とし
た。この数値が１．０に近いほど、膜厚の均一性が高い
ことを示す。

【００３９】（風合い）ディップ成形物をダンベル変形
２号（小型）で打ち抜いて試験片を作製し、引張速度５
００ｍｍ／分で引っ張り、伸び率が３００％の時のモジ
ュラスを測定した。この数値の小さい方が風合いが柔ら
かいことを示す。

【００４０】（引張強度）ディップ成形物をダンベル変
形２号（小型）で打ち抜いて試験片を作製し、引張速度
５００ｍｍ／分で引っ張り、破断直前の引張強度を測定
した。

【００４１】（実施例１）窒素置換した重合反応器に、
アクリロニトリル２４部、１，３−ブタジエン７３部、
メタクリル酸３部、分子量調整剤（ＴＤＭ：ｔ−ドデシ
ルメルカプタン）０．５部、軟水１５０部、乳化剤（ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ＬＡＳ−Ｎａ）
２．５部、開始剤（過硫酸カリウム）０．２部及び還元
剤（エチレンジアミン四酢酸）０．１部を仕込み、重合
温度を３０℃に保持して２０時間反応させた後、反応停
止剤を添加して重合を終了した。得られたラテックスか
ら未反応単量体を除去した後、共重合体ラテックスのｐ
Ｈ及び濃度を調整して、固形分濃度４５％、ｐＨ８．３
の共重合体ラテックスを得た。得られたラテックスの物
性を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】（実施例２〜４、比較例１〜４）単量体組
成、開始剤の種類及び量を表１に示すように変えた他は
実施例１と同様にして、固形分濃度４５％、ｐＨ８．３
の共重合体ラテックスを得た。

【００４４】（実施例５）硫黄１．０部、酸化亜鉛１．
５部、酸化チタン０．７部及び水酸化カリウム０．０３
部、水３．２部を混合して調製した固形分濃度５０％の
加硫剤溶液７部を、実施例１で得られた固形分濃度４５
％のラテックス２２０部に混合してディップ成形用配合
液を得た。この一方、硝酸カルシウム２０部、非イオン
性乳化剤のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル０．０５部及び水８０部を混合して調製した固形分濃
度２０％の凝固剤溶液に手袋型を１分間浸漬し、引き上
げ後３分間５０℃で乾燥して、凝固剤を手袋型に付着さ
せた。次に、凝固剤の付着した手袋型をディップ成形用
配合液に６分間浸漬し、引き上げた後、その手袋型を２
５℃で３分間、乾燥した。次いで、その手袋型を８０℃
で２０分間乾燥機で乾燥し、引続き１２０℃迄昇温し、
２５分間熱処理して、手袋型の表面に固形皮膜物を得
た。最後にこの固形皮膜物を手袋型から剥し手袋形状の
ディップ成形物を得た。これらのディップ成形物の評価
結果を表１に示す。

【００４５】（実施例６〜８、比較例５〜８）実施例２
〜４、比較例１〜４で得られた共重合体ラテックスを用
いて実施例５と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【００４６】表１のディップ成形物の評価結果から、比
較例のディップ成形物について以下のことがわかる。Ｔ
Ｉ値が本発明で規定した範囲より小さい比較例１のラテ
ックスを使用して得られた比較例５のディップ成形物
は、タレが生じ、また膜厚均一性が悪く、風合いも硬
い。ＴＩ値が本発明で規定した範囲より大きい比較例２
〜４のラテックスを使用して得られた比較例６〜８のデ
ィップ成形物は、全体的にムラが生じている。また、比
較例４については、風合いも硬い。

【００４７】これに対して、本発明の共重合体ラテック
ス１〜４を用いた実施例５〜８のディップ成形物は、タ
レ及びムラの発生がなく、膜厚均一性が高いことがわか
る。

【００４８】

【発明の効果】かくして本発明によれば、耐油性に優
れ、機械的強度が高く、風合いが柔らかく、しかもフィ
ルムにタレ、ムラが無く、均一皮膜性が高いディップ成
形物及び該ディップ成形物を生産性良く得るためのディ
ップ成形用ラテックスを得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｌ 31:48 Ｂ２９Ｌ 31:48 Ｆターム(参考） 3B033 AC03 BA01 4F205 AA20E AA47E AC06D AH70 GA08 GB01 GC01 4J002 AC021 AC071 AC091 BG091 BG101 BL011 BL021 FD010 FD140 FD150 FD310 FD330 GT00 HA07 4J011 AA01 AA05 BA03 BA08 DA03 KA02 KA08 KA10 KA12 KB04 KB08 KB14 KB22 PA07 PA09 PA13 PA29 PA30 PA36 PA45 PA53 PA85 PB22 PB24 PB25 PB26 PB29 PB30 PB33 PB38 PC02 PC04 PC06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】共役ジエン単量体３０〜９０重量％、エ
チレン性不飽和ニトリル単量体９〜５０重量％、エチレ
ン性不飽和酸単量体０．１〜２０重量％及びこれらの単
量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体０
〜２０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる
共重合体のラテックスであって、固形分濃度５０％、ｐ
Ｈ９．０、２５℃の条件下、０．５ｒｐｍで測定したＥ
型粘度を、５．０ｒｐｍで測定したＥ型粘度で除した値
が６．０〜９．０であることを特徴とするディップ成形
用ラテックス。
【請求項２】請求項１記載のディップ成形用ラテック
スをディップ成形して得られることを特徴とするディッ
プ成形物。