CN113265095A - 浸渍成型用胶乳组合物及包括其的浸渍成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种浸渍成型用胶乳组合物及包括其的浸渍成型品。本说明书的一实施例提供一种浸渍成型用胶乳组合物，该浸渍成型用胶乳组合物包括将异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物胶乳，其中，由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果为45分钟以上。

Description

浸渍成型用胶乳组合物及包括其的浸渍成型品
技术领域
本说明书涉及一种浸渍成型用胶乳组合物，更具体而言，涉及实际使用耐久性优异的浸渍成型用胶乳组合物。
背景技术
以往，如用于医疗、食品、检查及实验目的的手套或避孕套等的浸渍成型品是以天然橡胶胶乳(natural rubber latex)为主要原料制造的。然而，这些天然橡胶胶乳成型品内部包含蛋白质，从而引起用户皮肤上发生接触过敏反应，因此导致皮疹、发痒及寒冷等问题。结果，有以作为不含任何蛋白质的合成橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯基共聚物胶乳为主要原料制成的丁腈橡胶胶乳成型品的使用量增加的趋势。
随着用于浸渍成型的胶乳的使用量增加，需要改善质量，因此最近已进行改善由用于浸渍成型的胶乳制成的浸渍成型品的抗拉强度和伸长率等耐久性的尝试。然而，尽管进行了这些尝试以改善机械性能，也由于浸渍成型品的损坏而发生人命事故，或者连续发生不能达到期望目的的情况。
这是因为，在实际使用成型品时，成型品的物理性能由于与弱酸性的人体皮肤或汗液等体液的接触而劣化。作为现有机械性能的抗拉强度和伸长率在室温的空气下被测定，若这些特性优异，则可以确保浸渍成型品的使用前耐久性，但发生在实际使用条件下的耐久性差的情况。
因此，正在需要开发用于制备在实际使用条件下的耐久性优异的浸渍成型品的技术。
发明内容
本说明书是为了解决上述现有技术的问题而研制的，提供一种用于制备在实际使用条件下的耐久性优异的浸渍成型品的浸渍成型用胶乳组合物。
本说明书的一个方面提供一种浸渍成型用胶乳组合物，其为包括将异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物胶乳的浸渍成型用胶乳组合物，上述浸渍成型用胶乳组合物的特征在于，由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果为45分钟以上。
所述耐久性实验方法如下：将宽度为30mm、长度为135mm及厚度为0.06mm至0.08mm的浸渍成型品在长度方向上拉伸20％，并浸入35℃的pH4.0至4.3溶液中，重复执行将上述成型品拉伸10秒使得长度方向的伸长率为50％，固定2秒，然后松弛10秒使得长度方向伸长率为20％的工序，从而测定上述成型品被损坏的时间。
在一实施例中，上述烯键式不饱和腈单体可为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、悍马腈、α-氯腈及α-氰基乙基丙烯腈组成的组中的一种以上。
在一实施例中，上述烯键式不饱和酸单体可为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯组成的组中的一种以上。
在一实施例中，上述共聚物胶乳可以包括将30重量份至90重量份的异戊二烯单体；1重量份至55重量份的烯键式不饱和腈单体；及0.001重量份至20重量份的烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物。
在一实施例中，上述共聚物胶乳还可包括水、乳化剂、聚合引发剂及分子量调节剂来聚合。
在一实施例中，相对于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述分子量调节剂的含量可为0.1重量份至1重量份。
在一实施例中，相对于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述浸渍成型用胶乳组合物还可包括0.1重量份至1重量份的氧化锌、1重量份至2重量份的硫及0.3重量份至1.5重量份的硫化促进剂。
在一实施例中，上述浸渍成型用胶乳组合物可以包括选自由螯合剂、分散剂、pH调节剂、氧吸收剂、粒度改性剂、抗氧化剂及氧清除剂组成的组中的一种以上添加剂。
在一实施例中，上述浸渍成型用胶乳组合物的固含量可为15％至25％。
在一实施例中，由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果可为60分钟以上，上述浸渍成型品的抗拉强度可为10MPa以上，上述浸渍成型品的伸长率可为600％以上。
本说明书的另一方面提供一种浸渍成型品，其特征在于，由所述的浸渍成型用胶乳组合物制成。
在一实施例中，上述浸渍成型品可为医疗用手套、农畜产品加工用手套、工业用手套、避孕套、导管或健康护理用成型品。
根据本说明书的一个方面，可以提供用于制备除了保管时的物理性能之外实际使用物理性能优异的浸渍成型品的浸渍成型用胶乳组合物。
本说明书的根据各种方面的效果并非限定于所述效果，应当理解，包括从本发明的详细的说明或权利要求书中记载的发明的结构中推论出的所有效果。
具体实施方式
在下文中，将参考本说明书的各种实施方式中的一些实施方式进行描述。但是，本说明书的描述可以以多种不同的形式来实现，因此不限于在此描述的实施例。
在整个说明书中，某一部分与另一部分相“连接”时，不仅包括“直接连接”的情况，还包括在中间具备其他组件“间接连接”的情况。并且，本文中使用的术语“包括”意味着，在没有特别相反的记载时，并不排除其他构成要素，而进一步包括其他的构成要素。
在本说明书中，在描述一系列数值范围时，除非另有其具体范围的说明，否则这些值具有根据对于有效数字的化学中的标准规则提供的有效数字的精度。例如，10包括5.0至14.9的范围，而数字10.0包括9.50至10.49的范围。
下面，对本说明书的一实施例进行详细说明。
浸渍成型用胶乳组合物
根据本说明书的一个方面的浸渍成型用胶乳组合物为包括将异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物胶乳的浸渍成型用胶乳组合物，由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果可以为45分钟以上、60分钟以上、75分钟以上、90分钟以上、105分钟以上、120分钟以上、135分钟以上、150分钟以上、165分钟以上、180分钟以上、195分钟以上、210分钟以上、225分钟以上或240分钟以上。
[耐久性实验方法]
将宽度为30mm、长度为135mm及厚度为0.06mm至0.08mm的浸渍成型品在长度方向上拉伸20％，并浸入35℃的pH4.0至4.3溶液中，重复执行将上述成型品拉伸10秒使得长度方向的伸长率为50％，固定2秒，然后松弛10秒使得长度方向伸长率为20％的工序，从而测定上述成型品被损坏的时间。
上述耐久性实验方法是在作为与在实际使用浸渍成型品时接触可能性较高的皮肤和体液类似的条件的35℃、pH4.0至4.3的溶液中反复伸长和松弛来确认样品是否被损坏，例如，若上述成型品是手套，则可以通过模拟成型品根据手指的运动重复伸长和松弛的情况来测定在实际使用条件下的浸渍成型品耐久性。
若上述耐久性实验结果小于45分钟，则与现有的浸渍成型用胶乳组合物相比，在实际使用条件下耐久性改善效果可能会甚微。
上述共聚物胶乳可以包括衍生自异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体的结构。衍生自上述异戊二烯单体的结构可以向浸渍成型品赋予柔韧性。当使用异戊二烯单体作为上述共聚物胶乳的主要原料时，在实际使用条件下的耐久性可能更优异。
衍生自上述烯键式不饱和腈单体的结构可以改善浸渍成型品的强度和耐药品性。上述烯键式不饱和腈单体可以为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈及α-氰基乙基丙烯腈组成的组中的一种以上。
衍生自上述烯键式不饱和酸单体的结构可以通过形成交联结构来保持浸渍成型品的物理性能。上述烯键式不饱和酸单体可以为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯及马来酸单-2-羟丙酯组成的组中的一种以上。
例如，上述共聚物胶乳可以包括：30重量份至90重量份的异戊二烯单体；1重量份至55重量份的烯键式不饱和腈单体；及0.001重量份至20重量份的烯键式不饱和酸单体。
例如，上述异戊二烯单体的含量可以为30重量份、32.5重量份、35重量份、37.5重量份、40重量份、42.5重量份、45重量份、47.5重量份、50重量份、52.5重量份、55重量份、57.5重量份、60重量份、62.5重量份、65重量份、67.5重量份、70重量份、72.5重量份、75重量份、77.5重量份、80重量份、82.5重量份、85重量份、87.5重量份或90重量份。若上述异戊二烯单体的含量小于30重量份，则浸渍成型品过度固化，导致穿戴感觉差，若上述异戊二烯单体的含量大于90重量份，则在制备上述共聚物胶乳时反应速度会过低。
上述烯键式不饱和腈单体的含量可以为1重量份、2.5重量份、5重量份、7.5重量份、10重量份、12.5重量份、15重量份、17.5重量份、20重量份、22.5重量份、25重量份、27.5重量份、30重量份、32.5重量份、35重量份、37.5重量份、40重量份、42.5重量份、45重量份、47.5重量份、50重量份52.5重量份或55重量份。若上述烯键式不饱和腈单体的含量小于1重量份，则浸渍成型品的耐药品性或机械强度会降低，若上述烯键式不饱和腈单体的含量大于55重量份，则浸渍成型品的伸长率降低，导致使用性降低。
上述烯键式不饱和酸单体的含量可以为0.001重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份、9.5重量份、10重量份、10.5重量份、11重量份、11.5重量份、12重量份、12.5重量份、13重量份、13.5重量份、14重量份、14.5重量份、15重量份、15.5重量份、16重量份、16.5重量份、17重量份、17.5重量份、18重量份、18.5重量份、19重量份、19.5重量份或20重量份。若上述烯键式不饱和酸单体的含量小于0.001重量份，则浸渍成型品的抗拉强度会降低，若上述烯键式不饱和酸单体的含量大于20重量份，则浸渍成型品过度固化，导致穿戴感觉差。
在本说明书中，“单体总和”是指上述异戊二烯单体、上述烯键式不饱和腈单体及上述烯键式不饱和酸单体的总和，然而，只要耐久性实验结果不偏离上述范围，则上述共聚物胶乳可以进一步包括除衍生自上述异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体的结构之外的衍生自聚合单体的结构，此时，“单体总和”还包括上述可聚合单体。
上述共聚物胶乳还可包括水、乳化剂、聚合引发剂及分子量调节剂来聚合。
基于100重量份的单体总和，上述水的含量可以为100重量份至120重量份。若上述水的含量小于100重量份，则由于粘度过度增加，可能难以制造成型品。若上述水的含量超过120重量份，则固含量可能过度降低。
上述乳化剂可以为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。例如，作为阴离子表面活性剂，可以使用选自由烷基苯磺酸酯、脂肪磺酸酯、高级醇的硫酸酯、烯烃磺酸酯和烷基醚硫酸酯组成的组中的一种以上，但本发明不限于此。基于100重量份的上述单体总和，优选以0.8重量份至8重量份，例如，0.8重量份、1.0重量份、1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份、2.0重量份、2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份、2.8重量份、3.0重量份、3.2重量份、3.4重量份、3.6重量份、3.8重量份、4.0重量份、4.2重量份、4.4重量份、4.6重量份、4.8重量份、5.0重量份、5.2重量份、5.4重量份、5.6重量份、5.8重量份、6.0重量份、6.2重量份、6.4重量份、6.6重量份、6.8重量份、7.0重量份、7.2重量份、7.4重量份、7.6重量份、7.8重量份或8.0重量份的量使用所述乳化剂。
上述聚合引发剂可以为自由基引发剂。例如，上述自由基引发剂可以为选自由过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢组成的组中的无机过氧化物；选自由过氧化叔丁基、异丙苯过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化乙酰、过氧化异丁基、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰过氧化物和异丁酸过氧化叔丁酯组成的组中的有机过氧化物；及选自由偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷腈及偶氮二异丁酸甲酯组成的组中的偶氮类引发剂中的至少一种，但本发明不限于此。基于100重量份的上述单体总和，优选以0.01重量份至1.5重量份，例如，0.01重量份、0.10重量份、0.20重量份、0.30重量份、0.40重量份、0.50重量份、0.60重量份、0.70重量份、0.80重量份、0.90重量份、1.00重量份、1.10重量份、1.20重量份、1.30重量份、1.40重量份或1.50重量份的含量使用上述聚合引发剂。
上述分子量调节剂可以为如α-甲基苯乙烯二聚体(dimer)、叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇和辛硫醇等的硫醇类；如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷等的卤化烃；以及如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯等的含硫化合物，但本发明不限于此。基于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述分子量调节剂的含量可以为0.1重量份至1重量份。例如，上述分子量调节剂的含量可以为0.1重量份、0.15重量份、0.2重量份、0.25重量份、0.3重量份、0.35重量份、0.4重量份、0.45重量份、0.5重量份、0.55重量份、0.6重量份、0.65重量份、0.7重量份、0.75重量份、0.8重量份、0.85重量份、0.9重量份、0.95重量份或1重量份。若上述分子量调节剂的含量小于0.1重量份，则形成凝胶，导致乳胶的稳定性降低，若上述分子量调节剂的含量大于1重量份，则除了抗拉强度差或应力保持力降低之外，实际使用耐久性也会降低。
上述共聚物胶乳的固含量可为35％至65％，pH可为7.0至9.0。
基于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述浸渍成型用胶乳组合物还可包括0.1重量份至1重量份的氧化锌、1重量份至2重量份的硫及0.3重量份至1.5重量份的硫化促进剂。上述浸渍成型用胶乳组合物还可包括氢氧化钾水溶液。
上述氧化锌可通过与衍生自上述烯键式不饱和酸的结构形成离子键而形成交联结构。例如，上述氧化锌的含量可以是0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份或1重量份。若上述氧化锌的含量过小，则实际使用耐久性可能降低，若上述氧化锌的含量过大，则抗张强度可能降低。
上述硫可通过与衍生自上述异戊二烯单体的结构反应而形成交联结构。例如，上述硫的含量可以是1重量份、1.1重量份、1.2重量份、1.3重量份、1.4重量份、1.5重量份、1.6重量份、1.7重量份、1.8重量份、1.9重量份或2.0重量份。若上述硫的含量小于1重量份，则如抗拉强度等的机械性能和实际使用耐久性可能降低，若上述硫的含量大于2重量份，则可以引起用户的过敏反应。
例如，上述硫化促进剂的含量可以为0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、1.1重量份、1.2重量份、1.3重量份、1.4重量份或1.5重量份。或者，上述硫化促进剂的添加量相对于上述硫的添加量可以为50重量％至75重量％。
上述浸渍成型用胶乳组合物可以进一步包括选自由螯合剂、分散剂、pH调节剂、氧吸收剂、粒度改性剂、抗氧化剂及氧清除剂组成的组中的一种以上添加剂。作为这些添加剂，可以使用本领域中已知的构造，因此将省略对类型、功能和添加量的描述。
上述浸渍成型用胶乳组合物的固含量可以为15％至25％，例如，可以为15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％或25％。例如，上述浸渍成型用胶乳组合物可以通过将氢氧化钾水溶液添加到固含量为35至65％，例如为35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％或65％的共聚物胶乳中来将固含量调节为15％至25％而成，但本发明不限于此。
由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的抗拉强度可以为3MPa以上、5MPa以上、7MPa以上、9MPa以上、11MPa以上、13MPa以上、15MPa以上、20MPa以上、25MPa以上、30MPa以上或35MPa以上，但本发明不限于此。抗拉强度越高，保管时的耐久性越高，但如伸长率等的其他机械性能可能会降低。
由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的伸长率可以为600％以上、650％以上、700％以上、750％以上、800％以上、850％以上或900％以上，但本发明不限于此。伸长率越高，穿戴感觉越好，但是可能与其他机械性能之间存在权衡关系。
由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果可以为60分钟以上，上述浸渍成型品的抗拉强度可以为10MPa以上，上述浸渍成型品的伸长率可以为600％以上。与现有的丁二烯基浸渍成型用胶乳组合物不同地，根据本说明书的一个方面的浸渍成型用胶乳组合物在保持最小限度的抗拉强度和伸长率的同时，通过耐久性实验确认的实际使用耐久性优异，因此可以用于制备高质量的浸渍成型品。
根据本说明书的另一方面的浸渍成型品可以由上述浸渍成型用胶乳组合物制成。上述浸渍成型品的各个特性如上所述。
上述浸渍成型品可以为医疗用手套、农畜产品加工用手套、工业用手套、避孕套、导管或健康护理用成型品。
在下文中，将更详细地说明本说明书的实施例。然而，下面的实验结果仅是上述实施例中的代表性实验结果，实施例等不应理解为局限或限制本说明书的范围和内容。在下文中未明确呈现的本说明书的各种示例性实施方案的效果可以在相应部分中具体找到。
制备例
准备装备有搅拌器、温度计、冷却器及氮气出入口，并允许连续添加各构成要素的1L高压反应器。用氮气置换上述反应器之后，添加异戊二烯(IPM)、丙烯腈(AN)及甲基丙烯酸(MAA)的单体混合物。在上述反应器中添加作为分子量调节剂的叔十二烷基硫醇(TDDM)、2重量份的作为乳化剂的烷基苯磺酸钠及120重量份的离子交换水。在将上述反应器的温度升高到约25℃至45℃之后，添加0.3重量份的过硫酸钾作为聚合引发剂。在以上述单体混合物为基准转化率达到约95％时，添加0.9重量份的氢氧化钠来停止聚合反应。之后，通过除臭工序除去未反应单体，并添加氨水、抗氧化剂及消泡剂等，从而得到固体浓度为45％、pH为8.5的羧酸改性异戊二烯-腈基共聚物胶乳。
比较制备例
除了添加1，3-丁二烯代替异戊二烯之外，以与上述制备例相同的方式得到共聚物胶乳。
实施例和比较例
将硫(S)、氧化锌(ZnO)及作为硫化促进剂的二丁基二硫代氨基甲酸锌(zincdibutyldithiocarbamate，ZDBC)添加至100重量份的在上述制备例或比较制备例中获得的胶乳中。之后，添加4％氢氧化钾水溶液和二次蒸馏，以制备固体浓度为20％且pH为10.0的浸渍成型用组合物。
下表1中示出了上述制备例、比较制备例、实施例及比较例中使用的各个组分的添加量。
表1
分类 IPM BD AN MAA TDDM S ZnO ZDBC
实施例1 68 0 29 3 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例2 73 0 24 3 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例3 78 0 19 3 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例4 75 0 24 1 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例5 74 0 24 2 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例6 73.5 0 24 2.5 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例7 72.5 0 24 3.5 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例8 71 0 24 5 0.4 1.2 0.6 0.7
实施例9 74 0 24 2 0.1 1.8 0.7 1.2
实施例10 74 0 24 2 0.3 1.8 0.7 1.2
实施例11 74 0 24 2 0.4 1.8 0.7 1.2
实施例12 74 0 24 2 0.45 1.8 0.7 1.2
实施例13 74 0 24 2 0.5 1.8 0.7 1.2
实施例14 74 0 24 2 0.45 1.8 0.6 1.2
实施例15 74 0 24 2 0.45 1.8 0.8 1.2
实施例16 74 0 24 2 0.45 1.2 0.6 0.7
实施例17 74 0 24 2 0.45 1.2 0.8 0.7
比较例1 0 68 29 3 0.4 1.2 0.6 0.7
比较例2 0 73 24 3 0.4 1.2 0.6 0.7
比较例3 0 78 19 3 0.4 1.2 0.6 0.7
比较例4 0 74 24 2 0.3 1.8 0.7 1.2
比较例5 0 74 24 2 0.4 1.8 0.7 1.2
比较例6 0 74 24 2 0.5 1.8 0.7 1.2
比较例7 0 74 24 2 0.45 1.8 0.6 1.2
比较例8 0 74 24 2 0.45 1.2 0.6 0.7
(单位：重量份)
实验例
本公开中测定的各个物理性能的测试方法如下。除非在测定条件上另有说明，否则在常温和常压下进行测定。
根据ASTM D-412，通过将上述实施例和比较例的浸渍成型用组合物成型以制备哑铃状样品。
将上述实施例和比较例的浸渍成型用组合物成型以制备宽度为30mm、长度为135mm、厚度为0.06mm至0.08mm的矩形样品。
-抗拉强度和伸长率：使用万能试验机(universal testing machine，UTM)，以500mm/分钟的速度拉伸哑铃状样品，并测定样品断裂时施加的拉伸载荷和伸长率。
-应力保持率(stress retention，S/R):使用万能试验机将哑铃状样品以500mm/分钟的速度拉伸至100％的伸长率后，测定初始拉伸载荷(σ0)，然后测定6分钟后的拉伸载荷(σ6)，根据下式计算应力保持率。
Figure BDA0002942789010000101
-耐久性(durability):用柠檬酸制备pH为4的溶液并保持在35℃。将矩形样品在沿纵向伸长20％的状态下添加到上述溶液中。反复进行将上述样品拉伸10秒使得伸长率为50％，固定2秒，然后松弛10秒使得伸长率为20％的工作，然后测定实施例1至3的样品的样品破损时间最大240分钟，其外测定样品破损时间最大180分钟。
-凝胶含量(gel content)：在搅拌中的200mL异丙醇中添加5g的上述制备例和比较制备例中制备的胶乳并凝结。将凝结物通过120目(mesh)的筛网过滤，并在50±2℃和750±10mmHg的恒温真空干燥器中干燥1小时。然后，将结果物放置于干燥器(desiccator)中至室温。以0.1mg单位的精度精确称量(Wi)0.25g至0.35g的干燥样品，并将其添加到锥形瓶中，添加100mL甲基乙基酮(MEK)，然后搅拌2小时。之后，将整个上述样品通过滤纸过滤全量。加热20mL滤液以蒸发甲乙酮后，将其在干燥器中冷却至室温，然后以0.1mg单位的精度精确称量(Wf)。通过下式测定样品中的凝胶含量，将两者的平均值计算至小数点后第一位数。
Figure BDA0002942789010000102
表2
Figure BDA0002942789010000111
参照上述表2，由上述比较制备例的羧酸改性丁二烯-腈基共聚物胶乳制备的比较例1至8的样品具有优异的抗拉强度、伸长率及应力保持率等，但是耐久性仅为19.0至42.0分钟，即，在实际使用条件下的耐久性不足。
另一方面，可以确认，由上述制备例的羧酸改性异戊二烯-腈基共聚物胶乳制备的实施例1至17的样品具有45.0分钟以上的耐久性，即，在实际使用条件下的耐久性优异。
并且，甲基丙烯酸的含量相对于100重量份的单体为2重量份至4重量份的实施例5至7、分子量调节剂的含量相对于100重量份的单体为0.3重量份至0.45重量份的实施例10至12的耐久性均为180分钟以上，即，都在实际使用条件下的耐久性都显著优异。与由相同胶乳制备的实施例14至17相比，硫和硫化促进剂的总和相对于100重量份的单体为2重量份以上的实施例14、15的硫化效率优异，因此，实际使用耐久性良好。
上述的本发明的说明是用于示例的，在本发明所属技术领域中具有常规知识的人员应该理解为在不改变本发明的技术性思想或者必要特征的情况下可容易变形成其他具体形态。因此，对于以上表述的实施例应该理解为在所有方面都是示例性的而非限定性的。例如，也可分散实施以单一形式说明的各个构成要素，同样地能够以结合的形态实施分散说明的构成要素。
本说明书的范围应该由权利要求书体现，权利要求书的意思、范围及其同等概念导出的所有改变及变形应解释为全部包括于本发明的范围内。

Claims (12)

1.一种浸渍成型用胶乳组合物，其为包括将异戊二烯单体、烯键式不饱和腈单体及烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物胶乳的浸渍成型用胶乳组合物，上述浸渍成型用胶乳组合物的特征在于，
由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果为45分钟以上，
其中，所述耐久性实验方法如下：
将宽度为30mm、长度为135mm及厚度为0.06mm至0.08mm的浸渍成型品在长度方向上拉伸20％，并浸入35℃的pH 4.0至4.3溶液中，重复执行将上述成型品拉伸10秒使得长度方向的伸长率为50％，固定2秒，然后松弛10秒使得长度方向伸长率为20％的工序，从而测定成型品被损坏的时间。
2.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述烯键式不饱和腈单体为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、悍马腈、α-氯腈及α-氰基乙基丙烯腈组成的组中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述烯键式不饱和酸单体为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯组成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述共聚物胶乳包括将30重量份至90重量份的异戊二烯单体、1重量份至55重量份的烯键式不饱和腈单体及0.001重量份至20重量份的烯键式不饱和酸单体聚合而成的共聚物。
5.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述共聚物胶乳还包括水、乳化剂、聚合引发剂及分子量调节剂来聚合。
6.根据权利要求5所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
相对于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述分子量调节剂的含量为0.1重量份至1重量份。
7.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
相对于100重量份的上述共聚物胶乳的单体总和，上述浸渍成型用胶乳组合物还包括0.1重量份至1重量份的氧化锌、1重量份至2重量份的硫及0.3重量份至1.5重量份的硫化促进剂。
8.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述浸渍成型用胶乳组合物包括选自由螯合剂、分散剂、pH调节剂、氧吸收剂、粒度改性剂、抗氧化剂及氧清除剂组成的组中的一种以上添加剂。
9.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
上述浸渍成型用胶乳组合物的固含量为15％至25％。
10.根据权利要求1所述的浸渍成型用胶乳组合物，其特征在于，
由上述浸渍成型用胶乳组合物制成的浸渍成型品的耐久性实验结果为60分钟以上，上述浸渍成型品的抗拉强度为10MPa以上，上述浸渍成型品的伸长率为600％以上。
11.一种浸渍成型品，其特征在于，由权利要求1至10中任一项所述的浸渍成型用胶乳组合物制成。
12.根据权利要求11所述的浸渍成型品，其特征在于，
上述浸渍成型品为医疗用手套、农畜产品加工用手套、工业用手套、避孕套、导管或健康护理用成型品。
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