JP2001114977A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性、耐衝撃性、塗装性および帯電防止持
続性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供し、さらに成形
性、とくに溶融成形性に優れた成形材料を提供するこ
と。 【解決手段】 ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックを２個以上および共役ジエン化合物からなる重合体
ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加
して得られ、かつ前記共役ジエン化合物に基づく炭素−
炭素二重結合の水素添加率が３５％以上および前記ビニ
ル芳香族化合物の含有率が５〜７５重量％である水添ブ
ロック共重合体（Ａ）および重合度３１０〜２０００、
けん化度４０〜１００モル％の水溶性ポリビニルアルコ
ール系樹脂（Ｂ）からなり、(Ａ)と(Ｂ)の重量組成比
（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜１／９９であることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。
続性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供し、さらに成形
性、とくに溶融成形性に優れた成形材料を提供するこ
と。 【解決手段】 ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックを２個以上および共役ジエン化合物からなる重合体
ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加
して得られ、かつ前記共役ジエン化合物に基づく炭素−
炭素二重結合の水素添加率が３５％以上および前記ビニ
ル芳香族化合物の含有率が５〜７５重量％である水添ブ
ロック共重合体（Ａ）および重合度３１０〜２０００、
けん化度４０〜１００モル％の水溶性ポリビニルアルコ
ール系樹脂（Ｂ）からなり、(Ａ)と(Ｂ)の重量組成比
（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜１／９９であることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、柔軟性、耐衝撃性、塗装
性および帯電防止持続性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
物に関する。さらに詳しくは、柔軟性、耐衝撃性、塗装
性および帯電防止持続性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、熱可塑性エラストマーが、成形
性、耐衝撃性、靱性、柔軟性により、シーリング材、コ
ーティング材、塩ビ代替成形品等に使用されている。し
かし、熱可塑性エラストマーは他の汎用プラスチックと
同様、塗装性や帯電防止性に乏しく、例えば熱可塑性エ
ラストマーを塗装する際には、プライマーを１回もしく
は数回塗工した後、塗料で塗装することが行われてお
り、工程の簡略化が要求されていた。また、帯電防止性
がほとんどないため、静電気、塵による汚れ等が問題と
なっていた。
性、耐衝撃性、靱性、柔軟性により、シーリング材、コ
ーティング材、塩ビ代替成形品等に使用されている。し
かし、熱可塑性エラストマーは他の汎用プラスチックと
同様、塗装性や帯電防止性に乏しく、例えば熱可塑性エ
ラストマーを塗装する際には、プライマーを１回もしく
は数回塗工した後、塗料で塗装することが行われてお
り、工程の簡略化が要求されていた。また、帯電防止性
がほとんどないため、静電気、塵による汚れ等が問題と
なっていた。
【０００３】これらを改良するため、比較的低分子の界
面活性剤や帯電防止剤を練り込むという試みがなされて
きた。これにより、使用当初は帯電防止性が付与される
が、長期使用に伴い、帯電防止剤がブリードさらには流
出し、帯電防止性が大きく低下するという問題があっ
た。また、界面活性剤や帯電防止剤を練り込んでも塗装
性についてはほとんど改善されなかった。
面活性剤や帯電防止剤を練り込むという試みがなされて
きた。これにより、使用当初は帯電防止性が付与される
が、長期使用に伴い、帯電防止剤がブリードさらには流
出し、帯電防止性が大きく低下するという問題があっ
た。また、界面活性剤や帯電防止剤を練り込んでも塗装
性についてはほとんど改善されなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような背景下において、熱可塑性エラストマーの柔軟性
や耐衝撃性を損なうことなく、塗装性、帯電防止持続性
に優れた熱可塑性樹脂組成物、前記組成物からなる成形
材料および前記組成物を溶融成形してなる成形品を提供
することにある。
ような背景下において、熱可塑性エラストマーの柔軟性
や耐衝撃性を損なうことなく、塗装性、帯電防止持続性
に優れた熱可塑性樹脂組成物、前記組成物からなる成形
材料および前記組成物を溶融成形してなる成形品を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、上記目的は特定の熱可塑
性エラストマー（Ａ）と特定のポリビニルアルコール系
樹脂（ＰＶＡ）（Ｂ）からなり、(Ａ)と（Ｂ）の重量組
成比（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜１／９９であることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供することにより達
成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討した結果、上記目的は特定の熱可塑
性エラストマー（Ａ）と特定のポリビニルアルコール系
樹脂（ＰＶＡ）（Ｂ）からなり、(Ａ)と（Ｂ）の重量組
成比（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜１／９９であることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供することにより達
成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に使用する熱可塑性エラス
トマー（Ａ）は、分子中にビニル芳香族化合物からなる
重合体ブロックを２個以上有し、かつ、共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体で
あり、前記共役ジエン化合物に基づく炭素−炭素二重結
合の水素添加率が３５％以上であり、かつ前記ビニル芳
香族化合物の含有量が５〜７５重量％である水添ブロッ
ク共重合体である。
トマー（Ａ）は、分子中にビニル芳香族化合物からなる
重合体ブロックを２個以上有し、かつ、共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体で
あり、前記共役ジエン化合物に基づく炭素−炭素二重結
合の水素添加率が３５％以上であり、かつ前記ビニル芳
香族化合物の含有量が５〜７５重量％である水添ブロッ
ク共重合体である。
【０００７】水添前のブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、１，
３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンま
たはα−メチルスチレンが好ましい。ビニル芳香族化合
物は単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｏ、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、１，
３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンま
たはα−メチルスチレンが好ましい。ビニル芳香族化合
物は単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。
【０００８】水添前のブロック共重合体を構成する共役
ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げ
られる。これらの中でも、イソプレン、１，３−ブタジ
エンまたはこれらの混合物が好ましい。共役ジエン化合
物は単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。
ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げ
られる。これらの中でも、イソプレン、１，３−ブタジ
エンまたはこれらの混合物が好ましい。共役ジエン化合
物は単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。
【０００９】水添ブロック共重合体（Ａ）におけるビニ
ル芳香族化合物の含有率は、５〜７５重量％であること
が必要である。ビニル芳香族化合物の含有率が５重量％
未満の場合には、熱可塑性樹脂から得られる成形品の力
学強度が十分でない。一方、ビニル芳香族化合物の含有
率が７５重量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物から得
られる成形品は柔軟性に劣り、脆くなる等の問題を生じ
ることがある。ビニル芳香族化合物の含有量は１０〜６
５重量％であることが好ましい。
ル芳香族化合物の含有率は、５〜７５重量％であること
が必要である。ビニル芳香族化合物の含有率が５重量％
未満の場合には、熱可塑性樹脂から得られる成形品の力
学強度が十分でない。一方、ビニル芳香族化合物の含有
率が７５重量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物から得
られる成形品は柔軟性に劣り、脆くなる等の問題を生じ
ることがある。ビニル芳香族化合物の含有量は１０〜６
５重量％であることが好ましい。
【００１０】また、水添ブロック共重合体（Ａ）は、共
役ジエン化合物からなる重合体ブロックにおける共役ジ
エン化合物に基づく炭素−炭素二重結合の水素添加率が
３５％以上であることが必要である。共役ジエン化合物
からなる重合体ブロックにおける炭素−炭素二重結合の
水素添加率が３５％未満である場合には、熱可塑性樹脂
組成物の成形加工時に水添ブロック共重合体（Ａ）が劣
化しやすく、また得られる成形品の耐熱性も十分でな
い。なお、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックに
おける炭素−炭素二重結合の水素添加率は、ヨウ素価測
定法、赤外分光高度計、核磁気共鳴等により算出するこ
とができる。
役ジエン化合物からなる重合体ブロックにおける共役ジ
エン化合物に基づく炭素−炭素二重結合の水素添加率が
３５％以上であることが必要である。共役ジエン化合物
からなる重合体ブロックにおける炭素−炭素二重結合の
水素添加率が３５％未満である場合には、熱可塑性樹脂
組成物の成形加工時に水添ブロック共重合体（Ａ）が劣
化しやすく、また得られる成形品の耐熱性も十分でな
い。なお、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックに
おける炭素−炭素二重結合の水素添加率は、ヨウ素価測
定法、赤外分光高度計、核磁気共鳴等により算出するこ
とができる。
【００１１】水添ブロック共重合体（Ａ）の分子量は特
に制限されないが、好ましくは５００００〜１００００
００であり、より好ましくは１０００００〜３００００
０である。また、水添ブロック共重合体（Ａ）における
重合体ブロックの結合様式は、線状、分岐状、あるいは
これら任意の組み合わせであってもよい。さらに、水添
ブロック共重合体（Ａ）は、本発明の趣旨を損なわない
限り、分子鎖中および／または分子末端に、カルボキシ
ル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基など
の官能基を含有していてもよい。
に制限されないが、好ましくは５００００〜１００００
００であり、より好ましくは１０００００〜３００００
０である。また、水添ブロック共重合体（Ａ）における
重合体ブロックの結合様式は、線状、分岐状、あるいは
これら任意の組み合わせであってもよい。さらに、水添
ブロック共重合体（Ａ）は、本発明の趣旨を損なわない
限り、分子鎖中および／または分子末端に、カルボキシ
ル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、エポキシ基など
の官能基を含有していてもよい。
【００１２】水添ブロック共重合体（Ａ）の製造方法と
しては、例えば、次のような公知のアニオン重合法を採
用することが出来る。即ち、アルキルリチウム化合物等
を開始剤として不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合
物、共役ジエン化合物を逐次重合させてブロック共重合
体を形成する。次いで、得られたブロック共重合体を、
公知の方法に従って不活性有機溶媒中で水素添加触媒の
存在下に水素添加して、水添ブロック共重合体（Ａ）を
合成する。ここで水素添加触媒としては白金、パラジウ
ム等の貴金属系触媒；ラネーニッケル、有機ニッケル化
合物、有機コバルト化合物、あるいはこれらの化合物と
他の有機金属化合物との複合触媒等を使用することがで
きる。
しては、例えば、次のような公知のアニオン重合法を採
用することが出来る。即ち、アルキルリチウム化合物等
を開始剤として不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合
物、共役ジエン化合物を逐次重合させてブロック共重合
体を形成する。次いで、得られたブロック共重合体を、
公知の方法に従って不活性有機溶媒中で水素添加触媒の
存在下に水素添加して、水添ブロック共重合体（Ａ）を
合成する。ここで水素添加触媒としては白金、パラジウ
ム等の貴金属系触媒；ラネーニッケル、有機ニッケル化
合物、有機コバルト化合物、あるいはこれらの化合物と
他の有機金属化合物との複合触媒等を使用することがで
きる。
【００１３】本発明に使用するＰＶＡ（Ｂ）の重合度は
３１０〜２０００であることが重要ある。重合度が３１
０未満では得られる成形品の耐衝撃性が著しく低下する
ばかりでなく、その他の各種物理強度も低下する。一
方、重合度が２０００を超えると溶融粘度が高くなり、
水添ブロック共重合体（Ａ）との相溶性が悪く、とくに
（Ａ）および（Ｂ）を混合して溶融成形することが困難
となる。ＰＶＡ（Ｂ）の重合度は３１０〜１５００であ
ることがより好ましく、３１０〜１０００が特に好まし
い。
３１０〜２０００であることが重要ある。重合度が３１
０未満では得られる成形品の耐衝撃性が著しく低下する
ばかりでなく、その他の各種物理強度も低下する。一
方、重合度が２０００を超えると溶融粘度が高くなり、
水添ブロック共重合体（Ａ）との相溶性が悪く、とくに
（Ａ）および（Ｂ）を混合して溶融成形することが困難
となる。ＰＶＡ（Ｂ）の重合度は３１０〜１５００であ
ることがより好ましく、３１０〜１０００が特に好まし
い。
【００１４】本発明に使用するＰＶＡ（Ｂ）のけん化度
は４０〜１００モル％であることも重要である。けん化
度が４０未満では、帯電防止性や塗装性を付与すること
ができず、また得られた成形品に水がかかった場合にＰ
ＶＡ（Ｂ）が溶出する場合がある。けん化度は６０〜１
００モル％が好ましく、さらには７０〜９９モル％が好
ましく、とくに７０〜９９．５モル％が好ましい。
は４０〜１００モル％であることも重要である。けん化
度が４０未満では、帯電防止性や塗装性を付与すること
ができず、また得られた成形品に水がかかった場合にＰ
ＶＡ（Ｂ）が溶出する場合がある。けん化度は６０〜１
００モル％が好ましく、さらには７０〜９９モル％が好
ましく、とくに７０〜９９．５モル％が好ましい。
【００１５】ここで、ＰＶＡ（Ｂ）とは、ビニルエステ
ル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能
な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。
ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例とし
て挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安
息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これら
のビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用
してもよい。ビニルエステルと共重合可能なビニルモノ
マーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン等のオレフィン系単量体；アクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系
単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体；メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｔ−ブ
チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビニルトリメ
トキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソプロ
ペニルアルコール、７−オクテン−１−オール、アリル
アセテート、イソプロペニルアセテート等が挙げられ
る。
ル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能
な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。
ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例とし
て挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安
息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これら
のビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用
してもよい。ビニルエステルと共重合可能なビニルモノ
マーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン等のオレフィン系単量体；アクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系
単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメ
タクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体；メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピル
ビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｔ−ブ
チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビニルトリメ
トキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソプロ
ペニルアルコール、７−オクテン−１−オール、アリル
アセテート、イソプロペニルアセテート等が挙げられ
る。
【００１６】ＰＶＡ（Ｂ）としては、特に炭素数４以下
のα−オレフィン単位を１〜１９モル％含有するＰＶＡ
が、水添ブロック共重合体（Ａ）、さらには他の熱可塑
性樹脂との相容性に優れ、さらに樹脂組成物の成形性、
耐水性にも優れていることから好適であり、中でもエチ
レン単位を含有するＰＶＡが、優れた成形性、相容性、
耐水性を付与し、さらに優れた帯電防止性や塗装性を付
与することができることから、とくに好適である。α−
オレフィン単位の含有量が１モル％以下では含有させる
効果が充分でなく、逆に１９モル％を超えると、水溶性
が損なわれ、成形品の帯電防止性や塗装性が損なわれ
る。含有量は３〜１５モル％であることが特に好まし
い。さらにＰＶＡは、これらのコモノマーの種類や量、
けん化度、重合度のうち少なくともひとつが異なるＰＶ
Ａを混合して使用してもよい。
のα−オレフィン単位を１〜１９モル％含有するＰＶＡ
が、水添ブロック共重合体（Ａ）、さらには他の熱可塑
性樹脂との相容性に優れ、さらに樹脂組成物の成形性、
耐水性にも優れていることから好適であり、中でもエチ
レン単位を含有するＰＶＡが、優れた成形性、相容性、
耐水性を付与し、さらに優れた帯電防止性や塗装性を付
与することができることから、とくに好適である。α−
オレフィン単位の含有量が１モル％以下では含有させる
効果が充分でなく、逆に１９モル％を超えると、水溶性
が損なわれ、成形品の帯電防止性や塗装性が損なわれ
る。含有量は３〜１５モル％であることが特に好まし
い。さらにＰＶＡは、これらのコモノマーの種類や量、
けん化度、重合度のうち少なくともひとつが異なるＰＶ
Ａを混合して使用してもよい。
【００１７】本発明において使用するＰＶＡ（Ｂ）は、
水溶性であることが必要であり、ここで水溶性とは、Ｐ
ＶＡに水を加え、１〜８０重量％のいずれかの濃度にし
たとき、５〜９５℃の温度で、固形物が認められず、か
つ均一な溶液になることを示す。
水溶性であることが必要であり、ここで水溶性とは、Ｐ
ＶＡに水を加え、１〜８０重量％のいずれかの濃度にし
たとき、５〜９５℃の温度で、固形物が認められず、か
つ均一な溶液になることを示す。
【００１８】上記水添ブロック共重合体（Ａ）と特定の
ＰＶＡ(Ｂ)との重量組成比（Ａ）／（Ｂ）は９９／１〜
１／９９であることが必要である。ＰＶＡ系樹脂（Ｂ）
が９９重量％を超えると、成形性が悪くなり、また得ら
れた成形品の耐衝撃性や柔軟性が著しく低下したり、ま
た成形品を高湿下に放置した際に吸湿、軟化、変形を生
じたりすることがある。一方ＰＶＡ（Ｂ）が１重量％未
満では、得られた成形品の塗装性、帯電防止持続性を充
分発現できない。樹脂組成物の成形性、さらには成形品
の各種物性を考慮すると、重量組成比（Ａ）／（Ｂ）は
９５／５〜５／９５であることが好ましく、９０／１０
〜１０／９０であることが特に好ましい。
ＰＶＡ(Ｂ)との重量組成比（Ａ）／（Ｂ）は９９／１〜
１／９９であることが必要である。ＰＶＡ系樹脂（Ｂ）
が９９重量％を超えると、成形性が悪くなり、また得ら
れた成形品の耐衝撃性や柔軟性が著しく低下したり、ま
た成形品を高湿下に放置した際に吸湿、軟化、変形を生
じたりすることがある。一方ＰＶＡ（Ｂ）が１重量％未
満では、得られた成形品の塗装性、帯電防止持続性を充
分発現できない。樹脂組成物の成形性、さらには成形品
の各種物性を考慮すると、重量組成比（Ａ）／（Ｂ）は
９５／５〜５／９５であることが好ましく、９０／１０
〜１０／９０であることが特に好ましい。
【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じてグリセリン、その誘導体、ポリエチレングリコー
ル、水等の公知の可塑剤が添加されていてもよい。また
他の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定
剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、離型剤、香料、フィラ
ーなどを本発明の目的が阻害されない範囲で使用でき
る。
応じてグリセリン、その誘導体、ポリエチレングリコー
ル、水等の公知の可塑剤が添加されていてもよい。また
他の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定
剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、離型剤、香料、フィラ
ーなどを本発明の目的が阻害されない範囲で使用でき
る。
【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の配合方法に
は特に制限はなく、単に（Ａ）、（Ｂ）をブレンドした
だけでも良く、熱溶融混練してペレット等に加工しても
良い。
は特に制限はなく、単に（Ａ）、（Ｂ）をブレンドした
だけでも良く、熱溶融混練してペレット等に加工しても
良い。
【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形性、
とくに溶融成形性に優れていることから、成形材料とし
てとくに有用である。溶融成形方法としては、押出成
形、インフレーション成形、射出成形、ブロー成形、真
空成形、圧空成形等公知の成形方法が挙げられる。ま
た、得られた成形品は、靱性や耐衝撃性、塗装性、耐電
防止持続性に優れており、 フィルム、シート、袋、ボ
トル、カップ、トレー、射出成形品等をはじめ様々な成
形品に加工し、各種ガスケット類、ホース被覆、ウェザ
ーストリップ、フィラーパネル、ワイヤーケーブル被
覆、家庭用電化製品の部品、自動車部品やホース、チュ
ーブ、ベルトなどの工業用部品、レジャーまたはスポー
ツ部品、その他日用品、玩具、医療用具など様々な用途
において使用することが出来る。また、他の熱可塑性樹
脂（Ｃ）に添加することで、（Ｃ）の耐衝撃性や柔軟性
等の物性を改質することが出来る。この場合熱可塑性樹
脂（Ｃ）の種類に特に限定はなく、種々の熱可塑性樹脂
が使用可能であり、また本発明の樹脂組成物は（Ｃ）に
対し、１〜２００重量部程度配合されて使用されること
が多い。ここで、熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、ポリオ
レフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等）、アクリル酸系樹脂（ポリアク
リル樹脂、ポリメタクリル樹脂等）、含ハロゲン系樹脂
（塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等）、ポリエス
テル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等）、ポリアミド樹脂（６−ナイロン、
６，６−ナイロン等）等が挙げられる。
とくに溶融成形性に優れていることから、成形材料とし
てとくに有用である。溶融成形方法としては、押出成
形、インフレーション成形、射出成形、ブロー成形、真
空成形、圧空成形等公知の成形方法が挙げられる。ま
た、得られた成形品は、靱性や耐衝撃性、塗装性、耐電
防止持続性に優れており、 フィルム、シート、袋、ボ
トル、カップ、トレー、射出成形品等をはじめ様々な成
形品に加工し、各種ガスケット類、ホース被覆、ウェザ
ーストリップ、フィラーパネル、ワイヤーケーブル被
覆、家庭用電化製品の部品、自動車部品やホース、チュ
ーブ、ベルトなどの工業用部品、レジャーまたはスポー
ツ部品、その他日用品、玩具、医療用具など様々な用途
において使用することが出来る。また、他の熱可塑性樹
脂（Ｃ）に添加することで、（Ｃ）の耐衝撃性や柔軟性
等の物性を改質することが出来る。この場合熱可塑性樹
脂（Ｃ）の種類に特に限定はなく、種々の熱可塑性樹脂
が使用可能であり、また本発明の樹脂組成物は（Ｃ）に
対し、１〜２００重量部程度配合されて使用されること
が多い。ここで、熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、ポリオ
レフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等）、アクリル酸系樹脂（ポリアク
リル樹脂、ポリメタクリル樹脂等）、含ハロゲン系樹脂
（塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等）、ポリエス
テル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等）、ポリアミド樹脂（６−ナイロン、
６，６−ナイロン等）等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例、及び比較例にてさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。なお部、％は特に断りのない限り、重量
部、重量％を指す。また特性値測定方法、成形品の製造
方法は以下の方法による。
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。なお部、％は特に断りのない限り、重量
部、重量％を指す。また特性値測定方法、成形品の製造
方法は以下の方法による。
【００２３】ＰＶＡの特性値測定方法 ＪＩＳ−Ｋ６７２６に従い測定した。 成形品の製造方法 水添ブロック共重合体（Ａ）、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ）を所
定量配合、ドライブレンドし、該組成物を、シリンダー
設定温度２２０℃でペレット化した。ペレットをさらに
２２０℃で射出成形することで、長さが１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの平板状成形品を得た。 ペレット化装置：ラボプラストミル（東洋精機製）、同
方向２軸スクリュー使用。 射出成形装置：日精樹脂工業製ＩＮＪＦＳ−８０Ｓ、金
型温度：４０℃、冷却時間：１５秒
定量配合、ドライブレンドし、該組成物を、シリンダー
設定温度２２０℃でペレット化した。ペレットをさらに
２２０℃で射出成形することで、長さが１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの平板状成形品を得た。 ペレット化装置：ラボプラストミル（東洋精機製）、同
方向２軸スクリュー使用。 射出成形装置：日精樹脂工業製ＩＮＪＦＳ−８０Ｓ、金
型温度：４０℃、冷却時間：１５秒
【００２４】実施例１ 水添ブロック共重合体「セプトン４０３３」｛スチレン
含有量３０％のスチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物、水添率約１００％、商品名、
クラレ（株）製｝７０重量部、および重合度４８０、け
ん化度９７モル％、エチレン変性８モル％の水溶性ポリ
ビニルアルコール３０重量部をドレイブレンド後、ペレ
ット化、次いで平板状射出成形品を作製した。成形品を
以下の方法で評価した。結果を表１〜２に示す。
含有量３０％のスチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物、水添率約１００％、商品名、
クラレ（株）製｝７０重量部、および重合度４８０、け
ん化度９７モル％、エチレン変性８モル％の水溶性ポリ
ビニルアルコール３０重量部をドレイブレンド後、ペレ
ット化、次いで平板状射出成形品を作製した。成形品を
以下の方法で評価した。結果を表１〜２に示す。
【００２５】成形品評価方法 柔軟性および耐衝撃性（引張強度および引張伸度） ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、平板状射出成形品からＪ
ＩＳ３号に規定されたダンベルを打ち抜き、引張速度５
００ｍｍ／分で引張試験を行い、引張強度、引張伸度を
測定した。 帯電防止持続性（表面電気抵抗測定） 成形品を２０℃の水中に３日間浸した後、表面の水分を
ふき取り、３０℃、９５％ＲＨ下で３カ月間さらした。
その後、絶縁抵抗計を用いて、調湿後の成形品の表面電
気抵抗を測定した。 塗装性（表面水接触角測定） 成形品を２０℃、６５％ＲＨで２日間調湿させた後、成
形品表面の水接触角を測定した。 耐水性 成形品に２０℃の水をつけて、指でこすった際のＰＶＡ
溶出程度を観察し、以下の基準で評価した。 ○：ほとんど溶出なし △：一部溶出している ×：かなり溶出している
ＩＳ３号に規定されたダンベルを打ち抜き、引張速度５
００ｍｍ／分で引張試験を行い、引張強度、引張伸度を
測定した。 帯電防止持続性（表面電気抵抗測定） 成形品を２０℃の水中に３日間浸した後、表面の水分を
ふき取り、３０℃、９５％ＲＨ下で３カ月間さらした。
その後、絶縁抵抗計を用いて、調湿後の成形品の表面電
気抵抗を測定した。 塗装性（表面水接触角測定） 成形品を２０℃、６５％ＲＨで２日間調湿させた後、成
形品表面の水接触角を測定した。 耐水性 成形品に２０℃の水をつけて、指でこすった際のＰＶＡ
溶出程度を観察し、以下の基準で評価した。 ○：ほとんど溶出なし △：一部溶出している ×：かなり溶出している
【００２６】実施例２ ＰＶＡ（Ｂ）が、重合度３３０、けん化度９３モル％の
未変性の水溶性ポリビニルアルコールである以外は実施
例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結
果を表１〜２に示す。
未変性の水溶性ポリビニルアルコールである以外は実施
例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結
果を表１〜２に示す。
【００２７】実施例３ ＰＶＡ（Ｂ）が、重合度５５０、けん化度７３モル％の
未変性の水溶性ポリビニルアルコールである以外は実施
例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結
果を表１〜２に示す。
未変性の水溶性ポリビニルアルコールである以外は実施
例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結
果を表１〜２に示す。
【００２８】実施例４ ＰＶＡ（Ｂ）が、重合度４００、けん化度９８モル％、
プロピレン変性３モル％のポリビニルアルコールである
以外は実施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評
価した。結果を表１〜２に示す。
プロピレン変性３モル％のポリビニルアルコールである
以外は実施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評
価した。結果を表１〜２に示す。
【００２９】実施例５ ブレンド比が水添ブロック共重合体／エチレン変性ポリ
ビニルアルコール＝８５／１５である以外は、実施例１
と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結果を
表１〜２に示す。
ビニルアルコール＝８５／１５である以外は、実施例１
と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。結果を
表１〜２に示す。
【００３０】実施例６ ブレンド比が水添ブロック共重合体（Ａ）／エチレン変
性ポリビニルアルコール（Ｂ）＝３０／７０である以外
は、実施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価
した。結果を表１〜２に示す。なお、前記実施例１〜６
の樹脂組成物を射出成形した際、射出異常、射出成形品
の外観不良などは発生せず、成形性はいずれも良好であ
った。
性ポリビニルアルコール（Ｂ）＝３０／７０である以外
は、実施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価
した。結果を表１〜２に示す。なお、前記実施例１〜６
の樹脂組成物を射出成形した際、射出異常、射出成形品
の外観不良などは発生せず、成形性はいずれも良好であ
った。
【００３１】比較例１ ＰＶＡ（Ｂ）を配合しなかった以外は実施例１と同様に
平板状射出成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２
に示す。
平板状射出成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２
に示す。
【００３２】比較例２ 水添ブロック共重合体（Ａ）を配合しなかった以外は実
施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。
結果を表１〜２に示す。
施例１と同様に平板状射出成形品を作製し、評価した。
結果を表１〜２に示す。
【００３３】比較例３ ＰＶＡ（Ｂ）が、重合度３３０、けん化度３８モル％の
未変性ＰＶＡである以外は実施例１と同様に平板状射出
成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２に示す。
未変性ＰＶＡである以外は実施例１と同様に平板状射出
成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２に示す。
【００３４】比較例４ ＰＶＡ（Ｂ）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物｛けん化度９９．５モル％、エチレン変性度４
４モル％、ＭＩ＝５．５（１９０℃）｝（ＥＶＯＨ）を
用いた以外は実施例１と同様に平板射出成形品を作製
し、評価した。結果を表１〜２に示す。
体鹸化物｛けん化度９９．５モル％、エチレン変性度４
４モル％、ＭＩ＝５．５（１９０℃）｝（ＥＶＯＨ）を
用いた以外は実施例１と同様に平板射出成形品を作製
し、評価した。結果を表１〜２に示す。
【００３５】比較例５ ＰＶＡ（Ｂ）が、重合度１２０、けん化度９７モル％の
未変性ＰＶＡである以外は実施例１と同様に平板状射出
成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２に示す。
未変性ＰＶＡである以外は実施例１と同様に平板状射出
成形品を作製し、評価した。結果を表１〜２に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、柔軟性、耐衝撃性、塗
装性および帯電防止持続性に優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供することができる。また前記樹脂組成物は、成形
性、とくに溶融成形性に優れていることから、成形材料
として有用である。
装性および帯電防止持続性に優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供することができる。また前記樹脂組成物は、成形
性、とくに溶融成形性に優れていることから、成形材料
として有用である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA22 AA29 AA75 AF23 AF38 AH04 AH07 AH19 BC01 BC04 BC05 BC07 4J002 BE02X BP01W
Claims (5)
- 【請求項１】 ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロ
ックを２個以上および共役ジエン化合物からなる重合体
ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加
して得られ、かつ前記共役ジエン化合物に基づく炭素−
炭素二重結合の水素添加率が３５％以上および前記ビニ
ル芳香族化合物の含有率が５〜７５重量％である水添ブ
ロック共重合体（Ａ）および重合度３１０〜２０００、
けん化度４０〜１００モル％の水溶性ポリビニルアルコ
ール系樹脂（Ｂ）からなり、(Ａ)と(Ｂ)の重量組成比
（Ａ）／（Ｂ）が９９／１〜１／９９であることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）が、
炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜１９モル％含
有するポリビニルアルコール系樹脂である請求項１に記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 α−オレフィンが、エチレンである請求
項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物からなる成形材料。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物を、溶融成形して得られる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29902399A JP4413336B2 (ja) | 1999-10-21 | 1999-10-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29902399A JP4413336B2 (ja) | 1999-10-21 | 1999-10-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114977A true JP2001114977A (ja) | 2001-04-24 |
| JP4413336B2 JP4413336B2 (ja) | 2010-02-10 |
Family
ID=17867231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29902399A Expired - Lifetime JP4413336B2 (ja) | 1999-10-21 | 1999-10-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4413336B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006282727A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む粉体及びそれからなる粉体塗料 |
| WO2012014981A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| US20120157627A1 (en) * | 2009-09-03 | 2012-06-21 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol resin composition and molded article thereof |
| WO2013161975A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びその用途 |
| WO2018061694A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物、および積層造形用サポート材 |
-
1999
- 1999-10-21 JP JP29902399A patent/JP4413336B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006282727A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む粉体及びそれからなる粉体塗料 |
| US20120157627A1 (en) * | 2009-09-03 | 2012-06-21 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol resin composition and molded article thereof |
| US8569414B2 (en) * | 2009-09-03 | 2013-10-29 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol resin composition and molded article thereof |
| WO2012014981A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| CN103052679A (zh) * | 2010-07-30 | 2013-04-17 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物及其成形品 |
| US9109104B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-08-18 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition and molded article thereof |
| WO2013161975A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びその用途 |
| US9487650B2 (en) | 2012-04-27 | 2016-11-08 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition and use thereof |
| WO2018061694A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物、および積層造形用サポート材 |
| US20190211200A1 (en) * | 2016-09-28 | 2019-07-11 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition, and support material for layered modeling |
| EP3521363A4 (en) * | 2016-09-28 | 2019-10-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | RESIN COMPOSITION AND CARRIER MATERIAL FOR LAMINATE FORMING |
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|---|---|
| JP4413336B2 (ja) | 2010-02-10 |
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