JP3446897B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オキシアルキレン基含
有ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合
体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との樹脂
組成物に関する。
有ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合
体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコ−ル系樹脂の成形物、
例えばフィルムは、保香性、透明性、耐油性、帯電防止
性、酸素遮断性、保温性などの性質に優れており、また
親水性、水溶解性ないし水分散性を有するので、通常の
疎水性重合体のフィルムには適さない用途にも用いるこ
とができる。
例えばフィルムは、保香性、透明性、耐油性、帯電防止
性、酸素遮断性、保温性などの性質に優れており、また
親水性、水溶解性ないし水分散性を有するので、通常の
疎水性重合体のフィルムには適さない用途にも用いるこ
とができる。
【０００３】特にオキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコールからなる成形物は、一般のポリビニルアルコー
ルからなる成形物に比べて柔軟性に優れ、かつ可塑剤を
用いなくとも溶融成形ができるという優れた利点を有し
ており、各種の用途に用いられている。
ルコールからなる成形物は、一般のポリビニルアルコー
ルからなる成形物に比べて柔軟性に優れ、かつ可塑剤を
用いなくとも溶融成形ができるという優れた利点を有し
ており、各種の用途に用いられている。
【０００４】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールは、例えば次のような種々の内外国出願がなされて
いる。例えば、米国特許第１９７１６６２号明細書、同
２８４４５７０号明細書、同２９９０３９８号明細書に
は、ポリビニルアルコールにエチレンオキサイドを付加
反応させたオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルが示されている。米国特許第３０３３８４１号明細
書、同４３６９２８１号明細書には、ポリアルキレング
リコール共存下に酢酸ビニルをグラフト重合させた重合
物をケン化したオキシアルキレン基含有ポリアルキレン
グリコールが示されている。米国特許第４６１８６４８
号明細書、同４６７５３６０号明細書には、ビニルアル
コールとポリ（アルキレンオキシ）アクリレートとの共
重合体が示されており、この共重合体は射出成形、押出
成形が可能で、得られた成形物は水溶性と柔軟性を有す
ることも示されている。特開昭５９−１６５５４０８号
公報には、オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化した変性ポリビニル
アルコールが示されている。該公報には用途として多種
のものが列挙されており、用途の一例として成形物もあ
げられている。本出願人の出願にかかる特開平３−２０
３９３２号公報には、オキシアルキレン基含有ビニルア
ルコール共重合体を実質的に無水の条件下で溶融成形す
る方法が示されている。該公報には、実質的に可塑剤を
用いないで成形すること、成形方法としては押出成形法
や射出成形法が採用できることが記載されている。
ールは、例えば次のような種々の内外国出願がなされて
いる。例えば、米国特許第１９７１６６２号明細書、同
２８４４５７０号明細書、同２９９０３９８号明細書に
は、ポリビニルアルコールにエチレンオキサイドを付加
反応させたオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ルが示されている。米国特許第３０３３８４１号明細
書、同４３６９２８１号明細書には、ポリアルキレング
リコール共存下に酢酸ビニルをグラフト重合させた重合
物をケン化したオキシアルキレン基含有ポリアルキレン
グリコールが示されている。米国特許第４６１８６４８
号明細書、同４６７５３６０号明細書には、ビニルアル
コールとポリ（アルキレンオキシ）アクリレートとの共
重合体が示されており、この共重合体は射出成形、押出
成形が可能で、得られた成形物は水溶性と柔軟性を有す
ることも示されている。特開昭５９−１６５５４０８号
公報には、オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化した変性ポリビニル
アルコールが示されている。該公報には用途として多種
のものが列挙されており、用途の一例として成形物もあ
げられている。本出願人の出願にかかる特開平３−２０
３９３２号公報には、オキシアルキレン基含有ビニルア
ルコール共重合体を実質的に無水の条件下で溶融成形す
る方法が示されている。該公報には、実質的に可塑剤を
用いないで成形すること、成形方法としては押出成形法
や射出成形法が採用できることが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】オキシアルキレン基含
有ポリビニルアルコールからなる成形物は上記のごとく
優れた柔軟性を示すのであるが、低温時では十分な柔軟
性を有するとは言い難く、かかる処置として、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどの可塑剤の添加が行われている。しかしながら、
かかる可塑剤は経時的に脱離してしまい長期間にわたっ
て初期の柔軟性を保持することは困難である。故に、低
温でも柔軟性を十分に有し、かつ長期にわたり経時変化
のない成形物が強く望まれている。
有ポリビニルアルコールからなる成形物は上記のごとく
優れた柔軟性を示すのであるが、低温時では十分な柔軟
性を有するとは言い難く、かかる処置として、グリセリ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどの可塑剤の添加が行われている。しかしながら、
かかる可塑剤は経時的に脱離してしまい長期間にわたっ
て初期の柔軟性を保持することは困難である。故に、低
温でも柔軟性を十分に有し、かつ長期にわたり経時変化
のない成形物が強く望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オキシア
ルキレン基含有ポリビニルアルコール（I）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（II）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物（III）からなる樹脂組成物がかかる目
的に合致することを見いだし本発明を完成するに至っ
た。本発明においては、脆化温度の低いエチレン−酢酸
ビニル共重合体をオキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコールに溶融ブレンドする際に、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物を添加することにより、かかる樹脂
組成物の脆化温度を顕著に低下させて、かかる樹脂組成
物からなる成型物の低温時の柔軟性を改善し、かつ初期
の柔軟性を長期間保持することに成功した。
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オキシア
ルキレン基含有ポリビニルアルコール（I）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（II）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物（III）からなる樹脂組成物がかかる目
的に合致することを見いだし本発明を完成するに至っ
た。本発明においては、脆化温度の低いエチレン−酢酸
ビニル共重合体をオキシアルキレン基含有ポリビニルア
ルコールに溶融ブレンドする際に、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物を添加することにより、かかる樹脂
組成物の脆化温度を顕著に低下させて、かかる樹脂組成
物からなる成型物の低温時の柔軟性を改善し、かつ初期
の柔軟性を長期間保持することに成功した。
【０００７】以下、本発明について詳述する。本発明で
用いられるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ル（I）は、典型的には、酢酸ビニルと、ポリオキシエ
チレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン
（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテルとを共重合し、ついでケン化す
ることにより得られる。この場合、ポリオキシアルキレ
ン（メタ）アリルエーテルの共重合割合は０．１〜２０
モル％、特に０．１〜５モル％、ポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテルにおけるポリオキシアルキレン
の縮合度は１〜３００、特に３〜５０、オキシアルキレ
ン基含有ポリビニルアルコール全体に占めるオキシアル
キレン単位の割合が３〜４０重量％であることが好まし
い。このことは、共重合体におけるオキシアルキレン単
位の局在−非局在の程度およびオキシアルキレン単位の
長さに最適範囲があることを示している。
用いられるオキシアルキレン基含有ポリビニルアルコー
ル（I）は、典型的には、酢酸ビニルと、ポリオキシエ
チレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン
（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテルとを共重合し、ついでケン化す
ることにより得られる。この場合、ポリオキシアルキレ
ン（メタ）アリルエーテルの共重合割合は０．１〜２０
モル％、特に０．１〜５モル％、ポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテルにおけるポリオキシアルキレン
の縮合度は１〜３００、特に３〜５０、オキシアルキレ
ン基含有ポリビニルアルコール全体に占めるオキシアル
キレン単位の割合が３〜４０重量％であることが好まし
い。このことは、共重合体におけるオキシアルキレン単
位の局在−非局在の程度およびオキシアルキレン単位の
長さに最適範囲があることを示している。
【０００８】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールにおける酢酸ビニル単位のケン化度は７０〜１００
モル％、好ましくは８０〜９９モル％が適当である。な
お、共重合成分としてポリオキシアルキレン（メタ）ア
リルエーテル以外の成分、例えばα−オレフィン（エチ
レン、プロピレン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン
性不飽和カルボン酸系モノマー、（アクリレート、メタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０モル％以下程度
であれば含有してもよい。オキシアルキレン基含有ポリ
ビニルアルコールを得るときの重合方法としては通常、
溶液重合法が採用され、場合により懸濁重合法、エマル
ジョン重合法などを採用することもできる。ケン化反応
としては、アルカリケン化法、酸ケン化法などが採用さ
れる。
ールにおける酢酸ビニル単位のケン化度は７０〜１００
モル％、好ましくは８０〜９９モル％が適当である。な
お、共重合成分としてポリオキシアルキレン（メタ）ア
リルエーテル以外の成分、例えばα−オレフィン（エチ
レン、プロピレン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン
性不飽和カルボン酸系モノマー、（アクリレート、メタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０モル％以下程度
であれば含有してもよい。オキシアルキレン基含有ポリ
ビニルアルコールを得るときの重合方法としては通常、
溶液重合法が採用され、場合により懸濁重合法、エマル
ジョン重合法などを採用することもできる。ケン化反応
としては、アルカリケン化法、酸ケン化法などが採用さ
れる。
【０００９】オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコ
ールは上記のほか、酢酸ビニルと、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド、
ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−
１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチ
レンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプ
ロピレンアリルアミン等のポリオキシアルキレンアリル
アミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシ
プロピレンビニルアミン等のポリオキシアルキレンビニ
ルアミンなどを共重合し、ついでケン化することによっ
ても得ることができる。オキシアルキレン基含有ポリビ
ニルアルコールは、そのほか、ポリビニルアルコールに
対するアルキレンオキシドの反応、あるいはポリオキシ
アルキレングリコールに対する酢酸ビニルの重合および
それに引き続くケン化によっても得ることができる。
ールは上記のほか、酢酸ビニルと、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）
アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド、
ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−
１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチ
レンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプ
ロピレンアリルアミン等のポリオキシアルキレンアリル
アミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシ
プロピレンビニルアミン等のポリオキシアルキレンビニ
ルアミンなどを共重合し、ついでケン化することによっ
ても得ることができる。オキシアルキレン基含有ポリビ
ニルアルコールは、そのほか、ポリビニルアルコールに
対するアルキレンオキシドの反応、あるいはポリオキシ
アルキレングリコールに対する酢酸ビニルの重合および
それに引き続くケン化によっても得ることができる。
【００１０】本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重
合体（II）は、エチレン含有率が５〜９５モル％、好ま
しくは１０〜８５モル％である。エチレン含有率が５モ
ル％未満では充分な柔軟性を得ることができず、９５モ
ル％を越える場合はオキシアルキレン基含有ポリビニル
アルコールとの均一なブレンド物を得るのは困難であ
る。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の配合重量比
は（I）／（II）が９９／１〜５０／５０、好ましくは
９０／１０〜６０／４０である。本発明におけるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（III）は、エチレン
含有量５〜９５モル％、好ましくは１０〜８０モル％、
酢酸ビニル部分のケン化度５０〜１００モル％、好まし
くは７０〜１００モル％である。
合体（II）は、エチレン含有率が５〜９５モル％、好ま
しくは１０〜８５モル％である。エチレン含有率が５モ
ル％未満では充分な柔軟性を得ることができず、９５モ
ル％を越える場合はオキシアルキレン基含有ポリビニル
アルコールとの均一なブレンド物を得るのは困難であ
る。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の配合重量比
は（I）／（II）が９９／１〜５０／５０、好ましくは
９０／１０〜６０／４０である。本発明におけるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（III）は、エチレン
含有量５〜９５モル％、好ましくは１０〜８０モル％、
酢酸ビニル部分のケン化度５０〜１００モル％、好まし
くは７０〜１００モル％である。
【００１１】該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得
られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は公知の任意の
重合法、通常は溶液重合法によって製造される。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得
る。例えば、メタノール等のアルコール類溶媒中におけ
る均一系、またはメタノールやエタノール等のアルコー
ル類と必要に応じて水を加えた混合溶媒中における不均
一系において、ナトリウムやカリウムの水酸化物、アル
コキシドなどのアルカリ金属化合物または塩酸、硫酸、
酢酸等の酸触媒をケン化触媒としてケン化させる方法等
が挙げられる。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の添加量は、（I）＋（II）に対して０．５〜２
０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。添加量が
０．５重量％未満の場合は柔軟性が充分に付与できず、
２０重量％を越える場合はポリビニルアルコール系樹脂
の本来の性質（保香性、透明性、耐油性、酸素遮断性
等）が損なわれる。
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得
られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は公知の任意の
重合法、通常は溶液重合法によって製造される。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得
る。例えば、メタノール等のアルコール類溶媒中におけ
る均一系、またはメタノールやエタノール等のアルコー
ル類と必要に応じて水を加えた混合溶媒中における不均
一系において、ナトリウムやカリウムの水酸化物、アル
コキシドなどのアルカリ金属化合物または塩酸、硫酸、
酢酸等の酸触媒をケン化触媒としてケン化させる方法等
が挙げられる。かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の添加量は、（I）＋（II）に対して０．５〜２
０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。添加量が
０．５重量％未満の場合は柔軟性が充分に付与できず、
２０重量％を越える場合はポリビニルアルコール系樹脂
の本来の性質（保香性、透明性、耐油性、酸素遮断性
等）が損なわれる。
【００１２】本発明の樹脂組成物を得るためのオキシア
ルキレン基含有ポリビニルアルコール（I）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（II）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（III）のブレンド方法としては、通
常よく知られている方法、即ち押出機、ロール混練機又
はバンバリーミキサー等により溶融混練混合して混合さ
れる。またブレンド順序にも特別の制限はなく、３種類
の樹脂を同時にブレンドする方法または２種類の樹脂を
ブレンドした後に残りの樹脂をブレンドする方法のいず
れでも良い。さらに、かかる樹脂組成物から成形物を得
る場合の成形方法は、上記のごとく得られたブレンド物
を用いて溶融成形するのであるが、各成分を前もって溶
融ブレンドせず、別々に成形機に仕込み成形機中で直接
溶融ブレンドしてすぐに溶融あるいは射出成型する方法
も可能である。かかる樹脂組成物は、本発明の趣旨を損
なわない範囲で他のポリマーを配合することもでき、あ
るいは逆に他のポリマ−に上記の樹脂組成物を配合する
こともできる。また、可塑剤、充填剤、着色剤、安定剤
をはじめ、種々の添加剤を配合することができる。
ルキレン基含有ポリビニルアルコール（I）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（II）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（III）のブレンド方法としては、通
常よく知られている方法、即ち押出機、ロール混練機又
はバンバリーミキサー等により溶融混練混合して混合さ
れる。またブレンド順序にも特別の制限はなく、３種類
の樹脂を同時にブレンドする方法または２種類の樹脂を
ブレンドした後に残りの樹脂をブレンドする方法のいず
れでも良い。さらに、かかる樹脂組成物から成形物を得
る場合の成形方法は、上記のごとく得られたブレンド物
を用いて溶融成形するのであるが、各成分を前もって溶
融ブレンドせず、別々に成形機に仕込み成形機中で直接
溶融ブレンドしてすぐに溶融あるいは射出成型する方法
も可能である。かかる樹脂組成物は、本発明の趣旨を損
なわない範囲で他のポリマーを配合することもでき、あ
るいは逆に他のポリマ−に上記の樹脂組成物を配合する
こともできる。また、可塑剤、充填剤、着色剤、安定剤
をはじめ、種々の添加剤を配合することができる。
【００１３】かくして得られた樹脂組成物から成形物を
得る場合は、溶融成形される。溶融成形法としては、射
出成形法、押出成形法、トランスファー成形法等が挙げ
られる。なお押出成形には、ブロー成形、インフレーシ
ョン成形、共押出成形、エクストルージョンコーティン
グなども含まれる。射出条件としては、例えば、シリン
ダー温度１５０〜２５０℃程度、金型温度１０〜１００
℃程度、射出圧力５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2程度の
条件が採用される。押出成形条件としては、例えば、ダ
イ温度を１５０〜２５０℃程度に設定し、スクリュー圧
縮部温度を吐出部温度より５〜３０℃高い温度に設定し
て行うことが好ましい。かかる成形物の形態としては特
に制限はなく、ボトル、フィルム、シート、ホース、チ
ューブ、容器、袋、繊維、発泡体、射出成形等により得
られる各種部材等が挙げられる。更に、成形物の他にも
ホットメルト接着剤、紙加工剤、包装材料、文具、事務
用品、衛生用品、医療用品、農園芸用品、機械部品など
の種々の用途に用いられる。
得る場合は、溶融成形される。溶融成形法としては、射
出成形法、押出成形法、トランスファー成形法等が挙げ
られる。なお押出成形には、ブロー成形、インフレーシ
ョン成形、共押出成形、エクストルージョンコーティン
グなども含まれる。射出条件としては、例えば、シリン
ダー温度１５０〜２５０℃程度、金型温度１０〜１００
℃程度、射出圧力５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2程度の
条件が採用される。押出成形条件としては、例えば、ダ
イ温度を１５０〜２５０℃程度に設定し、スクリュー圧
縮部温度を吐出部温度より５〜３０℃高い温度に設定し
て行うことが好ましい。かかる成形物の形態としては特
に制限はなく、ボトル、フィルム、シート、ホース、チ
ューブ、容器、袋、繊維、発泡体、射出成形等により得
られる各種部材等が挙げられる。更に、成形物の他にも
ホットメルト接着剤、紙加工剤、包装材料、文具、事務
用品、衛生用品、医療用品、農園芸用品、機械部品など
の種々の用途に用いられる。
【００１４】
【作 用】本発明の樹脂組成物は、かかる樹脂組成物
からなる成形物の低温時での柔軟性を向上させ、かつ初
期の柔軟性を保つという効果を示す。
からなる成形物の低温時での柔軟性を向上させ、かつ初
期の柔軟性を保つという効果を示す。
【００１５】
【実施例】以下、本発明において実例を挙げて更に詳述
する。 実施例１オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：３００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は２０）単位の共重合割合：１．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．２重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：２３ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：３０モル％ ＭＩ値：２２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：３２モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０min
する。 実施例１オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：３００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は２０）単位の共重合割合：１．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．２重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：２３ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：３０モル％ ＭＩ値：２２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：３２モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０min
【００１６】上記の樹脂を表１に示すブレンド率でラウ
ンドダイを備えた二軸押出機に供給して温度２１０℃で
押出することによりペレットの樹脂成形物を得た。得ら
れた樹脂成形物につき下記の方法により物性を測定し
た。結果はまとめて表１に示す。尚、ＭＩ値は東洋精機
製造所社製のメルトインデクサー（ノズルが１ｍｍφ×
１０ｍｍ）を用い、２１０℃、荷重２１６０ｇで測定し
た。（以下、同様） 《柔軟性》上記で得られたペレットを用いて幅３ｃｍ×
長さ１５ｃｍ×厚み２．５ｍｍのテストピースを射出成
形により成形し、２０℃、６５％ＲＨ（環境試験室中に
放置）下で３日間及び−１０℃（冷凍庫中に放置）下で
３日間または３０日間放置した。これらのテストピース
の一方を万力で固定（端から２ｃｍまで挟む）し、他方
を下方へ曲げ柔軟性を評価した。判定基準は次の通りで
ある。 ◎：θ＝４５℃で１０分間保持しても変化なし ○：θ＝４５℃に達するまでは折れないが１０分間保持
すると亀裂が入る ×：θ≦４５℃で折れる （θはテストピースの水平状態から下方への折り曲げ角
度を表す）
ンドダイを備えた二軸押出機に供給して温度２１０℃で
押出することによりペレットの樹脂成形物を得た。得ら
れた樹脂成形物につき下記の方法により物性を測定し
た。結果はまとめて表１に示す。尚、ＭＩ値は東洋精機
製造所社製のメルトインデクサー（ノズルが１ｍｍφ×
１０ｍｍ）を用い、２１０℃、荷重２１６０ｇで測定し
た。（以下、同様） 《柔軟性》上記で得られたペレットを用いて幅３ｃｍ×
長さ１５ｃｍ×厚み２．５ｍｍのテストピースを射出成
形により成形し、２０℃、６５％ＲＨ（環境試験室中に
放置）下で３日間及び−１０℃（冷凍庫中に放置）下で
３日間または３０日間放置した。これらのテストピース
の一方を万力で固定（端から２ｃｍまで挟む）し、他方
を下方へ曲げ柔軟性を評価した。判定基準は次の通りで
ある。 ◎：θ＝４５℃で１０分間保持しても変化なし ○：θ＝４５℃に達するまでは折れないが１０分間保持
すると亀裂が入る ×：θ≦４５℃で折れる （θはテストピースの水平状態から下方への折り曲げ角
度を表す）
【００１７】実施例２
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は１０）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
５．４重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ ＭＩ値：７ｇ/１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：４０モル％ ＭＩ値：１２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４４モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：８ｇ/１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は１０）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
５．４重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ ＭＩ値：７ｇ/１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：４０モル％ ＭＩ値：１２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４４モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：８ｇ/１０min
【００１８】実施例３
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：７５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は２５）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：３
１．３重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：６０モル％ ＭＩ値：５ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４４モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：７５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は２５）単位の共重合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：３
１．３重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：６０モル％ ＭＩ値：５ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４４モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０min
【００１９】実施例４
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：９００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は５）単位の共重合割合：２．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
０．３重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９１モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７０モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：５０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９３モル％ ＭＩ値：１．５ｇ／１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：９００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は５）単位の共重合割合：２．５モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
０．３重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９１モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７０モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：５０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９３モル％ ＭＩ値：１．５ｇ／１０min
【００２０】実施例５
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５６０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は５）単位の共重合割合：４．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
５．８重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９４モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：５０モル％ ＭＩ値：４ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ＭＩ値：２ｇ／
１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５６０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（オキシエチレ
ンの縮合度は５）単位の共重合割合：４．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
５．８重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９４モル％ ＭＩ値：１ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：５０モル％ ＭＩ値：４ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：４０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％ＭＩ値：２ｇ／
１０min
【００２１】実施例６
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５６０ ポリオキシエチレンアクリルアミド（オキシエチレンの
縮合度は３０）単位の共重合割合：１．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：６５モル％ ＭＩ値：４ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：５５モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：５６０ ポリオキシエチレンアクリルアミド（オキシエチレンの
縮合度は３０）単位の共重合割合：１．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：６５モル％ ＭＩ値：４ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：５５モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０min
【００２２】実施例７
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：４５０ ポリオキシエチレンビニルエーテル（オキシエチレンの
縮合度は４０）単位の共重合割合：１．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
７．８重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９６モル％ ＭＩ値：８ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７２モル％ ＭＩ値：６．５ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：７５モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：６ｇ／１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：４５０ ポリオキシエチレンビニルエーテル（オキシエチレンの
縮合度は４０）単位の共重合割合：１．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
７．８重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９６モル％ ＭＩ値：８ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７２モル％ ＭＩ値：６．５ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：７５モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ ＭＩ値：６ｇ／１０min
【００２３】実施例８
下記で示す樹脂を表１に示すブレンド率でブレンドした
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：４００ ポリオキシプロピレンビニルエーテル（オキシプロピレ
ンの縮合度は８）単位の共重合割合：３．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
３．５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７２モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：８０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０min
以外は実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて
表１に示す。オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール 平均重合度：４００ ポリオキシプロピレンビニルエーテル（オキシプロピレ
ンの縮合度は８）単位の共重合割合：３．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
３．５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９７モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体 エチレン含有率：７２モル％ ＭＩ値：２ｇ／１０minエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 エチレン含有量：８０モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ ＭＩ値：２０ｇ／１０min
【００２４】比較例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体を配合しなかった以外は
実施例１に準じて実験を行った。結果をまとめて表１に
示す。 比較例２ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の配合重量比を表１で示すごと
く規定範囲外とした以外は実施例１に準じて実験を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。 比較例３ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりにグリセリンを
用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果をま
とめて表１に示す。 比較例４，５ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の添加量を表１
のごとく規定範囲外とした以外は実施例１に準じて実験
を行った。結果をまとめて表１に示す。
実施例１に準じて実験を行った。結果をまとめて表１に
示す。 比較例２ オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の配合重量比を表１で示すごと
く規定範囲外とした以外は実施例１に準じて実験を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。 比較例３ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりにグリセリンを
用いた以外は実施例１に準じて実験を行った。結果をま
とめて表１に示す。 比較例４，５ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の添加量を表１
のごとく規定範囲外とした以外は実施例１に準じて実験
を行った。結果をまとめて表１に示す。
【００２５】
【表１】
（注）ＥＯ−ＰＶＡ：オキシアルキレン基含有ポリビニ
ルアルコール ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 ＥＶＯＨの添加量は（ＥＯ−ＰＶＡ＋ＥＶＡ）に対する
重量％で示す
ルアルコール ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 ＥＶＯＨの添加量は（ＥＯ−ＰＶＡ＋ＥＶＡ）に対する
重量％で示す
【００２６】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、オキシアルキレ
ン基含有ポリビニルアルコールに脆化温度の低いエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を溶融ブレンドする際に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を添加することによ
り、かかる樹脂組成物の脆化温度を顕著に低下させて、
かかる樹脂組成物からなる成形物の低温時での柔軟性を
改善し、かつ初期の柔軟性を長時間保持することに成功
した。
ン基含有ポリビニルアルコールに脆化温度の低いエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を溶融ブレンドする際に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を添加することによ
り、かかる樹脂組成物の脆化温度を顕著に低下させて、
かかる樹脂組成物からなる成形物の低温時での柔軟性を
改善し、かつ初期の柔軟性を長時間保持することに成功
した。
Claims (4)
- 【請求項１】 オキシアルキレン基含有ポリビニルアル
コール（I）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（II）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（III）からな
り、（I）／（II）の配合重量比が９９／１〜５０／５
０かつ（III）が（I）＋（II）に対して０．５〜２０重
量％である樹脂組成物 - 【請求項２】 オキシアルキレン基含有ポリビニルアル
コールがケン化度７０〜１００モル％、平均重合度２０
０〜１０００である請求項１記載の樹脂組成物 - 【請求項３】 エチレン−酢酸ビニル共重合体のエチレ
ン含有率が５〜９５モル％である請求項１記載の樹脂組
成物 - 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
の酢酸ビニル部分の５０〜１００モル％がケン化されて
おり、かつエチレン含有率が５〜９５モル％である請求
項１記載の樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03439793A JP3446897B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03439793A JP3446897B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228399A JPH06228399A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3446897B2 true JP3446897B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=12413057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03439793A Expired - Fee Related JP3446897B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3446897B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6253389B2 (ja) * | 2013-12-17 | 2017-12-27 | 日本合成化学工業株式会社 | 成形品及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP03439793A patent/JP3446897B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228399A (ja) | 1994-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |