JPH07316379A - 中子用樹脂組成物及びそれを用いた中空成形品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】吸湿等による剛性の経時的な低下が無く、耐熱
性、水溶解速度及び水溶解除去性に優れ、且つ仕上がり
精度が良好な中空成形品を得ることが出来る中子用樹脂
組成物及びそれを用いた中空成形品の製造法を提供する
こと。 【構成】オキシアルキレン基を含有したポリビニルアル
コール系樹脂（Ａ）に無機系フィラー（Ｂ）を１〜６０
重量％配合してなる中子用樹脂組成物及びそれを用いた
中空成形品の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、中子用樹脂組成物及び
それを用いた中空成形品の製造法に関し、更に詳しくは
吸湿等により剛性が経時的に低下することが無く、耐熱
性、水溶解速度及び水溶解除去性に優れ、中空成形品の
仕上がり精度が良好な中子用樹脂組成物及びそれを用い
た中空成形品の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】中空成形品を得るために水溶性樹脂によ
り中子を作ることは、種々提案されている。

【０００３】例えば、特開平３−２３０９２７号公報及
び特開平３−２２７６０９号公報には、水溶性樹脂とし
てポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリイタコン酸、ポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと略す）、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルメチルエーテル、アルカリ性水溶
液可溶のイソプレン系樹脂、エチレンアクリレート−ア
クリル酸共重合体などを用いることが開示されている。

【０００４】又、特開平６−３９８４４号公報には、射
出成形などにより容易に中子に成形可能な水溶性の樹脂
組成物として、重合度２００〜２０００の酢酸ビニル系
重合体をケン化度６５〜９５モル％でケン化して得られ
る重合体１００重量部、可塑剤０．５〜５０重量部及び
無機フィラー０〜１００重量部からなる中子用樹脂組成
物が開示されている。

【０００５】尚、本発明で用いているオキシアルキレン
基含有ビニルアルコール系ポリマー自体については、米
国特許第１９７１６６２号明細書、同第２８４４５７０
号明細書及び同第２９０３９８号明細書（ＰＶＡにエチ
レンオキサイドを付加反応させたオキシエチレン基含有
ＰＶＡ）、米国特許第３０３３８４１号明細書及び同４
３６９２８１号明細書（ポリアルキレングリコール共存
下に酢酸ビニルをグラフト重合させた重合物をケン化し
たオキシアルキレン基含有ＰＶＡ）、米国特許第４６１
８６４８号明細書及び同第４６７５３６０号明細書（ビ
ニルアルコールとポリ（アルキレンオキシ）アクリレー
トとの共重合体）、特開昭５９−１６５５４０８号公報
（オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体と酢酸ビ
ニルとの共重合体をケン化した変性ＰＶＡ）、特開平１
−１５８０１６号公報（オキシアルキレン基含有ビニル
アルコール系重合体フィルムからなる耐水性柔軟フィル
ム）、特開平３−２０３９３２号公報（オキシアルキレ
ン基含有ビニルアルコール系共重合体を実質的に無水の
条件下で溶融成形する方法）などの文献があるが、この
オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系ポリマーを
射出成形に際しての中子に利用することについては何等
の記載も示唆もなく、ましてや無機系フィラーを配合し
て中子として利用することに関しては全く記載はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上述の様に中子用の水
溶性樹脂として種々のものが使用されているが、中空成
形品の仕上がり精度と水溶解除去性のバランスのとれた
中子を作ることは非常に困難であった。又、中子を作製
後直ちに中空成形用に使用されることは稀で、一定期間
外部に放置されることが多々あり、その結果、特開平６
−３９８４４号公報開示技術では、吸湿等により剛性の
低下を招き中空成形品の仕上がり精度が低下するという
問題点があった。

【０００７】吸湿等による剛性の経時的な低下が無く、
耐熱性、水溶解速度及び水溶解除去性に優れ、且つ仕上
がり精度が良好な中空成形品を得ることが出来る中子用
樹脂組成物及びそれを用いた中空成形品の製造法の出現
が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】しかるに本発明者等はかか
る問題点を解決する為鋭意検討を行った結果、オキシア
ルキレン基を含有したＰＶＡ系樹脂（Ａ）に無機系フィ
ラー（Ｂ）を１〜６０重量％配合することにより、吸湿
等による剛性の経時的な低下が無く、耐熱性、水溶解速
度及び水溶解除去性に優れ、中空成形品の仕上がり精度
が良好な中子用樹脂組成物及びそれを用いた中空成形品
の製造法が得られることを見いだし本発明の完成に至っ
た。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂（Ａ）
は、典型的には、脂肪酸ビニルエステルと、下記一般式
化１で示させるポリオキシエチレン（メタ）アリルエー
テル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルな
どのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテルや下
記一般式化２で示されるポリオキシエチレンビニルエー
テル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル等のポリア
ルキレンビニルエーテルを共重合して、ついで得られる
共重合体をケン化して得られる。中でも酢酸ビニル系共
重合体をケン化して得られるオキシアルキレン基を含有
したＰＶＡ系樹脂（Ａ）が経済的に最も好ましい。

【００１０】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系ポリマー
を得るときの重合方法としては通常溶液重合法が採用さ
れ、場合により懸濁重合法、エマルジョン重合法などを
採用することもできる。ケン化反応としては、アルカリ
ケン化法、酸ケン化法などが採用される。

【００１１】上記オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系ポリ
マーのオキシアルキレン基含有量は、１〜６０重量％、
好ましくは２〜５０重量％、特に好ましくは３〜４０重
量％であり、１重量％未満であると押出成形性の低下、
水溶解速度及び水溶解除去性の低下等の点で問題があ
り、６０重量％より多くなると中子の精密成形性の低
下、熱剛性に低下等の点で問題がある。ポリオキシアル
キレン基の平均縮合度は３〜１００であり、平均縮合度
が３未満のものは、押出成形性の点で劣り、又オキシア
ルキレン基を導入する際の工業的生産性の低下、水溶解
速度及び水溶解除去性の低下等の問題点があり、平均縮
合度が１００より多くなると押出成形性の低下等の問題
点が生じ、好ましくは３〜５０、特に好ましくは５〜３
０である。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化１、
化２で示される化学式中のｎを示す。

【００１２】

【化１】 但し、Ｒ₀，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃は水素又はアルキル基を示
す。

【化２】 （Ｘ＝Ｈ又は−Ｃ−Ｒ₃又はＲ₃） 但し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は水素又はアルキル基を示す。

【００１３】オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹
脂（Ａ）に於ける脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度
は６０〜１００モル％であり、６０モル％未満では水溶
解除去性の低下、中空成形品の仕上がり精度の低下（熱
変形温度の低下）、熱安定性の低下、成形性の低下、無
機系フィラーとの親和性の低下、剛性の低下等で問題が
あり、好ましくは８０〜１００モル％が適当である。
又、重量平均重合度は１００〜２０００であり、１００
未満であると中子の強度が不足し、２０００より大きく
なると溶融粘度が大きく中空成形品の仕上がり精度の低
下、無機系フィラーの分散不良等の点で問題があり、好
ましくは１００〜１０００、無機系フィラー（Ｂ）配合
後の樹脂組成物の溶融粘度への影響及び該樹脂組成物を
中子として成形した場合の中子表面の平滑性（ガラス繊
維等のフィラー浮き）への影響より特に好ましくは１０
０〜６００である。

【００１４】又、共重合成分として、ポリオキシアルキ
レン（メタ）アリルエーテル以外に、α−オレフィン
（エチレン、プロピレン、長鎖α−オレフィン等）、エ
チレン性不飽和カルボン酸系モノマー（アクリレート、
メタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３０モル％程度
以下であれば含んでいてもよい。

【００１５】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（Ａ）は上記の他、脂肪酸ビニルエステルと、ポリオキ
シエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリ
ルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリル
アミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオ
キシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリ
ルアミン等のポリオキシアルキレンアリルアミン、ポリ
オキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビ
ニルアミン等のポリオキシアルキレンビニルアミン等を
共重合し、ついでケン化することによっても得ることが
出来る。

【００１６】オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹
脂（Ａ）は、上記の方法以外にＰＶＡに対するアルキレ
ンオキシドの反応、或いはポリオキシアルキレングリコ
ールに対する脂肪酸ビニルエステルの重合及びそれに引
き続くケン化によっても得ることが出来る。

【００１７】本発明の中子用樹脂組成物に用いられる無
機系フィラーの配合量としては、１〜６０重量％、好ま
しくは１０〜５５重量％、特に好ましくは２０〜５０重
量％である。１重量％未満であると耐熱剛性、水溶解速
度及び水溶解除去性、吸湿に対する剛性の経時安定性等
が不足し、又６０重量％より多くなると押出成形性、中
空成形品の仕上がり精度及び表面平滑性等が低下し適当
でない。

【００１８】又、無機系フィラー（Ｂ）としては、吸水
時の寸法、重量変化及び強度、弾性率、耐熱性、温水溶
解除去性改善の面よりタルク、クレー、シリカ、ケイ藻
土、カオリン、雲母、アスベスト、石膏、グラファイ
ト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸
カルシウム、炭酸カルシウム、ウイスカー状炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドーソナイト、ドロマイト、
チタン酸カリウム、カーボンブラック、アルミナ繊維、
アラミド繊維、ボロン繊維、加工鉱物繊維、炭素繊維、
炭素中空球、ベントナイト、モンモリロナイト、銅粉等
の中から任意のものを少なくとも１種用いることができ
るが、強度、弾性率、耐熱性、水溶解速度及び水溶解除
去性、中空成形品の仕上がり精度を更に改良するという
見地より、平均繊維径又は平均フレーク径が１〜３０μ
で、且つアスペクト比が２０以上の無機系フィラー
（Ｂ）を採用することが好ましく、前記条件を満たす形
状のタルク、雲母、ガラス繊維、ウイスカー状炭酸カル
シウムが本発明に於ける無機系フィラー（Ｂ）として特
に好ましい。又、無機系フィラーの長径としては５０ｍ
ｍ未満、好ましくは２５ｍｍ未満、更に好ましくは１０
ｍｍ未満であり、長径が５０ｍｍ以上になると無機系フ
ィラーが、配合の際の混練り時や射出成形時に破砕する
恐れがあり好ましくない。

【００１９】本発明で使用される雲母のフレークとして
は、白雲母、金雲母の他にバイオタイト、レビドライ
ト、パラゴナイト、マーガライト、セリセイト、合成フ
ロロフロゴパイトなどが使用され、又ガラス繊維として
は、無アルカリガラス（Ｅガラス）、化学用ガラス（Ｃ
ガラス）の他に含アルカリガラス（Ａガラス）などが使
用される。ウイスカー状炭酸カルシウムとしては、例え
ばウイスカル（丸尾カルシウム株式会社製）が使用され
る。

【００２０】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（Ａ）に無機系フィラー（Ｂ）を配合する方法として
は、無機系フィラー（Ｂ）とオキシアルキレン基含有Ｐ
ＶＡ系樹脂（Ａ）を、そのまま射出成形機又は押出成形
機に供給して、混合及び成形を同時に行う方法、或いは
オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂（Ａ）と無機系フ
ィラー（Ｂ）の混合物を押出成形機に供給してペレット
化する方法などが採用される。

【００２１】中子の成形は、上記の無機系フィラー
（Ｂ）を配合したオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（Ａ）を溶融成形することによりなされる。溶融成形法
としては、射出成形法、ブロー成形法、押出成形法、ト
ランスファー成形法などが挙げられる。溶融成形に際し
ては、滑剤、着色剤、酸化防止剤等の安定剤など種々の
添加剤や他のポリマーを必要に応じて配合してもよい。
射出成形法を採用する場合は、例えば、シリンダー温度
１５０〜２５０℃程度、金型温度３０〜１００℃程度、
射出圧力５００〜２０００Ｋｇ／ｃｍ² 程度の条件が採
用される。押出成形法を採用する場合は、例えば、ダイ
温度を１５０〜２５０℃程度に設定し、スクリュー圧縮
部温度を吐出部温度より５〜３０℃高い温度に設定して
行うことが望ましい。

【００２２】そして本発明においては、このようにして
得た中子を金型に挿入し、中子の周囲に成形用材料を射
出成形する。成形用材料としては、各種の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００２３】射出成形後は、中子を、冷水、常温の水、
温水、熱水、水蒸気など水で溶解除去して中空成形品を
製造する。中空成形品の例としては、屈曲部を有する中
空成形物（インテークマニホールド）、複雑形状の中空
多岐管、異径管、複雑形状の中空部品（バンパー、刃物
や台所用品などの柄、ゴルフクラブヘッド）、電子部品
・機械部品（プロペラ、翼、羽根車）などが挙げられ
る。

【００２４】

【作用】オキシアルキレン基を含有したポリビニルアル
コール系樹脂（Ａ）に無機系フィラー（Ｂ）を１〜６０
重量％配合することにより、かかる樹脂組成物からなる
中子の剛性が吸湿等により経時的に低下することが無
く、耐熱性、水溶解速度及び水溶解除去性に優れ、且つ
仕上がり精度が良好な中空成形品を得ることが出来る中
子用樹脂組成物及びそれを用いた中空成形品の製造法が
得られ大変有用である。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「％」とあるのは、断りのない
限り重量基準を意味する。 実施例１オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：３５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが
Ｈ）（オキシエチレンの平均縮合度は２０）単位の共重
合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
０重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％

【００２６】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：１０ アスペクト比 ：３００

【００２７】上記の樹脂を表１に示す配合比率で単軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝２８、４０ｍｍφ）に供給して供給部＝
１８０℃、圧縮部＝２１０℃、計量部＝２１０℃で押出
すことによりペレット状の樹脂組成物を得た。本発明の
中子用樹脂組成物の中子としての適性を評価する為、該
成形用ペレットを射出成形機に供給して、シリンダー最
高温度２２０℃、金型温度６０℃、射出圧９００Ｋｇ／
ｃｍ² の条件で射出成形し、以下に示す形状の試験片を
作製し、下記の条件により熱変形温度、水溶解時間及び
２５℃、６５％ＲＨ下で１０日間放置後の曲げ強度の保
持率の評価を行った。

【００２８】（試験片） 熱変形温度測定用：ＡＳＴＭ Ｄ６４８による厚み１
２．７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍの試験
片。 水溶解時間測定用：厚み３．２ｍｍ、径５０ｍｍの円盤
状試験片。 曲げ試験用 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０による厚み６．
４ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、長さ１５２．４ｍｍの試験
片。

【００２９】（試験条件） 熱変形温度：株式会社安田精機製作所製ヒートデストー
ションテスター使用。荷重１８．６Ｋｇ、昇温速度２℃
／ｍｉｎ． （判定基準） ○：６０℃以上 △：５０℃以上６０℃未満 ×：５０℃未満 水溶解時間： 水温２５℃、水量２ｌのウオーターバス
に試験片を浸漬し、回転数３００ｒｐｍで撹拌を行っ
た。 （判定基準） ○：１００分以上２００分未満 △：２００分以上２５０分未満 ×：２５０分以上 曲げ試験 ：株式会社島津製作所オートグラフＡＧ−５
０００Ａ使用。使用ロードセル５００Ｋｇ、支点スパン
１０１．６ｍｍ 曲げ速度２．５ｍｍ／ｍｉｎ． （判定基準）２０℃、６５％ＲＨ下で１０日間放置後の
曲げ強度の保持率で判定 ○：８６％以上 △：８０％以上８５％未満 ×：８０％未満

【００３０】又、上記の無機系フィラーを配合したオキ
シアルキレン基含有ＰＶＡのペレットを射出成形機に供
給して下記の条件で射出成形し、図１の（イ）に示した
枝管付き円筒状の中子を成形した。 溶融温度：２００〜２３０℃ 射出圧力：１次１０００ｋｇ／ｃｍ² ２次 ８００ｋｇ／ｃｍ² １サイクル：２８秒

【００３１】次に、上記で得た中子を金型内にセット
し、下記の条件で中子の周囲にポリプロピレン（樹脂温
度：２５０℃）を射出成形した。 溶融温度：２４０ 〜２５０℃ 射出圧力：１次 ６００ｋｇ／ｃｍ² ２次 ６００ｋｇ／ｃｍ² １サイクル：３０秒

【００３２】射出成形後、金型から射出成形品を取り出
し、温度２０℃の水中に静置して中子の溶解除去を行
い、以下の方法で溶解時間及び中空成形品の寸法精度を
求めた。又、中子作製後２０℃、６５％ＲＨで１０日間
放置した後の中子についても同様に射出成形を行い、溶
解時間及び中空成形品の寸法精度を求めた。

【００３３】溶解除去時間（２０℃、静置）：中子の周
囲にポリプロピレンを射出成形して得た成形品１個を、
温度２０℃の水５０リットルの入った水槽中に浸漬し、
中子が完全に溶解するまでの時間を測定した。このよう
な試験を１０回繰り返し、平均値を求めた。評価結果を
表１及び表２に示す。 中空成形品寸法精度：中子を溶解除去した後の中子成形
品の内筒部分の内径をノギスで測定した。この場合、図
２の（イ）に示した様に、等間隔の点ａ₁〜ａ₁₀の１０
箇所について内筒内径を１６等分して測定を行い、偏差
の変動幅を求め、内径の平均値に対する１００分率表示
で示した。

【００３４】実施例２オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：３５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが
Ｈ）（オキシエチレンの平均縮合度は２５）単位の共重
合割合：２．４モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：３
５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％

【００３５】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：１０ アスペクト比 ：３００

【００３６】上記の樹脂を表１に示す配合比率で実施例
１と同様に中子用樹脂組成物の中子としての適性を評価
する為、ペレット状の樹脂組成物を得、該成形用ペレッ
トを射出成形機に供給して射出成形し、熱変形温度、水
溶解時間及び曲げ弾性率の評価を行った。

【００３７】又上記の無機系フィラー（Ｂ）を配合した
オキシアルキレン基含有ＰＶＡのペレットをブロー成形
機に供給して下記の条件でブロー成形し、図１の（ロ）
に示した曲管形状の中子を成形した。 成形機 ：株式会社タハラ製のブロー成形機
ＴＰＦ−４０３ スクリュー径 ４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４ シリンダー温度 ：Ｃ₁／Ｃ₂／Ｃ₃／Ｃ₄／Ｄ（Ｈ）＝
１８０／１９０／２１０／２１０／２００（℃） スクリュー回転数 ：３０ｒｐｍ モーター付加 ：２４アンペア 押出量 ：８．７ｋｇ／ｈｒ パリソン下降時間 ：２４秒 成形品の重量と肉厚：重量３２０ｇ 、肉厚２．５ｍｍ 成形サイクル ：型締め 約１７秒、エアブロー
約２０秒、トータル 約５５秒

【００３８】次に、上記で得た中子を金型内にセット
し、実施例１と同じ条件で中子の周囲にポリプロピレン
を射出成形した。射出成形後、金型から射出成形品を取
り出し、温度７０℃の水中にて通水条件下に中子の溶解
を行い、以下の方法により溶解時間及び中空成形品の寸
法精度を求めた。又、中子作製後２０℃、６５％ＲＨで
１０日間放置した後の中子についても同様に射出成形を
行い、溶解時間及び中空成形品の寸法精度を求めた。

【００３９】溶解除去時間（７０℃、通水）：中子の周
囲にポリフェニレンエーテルを射出成形して得た成形品
１個を、温度７０℃の水５０リットルの入った水槽中に
浸漬し、ポンプにより水槽の水を１分間当たり５０リッ
トルの割合で循環させ、中子が完全に溶解するまでの時
間を測定した。このような試験を１０回繰り返し、平均
値を求めた。

【００４０】中空成形品寸法精度：中子を溶解除去した
後の中子成形品の内筒部分の内径をノギスで測定した。
この場合、図２の（ロ）に示した様に、等間隔の点ｂ₁
〜ｂ₁₀の１０箇所について内筒内径を１６等分して測定
を行い、偏差の変動幅を求め、内径の平均値に対する１
００分率表示で示した。評価結果は表１及び表２に示し
た。実施例３〜１７及び比較例１〜３についても実施例
１及び実施例２に準じて評価を行った。評価結果は表１
及び表２に示した。

【００４１】実施例３オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：３５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが
Ｈ）（オキシエチレンの平均縮合度は２０）単位の共重
合割合：２．０モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
０重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％

【００４２】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：８ アスペクト比 ：３２０

【００４３】実施例４オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：３５０ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがＣ
Ｈ₃）（オキシエチレンの平均縮合度は２２）単位の共
重合割合：２．２モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
０重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％

【００４４】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：１２ アスペクト比 ：３００

【００４５】実施例５オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：５００ ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがＣ
Ｈ₃）（オキシエチレンの平均縮合度は２５）単位の共
重合割合：２．４モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：３
５重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９０モル％

【００４６】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：１０ アスペクト比 ：３００

【００４７】実施例６オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ） 重量平均重合度：４２０ ポリオキシエチレンビニルエーテル（化２でＸがＨ）
（オキシエチレンの平均縮合度は２２）単位の共重合割
合：２．１モル％ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２重量％ 酢酸ビニル成分のケン化度：９２モル％

【００４８】無機系フィラー（Ｂ） ガラス繊維 平均繊維径（μ）：１０ アスペクト比 ：３００

【００４９】実施例７ 無機系フィラー（Ｂ）が平均フィラー径８μ、アスペク
ト比８０の雲母である以外は実施例１と同様に評価を行
った。 実施例８ 無機系フィラー（Ｂ）が平均フィラー径１０μ、アスペ
クト比２５のタルクである以外は実施例１と同様に評価
を行った。 実施例９ 無機系フィラー（Ｂ）が平均フィラー径１μ、アスペク
ト比３０のウイスカー状炭酸カルシウムである以外は実
施例１と同様に評価を行った。

【００５０】実施例１０ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合が６
５重量％であるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）を
用いた以外は実施例１と同様に評価を行った。 実施例１１ ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合が
１．７重量％であるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ
（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に評価を行った。 実施例１２ 重量平均重合度１１００であるオキシアルキレン基含有
ＰＶＡ（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に評価を行
った。

【００５１】実施例１３ 重量平均重合度７５であるオキシアルキレン基含有ＰＶ
Ａ（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に評価を行っ
た。 実施例１４ ケン化度５８モル％のオキシアルキレン基含有ＰＶＡ
（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に評価を行った。 実施例１５ オキシエチレンの平均縮合度が２であるオキシアルキレ
ン基含有ＰＶＡ（Ａ）を用いた以外は実施例１と同様に
評価を行った。

【００５２】実施例１６ オキシエチレンの平均縮合度が１１５であるオキシアル
キレン基含有ＰＶＡ（Ａ）を用いた以外は実施例１と同
様に評価を行った。 実施例１７ ガラス繊維のアスペクト比が１４である以外は実施例１
と同様に評価を行った。

【００５３】比較例１ 無機系フィラー（Ｂ）の配合量が０重量％である以外は
実施例１と同様に評価を行った。 比較例２ ガラス繊維の配合量が７０重量％である以外は実施例１
と同様に評価を行った。 比較例３ グリセリンを１５重量％含有した重量平均重合度３５
０、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル％のポリニルア
ルコールを用いた以外は実施例１と同様に評価を行っ
た。

【００５４】

【表１】 ＰＶＡ系樹脂／ 熱変形温度 水溶解時間 曲げ強度 無機系フィラ―の （℃） （分） 保持率(％) 配合重量比 実施例1 60/40 97 ○ 125 ○ 93.2 ○ 実施例2 60/40 84 ○ 110 ○ 89.3 ○ 実施例3 60/40 108 ○ 135 ○ 92.8 ○ 実施例4 80/20 78 ○ 168 ○ 86.4 ○ 実施例5 60/40 101 ○ 132 ○ 88.7 ○ 実施例6 50/50 103 ○ 107 ○ 92.7 ○ 実施例7 60/40 70 ○ 178 ○ 87.0 ○ 実施例8 60/40 66 ○ 186 ○ 87.9 ○ 実施例9 60/40 64 ○ 190 ○ 86.3 ○ 実施例10 60/40 59 △ 147 ○ 81.2 △ 実施例11 60/40 81 ○ 202 △ 83.4 △ 実施例12 60/40 77 ○ 205 △ 84.6 △ 実施例13 60/40 56 △ 140 ○ 82.6 △ 実施例14 60/40 54 △ 209 △ 80.3 △ 実施例15 60/40 82 ○ 203 △ 84.4 △ 実施例16 60/40 59 △ 174 ○ 82.1 △ 実施例17 60/40 57 △ 188 ○ 82.5 △ 比較例1 100/0 49 × 220 △ 51.1 × 比較例2 30/70 成 形 不 可比較例3 60/40 59 △ 224 △ 37.0 ×

【００５５】

【表２】 中子の 中子の 中子の 溶解除去 中空成形品寸法 成形法 形状 溶解条件 時間（hr） 精度（％） α β 実施例1 射出 イ 20℃静置 13 ±0.2 ±0.3 実施例2 ブロー ロ 70℃通水 6 ±0.3 ±0.5 実施例3 射出 イ 70℃通水 8 ±0.2 ±0.3 実施例4 ブロー ロ 20℃静置 14 ±0.4 ±0.5 実施例5 射出 イ 20℃静置 13 ±0.3 ±0.5 実施例6 ブロー ロ 70℃通水 5 ±0.2 ±0.3 実施例7 射出 イ 70℃通水 10 ±0.3 ±0.5 実施例8 射出 イ 20℃静置 14 ±0.3 ±0.5 実施例9 ブロー ロ 70℃通水 9 ±0.3 ±0.6 実施例10 射出 イ 20℃静置 15 ±0.4 ±0.9 実施例11 ブロー ロ 20℃静置 17 ±0.3 ±0.7 実施例12 ブロー ロ 70℃通水 12 ±0.3 ±0.7 実施例13 射出 イ 70℃通水 10 ±0.4 ±0.9 実施例14 射出 イ 20℃静置 19 ±0.6 ±1.3 実施例15 射出 ロ 20℃静置 18 ±0.3 ±0.7 実施例16 ブロー ロ 70℃通水 11 ±0.4 ±0.9 実施例17 射出 イ 20℃静置 20 ±0.3 ±0.7 比較例1 射出 イ 20℃静置 26 ±0.6 ±1.7 比較例2 射出 イ 成 形 不 可比較例3 射出 イ 20℃静置 23 ±0.7 ±2.7 （注）α：中子作製後放置することなく中空成形品の製
造に使用。 β：中子作製後２０℃、６５％ＲＨ下で１０日間放置し
た後中空成形品の製造に使用。 イ：枝付き円筒形状、ロ：曲管形状。

【００５６】

【発明の効果】オキシアルキレン基を含有したポリビニ
ルアルコール系樹脂（Ａ）に無機系フィラー（Ｂ）を１
〜６０重量％配合することにより、かかる樹脂組成物か
らなる中子の剛性が吸湿等により経時的に低下すること
が無く、耐熱性、水溶解速度及び水溶解除去性に優れ、
且つ仕上がり精度が良好な中空成形品を得ることが出来
る中子用樹脂組成物及びそれを用いた中空成形品の製造
法が得られ大変有用である。

【００５７】

【図面の簡単な説明】

【図１】中子の形状を示した正面図である。

【図２】中空成形品の寸法精度の測定部位を示した説明
図である。

【符号の説明】

ａ₁〜ａ₁₀：測定点 ｂ₁〜ｂ₁₀：測定点

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 16/18 ＭＫＹ Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オキシアルキレン基を含有したポリビニ
   ルアルコール系樹脂（Ａ）に無機系フィラー（Ｂ）を１
   〜６０重量％配合することを特徴とする中子用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 オキシアルキレン基を含有したポリビニ
   ルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度が６０〜１００モ
   ル％、オキシアルキレン基の平均縮合度が３〜１００、
   オキシアルキレン基の含有量が１〜６０重量％、重量平
   均重合度が１００〜２０００であることを特徴とする請
   求項１記載の中子用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 無機系フィラー（Ｂ）の平均繊維径又は
   平均フレーク径が１〜３０μで、且つアスペクト比が２
   ０以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の中
   子用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 無機系フィラー（Ｂ）がタルク、雲母、
   ガラス繊維、ウイスカー状炭酸カルシウムの中から少な
   くとも１種選ばれることを特徴とする請求項３記載の中
   子用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 水溶性の中子を金型に挿入し、中子の周
   囲に成形材料を射出成形してから中子を水で溶解除去し
   て中空成形品を製造するにあたり、前記中子として請求
   項１乃至４のいずれかに記載の中子用樹脂組成物を用い
   ることを特徴とする中空成形品の製造法。