JP2001113224A - 下塗り塗装無機基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機基材の下塗り被膜として耐透水性、耐透
湿性等の性能、上塗り塗膜との付着性に優れた下塗り積
層塗膜を提供する。 【解決手段】 無機基材表面に、下塗り塗膜としてビニ
ル系樹脂被膜（Ａ）、ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜
（Ｂ）及びビニル系樹脂被膜（Ｃ）を順に積層してなる
積層下塗り被膜を有することを特徴とする下塗り塗装無
機基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、耐透水性、耐透湿
性、無機基材及び上塗り付着性等がすぐれた下塗り塗装
基材に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】 近年、建物の無機外壁塗装
材として、無機材料を板状に成形した後、一次養生、第
一下塗り塗装、乾燥、オートクレーブ養生、切削加工、
プレヒートを行った後、第二下塗り塗装、及び乾燥を行
なって、下塗り塗装板を製造し、次いでこのものの表面
に上塗り塗料を塗装することにより建材用塗装板を製造
しているか、もしくは上記プレヒート後、上記第二下塗
り塗装を行なわないで直接上塗り塗料を塗装し、次いで
乾燥を行うことにより建材用塗装板を製造しているのが
一般的である。上記した第一下塗り塗膜は、耐エフロレ
ッセンス性、基材付着性、第二下塗り又は上塗り塗膜と
の密着性等の性能が要求され、また、第二下塗り塗膜
は、耐透水性、耐透湿性、耐ブロッキング性、第一下塗
り及び上塗り塗膜との付着性等の性能が要求される。

【０００３】従来、下塗り塗料として水性タイプの塗料
としては、例えば、アクリル酸モノマー等の酸モノマ
ー、メチルメタクリレートモノマー、スチレン等の硬質
モノマー、ｎ−ブチルアクリレート等の軟質モノマーを
ラジカル共重合反応させてなる共重合体を水に分散した
水性下塗り塗料が一般的に使用されている。しかしなが
ら、該水性下塗り塗料は、耐透水性、耐透湿性等の性能
が悪いといった問題点がある。

【０００４】また、下塗り塗料として、例えば、塩化ビ
ニリデン系樹脂を使用した場合、耐透水性、耐透湿性等
の性能は優れるが無機基材特に多孔質建材に塗装すると
ピンホールを発生し易く仕上がり外観やピンホールから
水分が浸透し塗膜の耐久性が低下したり、また上塗り塗
膜との付着性が低下したりするといった問題点があっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】 本発明の目的は従来の
下塗り塗膜における上記の欠陥を解消することであり、
鋭意研究の結果、無機建材用下塗り塗膜として、特定の
塗膜を積層してなる複合塗膜が、目的を達成できること
を見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、 １、無機基材表面に、下塗り塗膜としてビニル系樹脂被
膜（Ａ）、ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）及び
ビニル系樹脂被膜（Ｃ）を順に積層してなる積層下塗り
被膜を有することを特徴とする下塗り塗装無機基材、 ２、上記積層下塗り被膜において、ビニル系樹脂被膜
（Ａ）及び／又はビニル系樹脂被膜（Ｃ）がこれらの各
被膜中のビニル系樹脂１００重量部に対して体質顔料を
１０〜２００重量部含有する上記１に記載の下塗り塗装
無機基材、 ３、上記積層下塗り被膜において、ビニル系樹脂被膜
（Ａ）及び／又はビニル系樹脂被膜（Ｃ）がこれらの各
被膜中のビニル系樹脂が該樹脂を構成するモノマー成分
として、芳香族系ビニルモノマーを２０〜８０重量％含
有する上記１又は２に記載の下塗り塗装無機基材、 ４、塩化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）が、該被膜中のハ
ロゲン化ビニリデン系樹脂１００重量部に対して二酸化
チタン顔料を５〜７０重量部含有する上記１乃至３に何
れかに記載の下塗り塗装無機基材、 ５、ビニル系樹脂被膜（Ａ）が、ビニル系樹脂エマルシ
ョンを含む塗料で形成される上記１乃至４の何れか１項
に記載の下塗り塗装無機基材、 ６、ビニル系樹脂被膜（Ｂ）が、ビニル系樹脂エマルシ
ョンを含む塗料で形成される上記１乃至４の何れか１項
に記載の下塗り塗装無機基材、 ７、ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）が、ハロゲ
ン化ビニリデン系樹脂エマルションを含む塗料で形成さ
れる上記１乃至６の何れか１項に記載の下塗り塗装無機
基材に係わる。

【０００７】

【発明の実施の形態】 本発明で使用する積層被膜
（Ａ）〜（Ｃ）について以下に説明する。まずビニル系
樹脂被膜（Ａ）及びビニル系樹脂被膜（Ｃ）について以
下に説明する。

【０００８】本発明で使用するビニル系樹脂被膜（Ａ）
及びビニル系樹脂被膜（Ｃ）は、共にビニル系樹脂エマ
ルションにより形成される。該エマルションとしては、
ビニル系樹脂を主な樹脂成分として含有するエマルショ
ンであり、ビニル系樹脂被膜（Ａ）及びビニル系樹脂被
膜（Ｃ）の少なくとも１種はビニル系樹脂が該樹脂を構
成するモノマー成分として、特に芳香族系ビニルモノマ
ーを２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％含
有するエマルションを使用することが好ましい。該芳香
族系ビニルモノマーの含有量が２０重量％未満になると
耐透湿性が劣り、一方、８０重量％を越えると造膜性、
上塗付着性が劣る。

【０００９】該芳香族系ビニルモノマーとしては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
α−クロルスチレン等が挙げられる。

【００１０】また、上記した芳香族系ビニルモノマーは
その他のラジカル共重合性モノマーとラジカル共重合反
応させられる。該その他のラジカル共重合性モノマーと
しては、該芳香族系ビニルモノマーと実質的にラジカル
共重合反応するものであれば、特に制限なしに従来から
公知のその他のラジカル共重合性モノマーを使用するこ
とができる。具体的には、例えば、下記のモノマーを挙
げることができる。

【００１１】また、ビニル系樹脂として芳香族系ビニル
モノマーを２０〜８０重量％含有しないビニル系樹脂を
製造するには、上記した芳香族系ビニルモノマーを２０
重量％未満とし、更に、下記その他のラジカル共重合性
モノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーを２０
重量％を越える量で配合しラジカル共重合反応させるこ
とにより得られる。該ビニル系樹脂としては、特にその
他のラジカル共重合性モノマーとしては下記（ａ）のア
クリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８（１〜２
４）のアルキルエステル又はシクロアルキルエステルを
主成分とする（共）重合体樹脂を使用することが好まし
い。

【００１２】その他のラジカル共重合性モノマーとして
は、下記したものが挙げられる。 （ａ）カルボキシル基含有不飽和単量体：例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。

【００１３】（ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸と炭
素数１〜２０のモノアルコ−ルとのエステル化物；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル（ｎ
−，ｉ−，ｔ−）、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル（ｎ−，ｉ
−，ｔｅｒｔ−）、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸
又はメタクリル酸の炭素数１〜１８（１〜２４）のアル
キルエステル又はシクロアルキルエステル：アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル
等が挙げられる。

【００１４】（ｃ）ビニルエステル：例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バ−サチック酸ビニルなどが
挙げられる。

【００１５】（ｄ）シアン化ビニル：例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

【００１６】（ｅ）ハロゲン化ビニル：例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどが挙げられる。

【００１７】（ｆ）アミド系不飽和化合物：例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、ダイアセトンアクリル
アミド、ダイアセトンメタクリルアミド、Ｎ−メチロ−
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
などが挙げられる。

【００１８】（ｇ）エポキシ不飽和化合物：例えばグリ
シジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどが
挙げられる。

【００１９】（ｈ）水酸基含有不飽和化合物：例えばヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタク
リレ−ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロキ
シプロピルメタクリレ−トなどが挙げられる。

【００２０】（ｉ）シリル基含有不飽和化合物：例えば
ビニルトリメトキシシラン、メタクリル酸３−トリメト
キシシリルプロピルなどが挙げられる。

【００２１】上記したその他のラジカル共重合性モノマ
ーは１種もしくは２種以上組み合せて使用することがで
きる。上記したビニル系樹脂エマルションは、公知の方
法にて得ることが出来る。例えば乳化剤の存在下で、上
記モノマー成分を乳化重合させることで容易に得られ
る。乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤などがあげられ、該乳化剤の１種又は２種
以上の存在下で重合開始剤を使用して乳化重合する事が
出来る。乳化重合以外にも公知の溶液重合方法や懸濁重
合方法により製造することができる。

【００２２】また、上記ビニル系樹脂被膜（Ａ）及びビ
ニル系樹脂被膜（Ｃ）を形成するビニル系樹脂エマルシ
ョンとしては、上記したビニル系樹脂エマルション以外
にコア・シェル型ビニル系樹脂エマルションを使用する
ことができる。

【００２３】該コア・シェル型ビニル系樹脂エマルショ
ンで使用するコア・シェル型ビニル系樹脂において、該
樹脂のコア部を構成するモノマー成分として、芳香族系
ビニルモノマーを２０〜８０重量％含有し、かつシェル
部を構成するモノマー成分として、芳香族系ビニルモノ
マーを含まない樹脂か、もしくは該樹脂としてコア部及
びシェル部を構成するモノマー成分として、芳香族系ビ
ニルモノマーを含有する場合には、コア部を構成する芳
香族系ビニルモノマーがシェル部を構成する芳香族系ビ
ニルモノマーよりも多く含まれ、且つコア部及びシェル
部の両者に含まれる芳香族系ビニルモノマーが２０〜８
０重量％の範囲である樹脂が使用できる。

【００２４】また、シェル部とコア部との配合割合はこ
の両成分の合計重量を基準に、シェル部は０．０５〜５
０％、特に０．５〜３５％、コア部は９９．９５〜５０
％、特に９９．５〜６５％の範囲内が適している。

【００２５】また、コア・シェル型ビニル系樹脂エマル
ションにおいて、シェル部のガラス転移温度がシェル部
のガラス転移温度よりも１℃以上高いことが好ましい。
更に、コア部のガラス転移温度が−２０〜５０℃、特に
０〜４０℃、シェル部のガラス転移温度が４０℃より高
く、特に５０〜１０５℃の範囲内であることが好まし
い。

【００２６】コア・シェル型エマルションにおいて、コ
ア部のガラス転移温度が−２０℃より低くなると形成塗
膜がブロッキングしやすくなり、一方、５０℃より高く
なると造膜性や低温物性（凍結融解試験）などが低下す
る。シェル部のガラス転移温度が４０℃以下では形成塗
膜がブロッキングしやすくなる。

【００２７】本明細書において、重合体のガラス転移温
度（℃）は、下記式によって算出することができる。

【００２８】 １／Ｔｇ（゜Ｋ）＝（Ｗ／Ｔ）＋（Ｗ／Ｔ）＋・・ Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（゜Ｋ）−２７３ 式中 Ｗ、Ｗ、・・は共重合に使用されたモノマーのそ
れぞれの重量％、Ｔ、Ｔ、・・はそれぞれ単量体のホモ
ポリマ−のＴｇ（゜Ｋ）を表わす。なお、Ｔ、Ｔ、・・
は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄ Ｂｏｏｋ（Ｓｃｏｎｄ
Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ・Ｅ．Ｈ．Ｉｍ
ｍｅｒｇｕｔ 編）による値である。また、モノマーの
ホモポリマーのＴｇが明確でない場合のガラス転移温度
（℃）は、単離塗膜をバイブロン動的粘弾性装置 DAYNA
MIC VISCO ELASTOMETER MODELVIBRON DDV−IIEA型（TO
YO BACDWIN CO. Ltd）を用いて、周波数１１０ヘルツ、
昇温速度３℃／分において動的ガラス転移温度（℃）で
測定した。試料はポリプロピレン板に塗装後、単離した
塗膜で測定した。

【００２９】上記したコア・シェル型エマルションは、
例えばコア部の水分散液を製造した後、該水分散液の存
在下でシェル部を構成するモノマーを滴下してラジカル
重合反応させることにより製造することができる。

【００３０】コア部は、これらを構成するモノマー混合
物を水中で、通常の乳化重合法により重合することによ
り調製できる。重合触媒としては、水溶性または油溶性
の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリ
ウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイ
ド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、２，２−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）などがあげられ、
このうち特に水溶性のものが好適である。その使用量
は、モノマー混合物の０．１〜１重量％が好ましい。さ
らに、重合速度の促進や低温重合を望むには、重亜硫酸
ナトリウム、塩化第１鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリ
ットなどの還元剤を併用することができる。さらに、そ
れ自体既知の重合調整剤や界面活性剤なども必要に応じ
て使用できる。

【００３１】次に、かくして得られたコア部の水分散液
に、シェル部を構成するモノマー混合物を加え、乳化重
合してシェル部を形成することによりコア・シェル型エ
マルションが得られる。

【００３２】コア部及びシェル部を構成するモノマー
は、該コア部及びシェル部が上記した性質を有するよう
に適宜、上記芳香族系ビニルモノマーとその他のモノマ
ー（ａ）〜（ｉ）から適宜選択して使用される。

【００３３】本ビニル系樹脂塗料は上記したビニル系樹
脂エマルションをそのまま使用することができるが、通
常は必要に応じて着色顔料、体質顔料、有機溶剤、水溶
性樹脂、コロイダルディスパージョン、可塑剤、消泡
剤、分散剤、増粘剤、表面張力調整剤、沈降防止剤、造
膜助剤、防腐剤などを配合して使用する。

【００３４】上記した造膜助剤としては、沸点（ＢＰ）
が１００〜２７０℃のアルコ−ル成分から選ばれた１種
もしくは２種以上が使用できる。かかるアルコ−ル成分
として、具体的には、エチレングリコ−ルモノブチルエ
−テル（ブチルセロソルブ、分子量１１８、ＢＰ１７１
℃）、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル（ブチ
ルカルビト−ル、分子量１６２、ＢＰ２３０℃）、ジエ
チレングリコ−ルモノブチルエ−テルアセテ−ト（ブチ
ルカルビト−ルアセテ−ト、分子量２０６、ＢＰ２４６
℃）、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル（分子
量９０、ＢＰ１２０℃）などがあげられる。さらに、
（ＣＨ）ＣＨＣＯＯＣＨＣ（ＣＨ）Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ
（ＣＨ）で示される２，２，４−トリメチル１，３−ペ
ンタンジオ−ルモノイソブチレ−ト（テキサノ−ル、分
子量２１６、ＢＰ２４８℃）も造膜助剤として有効であ
る。

【００３５】アルコ−ル成分の沸点が１００℃より低く
なると塗膜の形成性（造膜性）が十分でなく、また沸点
が２７０℃より高くなると塗膜中に残存しやすくなり耐
水性、耐湿性などが低下するので好ましくない。

【００３６】造膜助剤の含有量は、特に制限されない
が、エマルションの樹脂固形分１００重量部あたり、
０．１〜２５重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲
内である。

【００３７】上記したビニル系樹脂被膜（Ａ）及びビニ
ル系樹脂被膜（Ｃ）は、カルボニル基含有樹脂を使用す
る場合、ポリヒドラジド化合物を配合することにより架
橋塗膜を形成することができる。上記ポリヒドラジド化
合物は、１分子中にヒドラジド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ
₂ ）を２個以上含有する上記カルボニル基と反応して
架橋構造を作る化合物である。

【００３８】ポリヒドラジド化合物の代表的な具体例と
しては、例えば、カルボジヒドラジド等のジヒドラジ
ド、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク
酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイコ酸二酸
ジヒドラジドなどのＣ２〜４０個の脂肪族カルボン酸ジ
ヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸
ジヒドラジド、ピロメリト酸トリヒドラジド、ピロメリ
ット酸テトラヒドラジドなどの芳香族ポリヒドラジド、
及びマレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和
ジヒドラジド、ビスセミカルバジド、ポリアクリル酸ポ
リヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジ／カルボエチ
ル）−５−イソプロピルヒダントインなどのその他のポ
リヒドラジドなどが挙げられる。

【００３９】ポリヒドラジド化合物の配合割合は、樹脂
の有するカルボニル基に対して０〜２当量、好ましくは
０〜１当量の範囲である。

【００４０】上記ビニル系樹脂被膜（Ａ）及びビニル系
樹脂被膜（Ｃ）のいずれか一方の被膜もしくは両被膜に
は、体質顔料を含有することができる。該体質顔料とし
ては、従来から公知のものを使用することができるが、
特にタルク、マイカなどの偏平顔料を使用することが好
ましい。該顔料を配合する場合には、ビニル系樹脂被膜
（Ａ）又はビニル系樹脂被膜（Ｃ）中に樹脂固形分１０
０重量部当たり１０〜２００重量部、特に５０〜１７０
重量部の範囲が好ましい。該体質顔料を含有させること
により製品コストと被膜性能（特に耐透水性等）とのバ
ランスに優れた被膜が形成できる。

【００４１】次に、本発明で使用するハロゲン化ビニリ
デン系樹脂被膜（Ｂ）について、以下に説明する。ハロ
ゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）は、ハロゲン化ビニ
リデン系樹脂の水分散液を含む塗料により形成すること
ができる。ハロゲン化ビニリデン系樹脂のエマルション
としては従来から公知のものを特に制限なしに使用する
ことができる。該ハロゲン原子は、特に塩素、フッ素が
好ましい。

【００４２】ハロゲン化ビニリデン系樹脂のエマルショ
ンとしては、例えば、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン
等のハロゲン化ビニリデンモノマー及び（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸などの酸モノマー及び必要に応じて
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル等
の水酸基含有モノマーやアクリロニトリル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル
（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）エステル、エチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル及びスチレン等の不飽和化
合物から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物と共
に、乳化重合してコポリマーとし、残存するカルボン酸
の一部又は全部を中和したポリハロゲン化ビニリデン系
樹脂エマルションが包含される。

【００４３】ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）に
は、必要に応じて体質顔料、着色顔料等の顔料を含有す
ることができる。該顔料の配合割合としては該被膜の樹
脂１００重量部に対して約７０重量部以下、好ましくは
約０〜６０重量部の範囲が望ましい。また、顔料を配合
する際には、特に二酸化チタン顔料を配合することが好
ましく、特に顔料の全配合割合を基準に対して約５０〜
１００重量％、特に約６０〜１００重量％の範囲が好ま
しい。

【００４４】本発明において、上記した積層下塗り被膜
は、無機基材面方向から順にビニル系樹脂被膜（Ａ）、
ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）及びビニル系樹
脂被膜（Ｃ）を順に積層してなる積層下塗り被膜であ
る。

【００４５】また、本発明で使用する無機基材は、セメ
ントを主成分とし、これにパルプやロックウールなどの
補強繊維、珪砂等の珪酸質材料、、さらには無機質充填
剤を配合した組成物を、抄造法あるいはプレス成形など
の手段により成形して水硬化させてなる無機質硬化材
（例えば、珪酸カルシウム板、石綿セメント板、木片セ
メント板、パルプセメント板、軽量気泡コンクリート
板）などである。

【００４６】次に、無機基材に本発明の積層下塗り被膜
を形成する一般的な方法について以下に説明する。

【００４７】本発明の下塗り積層被膜は特にオートクレ
ーブ工程を含む第二下塗り積層被膜として適用すること
が好ましい。以下、好ましい塗装方法について説明す
る。

【００４８】本発明の下塗り積層被膜は、無機質多孔質
基材の表面に第一下塗り塗料を塗布、乾燥した後、オー
トクレーブ養生し、次いで本発明のビニル系樹脂エマル
ションを含む塗料を塗装、乾燥してビニル系樹脂被膜
（Ａ）を形成し、次いで該被膜表面上にハロゲン化ビニ
リデン系樹脂エマルションを含む塗料を塗装、乾燥して
ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）を形成し、次い
で該被膜表面にビニル系樹脂エマルションを含む塗料を
塗装、乾燥してビニル系樹脂被膜（Ｃ）を形成すること
により得られる。

【００４９】第一下塗り被膜は従来から公知の下塗り塗
料又は本発明の第二下塗り塗料を使用することにより形
成することができる。

【００５０】ビニル系樹脂被膜（Ａ）は、ビニル系樹脂
エマルションを含む塗料を塗装、乾燥することにより形
成できる。

【００５１】ビニル系樹脂エマルション（Ａ）の塗布量
（固形分換算）は、０．１〜１００ｇ／ｍ² 、好ましく
は１０〜７０ｇ／ｍ² の範囲である。塗布量が０．１
ｇ／ｍ² 未満になると基材付着性が低下し、一方１０
０ｇ／ｍ² を越えると耐ブロッキング性等が低下する
ので好ましくない。

【００５２】ビニル系樹脂エマルションを含む塗料
（Ａ）の塗装方法は、特に制限なしに従来から公知の塗
装方法、例えば、ローラー、刷毛、スプレー、浸漬、フ
ローコーター（カーテンフローコーターなど）等の方法
で行うことができる。ビニル系樹脂エマルションを含む
塗料（Ａ）の塗装被膜の乾燥は、例えば、通常の乾燥
炉、熱風乾燥炉、ジェットヒーターなどで、雰囲気温度
５０℃〜２００℃好ましくは７０℃〜１５０℃で１０秒
〜３０分好ましくは２０秒〜２０分、さらに好ましくは
３０秒〜１０分程度乾燥させるのがよい。

【００５３】ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）
は、ハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルションを含む塗
料（Ｂ）を塗装、乾燥することにより形成できる。

【００５４】ハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルション
を含む塗料（Ｂ）の塗布量（固形分換算）は、０．１〜
１００ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ² の範
囲である。塗布量が０．１ｇ／ｍ² 未満になると耐透
湿性が低下し、一方１００ｇ／ｍ² を越えると耐ブロ
ッキング性等が低下するので好ましくない。

【００５５】ハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルション
を含む塗料（Ｂ）の塗装方法は、特に制限なしに従来か
ら公知の塗装方法、例えば、ローラー、刷毛、スプレ
ー、浸漬、フローコーター（カーテンフローコーターな
ど）等の方法で行うことができる。

【００５６】ハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルション
を含む塗料（Ｂ）の塗装被膜の乾燥は、例えば、通常の
乾燥炉、熱風乾燥炉、ジェットヒーターなどで、雰囲気
温度５０℃〜２００℃好ましくは７０℃〜１５０℃で１
０秒〜３０分好ましくは２０秒〜２０分、さらに好まし
くは３０秒〜１０分程度乾燥させるのがよい。

【００５７】ビニル系樹脂エマルションを含む塗料
（Ｃ）の塗布量（固形分換算）は、０．１〜１００ｇ／
ｍ² 、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ² の範囲である。
塗布量が０．１ｇ／ｍ² 未満になると上塗付着性が低
下し、一方１００ｇ／ｍ² を越えると耐ブロッキング
性等が低下するので好ましくない。

【００５８】ビニル系樹脂エマルションを含む塗料
（Ｃ）の塗装方法は、特に制限なしに従来から公知の塗
装方法、例えば、ローラー、刷毛、スプレー、浸漬、フ
ローコーター（カーテンフローコーターなど）等の方法
で行うことができる。ビニル系樹脂エマルションを含む
塗料（Ｃ）の塗装被膜の乾燥は、例えば、通常の乾燥
炉、熱風乾燥炉、ジェットヒーターなどで、雰囲気温度
５０℃〜２００℃好ましくは７０℃〜１５０℃で１０秒
〜３０分好ましくは２０秒〜２０分、さらに好ましくは
３０秒〜１０分程度乾燥させるのがよい。

【００５９】また、ビニル系樹脂被膜（Ｃ）の表面に上
塗り塗料が塗装されるが、塗装される上塗り塗料として
は、従来から公知の上塗り塗料を特に制限なしに使用す
ることができる。

【００６０】上塗り塗料としては、例えばアクリル樹脂
系、ウレタン樹脂系、塩化ビニル樹脂系、繊維素樹脂
系、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド
系樹脂、フッ素樹脂系及びこれらの２種以上の変性樹脂
やブレンド樹脂等を使用することができる。また、上塗
り塗料はラッカータイプもしくは架橋タイプのものいず
れにおいても使用することができる。また、上塗り塗料
は水性、有機溶剤系、無溶剤系のいずれの塗料形態であ
っても構わない。

【００６１】

【実施例】 次に、実施例を掲げて本発明を詳細に説明
する。尚、実施例及び比較例中の部、％は重量基準であ
る。

【００６２】１、エマルション製造例 アクリル共重合体エマルション１の製造例 還流冷却器、撹拌機、温度計を装備した容量２リットル
の４つ口フラスコに脱イオン水３００部、Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ（日本乳化剤（株）製、アニオン性界面活
性剤、不揮発分３０％）８部を加え、窒素置換後８５℃
まで昇温した。この中に過硫酸アンモニウム０．８部と
下記組成をエマルション化してなるプレエマルションの
３．５％を添加し、添加２０分後から前述のプレエマル
ションを４時間掛けて滴下した。 脱イオン水 ５２２．１部 スチレン ５７２ 部 ｎ−ブチルアクリレート １８０ 部 ２−エチルヘキシルアクリレート ４０ 部 メタクリル酸 ８ 部 ３０％ Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ４４．９部 過硫酸アンモニウム １．６部 滴下終了後３０分を経てから、過硫酸アンモニウム０．
８部を脱イオン水１６部に溶解させた溶液を３０分かけ
て滴下し、更に２時間８５℃に保持した。その後４０℃
以下まで温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７〜８に調整
し、不揮発分４７．３％のアクリル共重合体エマルショ
ン１を得た。

【００６３】アクリル共重合体エマルション２の製造例 表１の配合で上記アクリル共重合体エマルション１に記
載した製造方法と同様の方法で製造してアクリル共重合
体エマルション２を得た。

【００６４】アクリル共重合体エマルション３の製造例 還流冷却器、撹拌機、温度計を装備した容量２リットル
の４つ口フラスコに脱イオン水３００部、Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ８部を加え、窒素置換後８５℃まで昇温し
た。この中に過硫酸アンモニウム０．８部と下記（Ａ）
組成をエマルション化してなるプレエマルションの３．
５％を添加し、添加２０分後から前述のプレエマルショ
ンを１７０分掛けて滴下した。 コア成分（Ａ） 脱イオン水 ３６５．５部 スチレン ３９２．４部 ｎ−ブチルアクリレート １３０ 部 ２−エチルヘキシルアクリレート ３２ 部 メタクリル酸 ５．６部 ３０％ Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ３１．４部 過硫酸アンモニウム １．１２部 滴下終了後１時間熟成してから、下記（Ｂ）組成をエマ
ルション化してなるプレエマルションを７０分掛けて滴
下した。 シェル成分（Ｂ） 脱イオン水 １５６．６部 スチレン ２０部 ｎ−ブチルアクリレート ５０ 部 ２−エチルヘキシルアクリレート ５０ 部 メタクリル酸 ２．４部 メチルメタクリレート １１７．６ 部 ３０％ Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ １３．５部 過硫酸アンモニウム ０．４８部 滴下終了後３０分経てから、過硫酸アンモニウム０．８
部を脱イオン水１６部に溶解させた溶液を３０分かけて
滴下し、更に２時間８５℃に保持した。その後４０℃以
下まで温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７〜８に調整
し、不揮発分４７．６％のアクリル共重合体エマルショ
ン３を得た。

【００６５】

【表１】

【００６６】２、塗料製造例 顔料ペースト１の製造例 水５０部、チタン白（ＣＲ−９７、石原産業（株）社
製、商品名）５０部、タルク（Ｓタルク、日本タルク
（株）社製、商品名）５０部、ノプコサントＫ（サンノ
プコ（株）社製、商品名）２部、ノプコスパース４４Ｃ
（サンノプコ（株）社製、商品名）２部をペイントシェ
ーカーで分散して顔料ペースト１を製造した。顔料ペー
スト２の製造例 水５０部、チタン白（ＣＲ−９７、石原産業（株）社
製、商品名）１００部、ノプコサントＫ（サンノプコ
（株）社製、商品名）２部、ノプコスパース４４Ｃ（サ
ンノプコ（株）社製、商品名）２部をペイントシェーカ
ーで分散して顔料ペースト２を製造した。 塗料１〜８の製造例 表２に示すエマルション、ブチルセロソルブ、顔料ペー
ストを配合して塗料１〜８を得た。表２においてエマル
ションＬ４１１Ａは旭化成株式会社製、商品名、サラン
ラテックスＬ４１１Ａ、塩化ビニリデンエマルション、
固形分５０重量％である。

【００６７】

【表２】

【００６８】３、実施例１〜１２ 上記の塗料を用いて表３に記載のように基材側、中間
層、上塗側の順に塗装して、試験板および試験用フリー
塗膜を作成した。評価は下記のように行った。結果を表
３に示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】４、比較例１〜１２ 上記の塗料を用いて表４に記載のように基材側、中間
層、上塗側の順に塗装して、試験板および試験用フリー
塗膜を作成した。評価は下記のように行った。結果を表
４に示す。

【００７１】

【表４】

【００７２】耐透水性： 上記塗料をスレート板に膜厚
各３０μｍ、合計９０μｍになるよう塗装して試験板を
得た。この試験板を使用してＪＩＳ Ｋ ５４００のロー
ト法で耐透水性を評価した。１ｍｌ／２４ｈ以下を○、
３ｍｌ／２４ｈ以下のものを△、３ｍｌ／２４ｈ以上の
ものを×とした。

【００７３】耐透湿性： 上記塗料をブリキ板に膜厚各
３０μｍ、合計９０μｍになるよう塗装したのち、アマ
ルガムで塗膜をはがしてフリー塗膜を得た。このフリー
塗膜を使用してＪＩＳ Ｚ ０２０８の透湿試験を行っ
た。透湿度が２０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下のものを◎、５
０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下のものを○、１００ｇ／ｍ²・２
４ｈ以下のものを△、１００ｇ／ｍ²・２４ｈ以上のも
のを×とした。

【００７４】基材付着性と層間付着性： 耐透水性試験
と同様にして作成した試験板にカッターナイフで４ｍｍ
間隔に５個×５個マスの碁盤目状に切れ目をいれセロテ
ープを貼り付けて剥離した。剥離したマス目のないもの
を◎、カッターナイフの切れ目にそって少し剥離が見ら
れる程度のものを○、２個マス以下の剥離のものを△、
３個マス以上の剥離があるものを×とした。剥離箇所が
基材と塗膜の間であるものは基材付着性、３層の塗膜の
層間であるものは層間付着性をマイナス要因として評価
した。 上塗付着性： 耐透水性試験と同様にして作成した試験
板にアクリル系水性塗料ＩＭコート５１１１（関西ペイ
ント（株）社製、商品名）を膜厚５０μｍになるよう塗
装した。この試験板にカッターナイフで４ｍｍ間隔に５
個×５個マスの碁盤目状に切れ目をいれセロハンテープ
を貼り付けて剥離した。剥離したマス目のないものを
◎、カッターナイフの切れ目にそって少し剥離が見られ
る程度のものを○、２個マス以下の剥離のものを△、３
個マス以上の剥離があるものを×とした。

【００７５】

【発明の効果】 本発明の水性シーラーは、上記した構
成を有することから特に耐透水性、耐透湿性、耐ブロッ
キング性、付着性等の被膜性能に優れた効果を発揮する
ものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 127/02 127/02 157/00 157/00 (72)発明者 森本 和弘 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 篠原 政明 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CA36 CA40 DA06 DB12 DC02 EA13 EB14 EB15 EB56 EC02 EC54 4F100 AA01A AA21C AC10 AK02B AK02D AK11B AK11D AK12 AK14C AK16 AK25 AT00A BA04 BA07 BA10A BA10D CA13B CA13C CA13D GB07 JD04 JD05 JL11 JM01B JM01C 4J038 CC011 CD081 CD111 EA011 HA216 KA08 MA08 MA10 NA04 PA07 PC01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機基材表面に、下塗り塗膜としてビニ
   ル系樹脂被膜（Ａ）、ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜
   （Ｂ）及びビニル系樹脂被膜（Ｃ）を順に積層してなる
   積層下塗り被膜を有することを特徴とする下塗り塗装無
   機基材。
2. 【請求項２】 上記積層下塗り被膜において、ビニル系
   樹脂被膜（Ａ）及び／又はビニル系樹脂被膜（Ｃ）がこ
   れらの各被膜中のビニル系樹脂１００重量部に対して体
   質顔料を１０〜２００重量部含有する請求項１に記載の
   下塗り塗装無機基材。
3. 【請求項３】 上記積層下塗り被膜において、ビニル系
   樹脂被膜（Ａ）及び／又はビニル系樹脂被膜（Ｃ）がこ
   れらの各被膜中のビニル系樹脂が該樹脂を構成するモノ
   マー成分として、芳香族系ビニルモノマーを２０〜８０
   重量％含有する請求項１又は２に記載の下塗り塗装無機
   基材。
4. 【請求項４】 塩化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）が、該
   被膜中のハロゲン化ビニリデン系樹脂１００重量部に対
   して二酸化チタン顔料を５〜７０重量部含有する請求項
   １乃至３に何れかに記載の下塗り塗装無機基材。
5. 【請求項５】 ビニル系樹脂被膜（Ａ）が、ビニル系樹
   脂エマルションを含有する塗料で形成される請求項１乃
   至４の何れか１項に記載の下塗り塗装無機基材。
6. 【請求項６】 ビニル系樹脂被膜（Ｂ）が、ビニル系樹
   脂エマルションを含有する塗料で形成される請求項１乃
   至４の何れか１項に記載の下塗り塗装無機基材。
7. 【請求項７】 ハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（Ｂ）
   が、ハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルションを含有す
   る塗料で形成される請求項１乃至６の何れか１項に記載
   の下塗り塗装無機基材。