JP2001232286A - 下塗り塗装無機基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機基材の下塗り被膜として耐透水性、耐透
湿性等の性能、上塗り塗膜との付着性に優れた下塗り積
層塗膜を提供する。 【解決手段】 無機基材表面に、下塗り被膜としてハロ
ゲン化ビニル系樹脂被膜（ａ）及び／又はハロゲン化ビ
ニリデン系樹脂被膜（ｂ）の一次下塗り被膜（Ａ）、次
いでビニル系樹脂エマルション（ｃ）より形成される二
次下塗り被膜（Ｂ）を順次積層してなることを特徴とす
る下塗り塗装無機基材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、耐透水性、耐透湿
性、無機基材及び上塗り付着性等にすぐれた下塗り塗装
無機基材に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】 近年、建物の無機外壁塗装
材として、無機基材表面に下塗り塗料を塗装した後、上
塗り塗料を塗装する塗装仕上げ方法が行なわれている。

【０００３】従来、下塗り塗料として、例えば、アクリ
ル酸モノマー等の酸モノマー、メチルメタクリレートモ
ノマー、スチレン等の硬質モノマー、ｎ−ブチルアクリ
レート等の軟質モノマーをラジカル共重合反応させてな
る共重合体を水に分散した水性下塗り塗料が使用されて
いる。しかしながら、該水性下塗り塗料は、無機基材に
対する浸透性が劣り、また無機基材の端面への被覆性等
が悪いといった問題点がある。

【０００４】また、上記した水性塗料以外の下塗り塗料
として、例えば、塩化ビニリデン系樹脂や塩化ビニル系
樹脂を有機溶剤に溶解もしくは分散した有機溶剤系塗料
も使用されている。しかしながら、このような塗料は有
機溶剤を溶媒として含有するために塗膜の乾燥において
有機溶剤を揮発させる必要があるために火災等の危険性
や作業者の安全衛生等の面から問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】 本発明の目的は従来の
下塗り塗膜における上記の欠陥を解消することであり、
鋭意研究の結果、無機建材用下塗り塗膜として、特定の
塗膜を積層してなる複合塗膜が、目的を達成できること
を見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、 １、無機基材表面に、下塗り被膜としてハロゲン化ビニ
ル系樹脂被膜（ａ）及び／又はハロゲン化ビニリデン系
樹脂被膜（ｂ）の一次下塗り被膜（Ａ）、次いでビニル
系樹脂エマルション（ｃ）より形成される二次下塗り被
膜（Ｂ）を順次積層してなることを特徴とする下塗り塗
装無機基材、 ２、上記ハロゲン化ビニル系樹脂被膜（ａ）が、塩化ビ
ニルモノマー ６０〜９５重量％と酢酸ビニルモノマー
５〜４０重量％との共重合体が水もしくは有機溶剤に溶
解もしくは分散させてなる樹脂液により形成されること
を特徴とする上記１に記載の下塗り塗装無機基材、 ３、上記ビニル系樹脂エマルション（ｃ）が、該樹脂を
構成するモノマー成分として芳香族系ビニルモノマーを
２０〜８０重量％含有することを特徴とする上記１又は
２に記載の下塗り塗装無機基材 に係わる。

【０００７】

【発明の実施の形態】 本発明について以下に説明す
る。

【０００８】本発明塗装無機基材を構成する一次下塗り
被膜（Ａ）のハロゲン化ビニル系樹脂被膜（ａ）は、樹
脂を構成するモノマー成分の総合計量換算で塩化ビニル
モノマー６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量
％と酢酸ビニルモノマー５〜４０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％との共重合体が水もしくは有機溶剤（例
えば、ケトン系、芳香族系、エステル系、脂肪族系な
ど）に溶解もしくは分散させてなる樹脂液により形成で
きる。該ハロゲン原子は、特に塩素、フッ素が好まし
い。

【０００９】塩化ビニルモノマーが６０重量％未満、酢
酸ビニルモノマーが４０重量％を越える場合には、耐透
水性、耐透湿性などの耐水性が劣り、一方、塩化ビニル
モノマーが９５重量％を超え、酢酸ビニルモノマーが５
重量％未満になると、溶剤に対する溶解性が劣るため、
樹脂粘度が高く、塗料化が困難となるので、上記した範
囲内にあることが好ましい。

【００１０】また、一次下塗り被膜（Ａ）を構成する他
のハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（ｂ）としては、ハ
ロゲン化ビニリデン系樹脂の水もしくは有機溶剤に溶解
又は分散した樹脂液により形成することができる。ハロ
ゲン化ビニリデン系樹脂の水もしくは有機溶剤の樹脂液
としては従来から公知のものを特に制限なしに使用する
ことができる。該ハロゲン原子は、特に塩素、フッ素が
好ましい。

【００１１】ハロゲン化ビニリデン系樹脂の有機溶剤溶
液としては、例えば、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン
等のハロゲン化ビニリデンモノマー及び必要に応じて
（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの酸モノマー、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルエステル等
の水酸基含有モノマーやアクリロニトリル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル
（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）エステル、エチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル及びスチレン等の不飽和化
合物から選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物を有機
溶剤（例えば、ケトン系、芳香族系、エステル系、脂肪
族系など）中でラジカル重合反応させることにより製造
できる。

【００１２】また、ハロゲン化ビニリデン系樹脂の水分
散化物（エマルション）としては、例えば、上記したハ
ロゲン化ビニリデンモノマー、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸などの酸モノマー及び必要に応じて（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシプロピルエステル等の水酸基含有
モノマーやアクリロニトリル、塩化ビニル、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）
エステル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル及びスチレン等の不飽和化合物を乳化重合
してコポリマーとし、残存するカルボン酸の一部又は全
部を中和したポリハロゲン化ビニリデン系樹脂エマルシ
ョンが包含される。

【００１３】上記したハロゲン化ビニル系樹脂被膜
（ａ）又はハロゲン化ビニリデン系樹脂被膜（ｂ）を形
成する樹脂液において、有機溶剤系樹脂液を使用するこ
とが塗膜性能面から特に好ましい。

【００１４】上記した樹脂液はそのまま使用することが
できるが、必要に応じて着色顔料、体質顔料、可塑剤、
消泡剤、分散剤、増粘剤、表面張力調整剤、沈降防止
剤、造膜助剤、防腐剤などを配合して使用することがで
きる。

【００１５】該体質顔料としては、従来から公知のもの
を使用することができるが、特にタルク、マイカなどの
偏平顔料を使用することが好ましい。該顔料を配合する
場合には、被膜（Ａ）中に樹脂固形分１００重量部当た
り１０〜２００重量部、特に５０〜１７０重量部の範囲
が好ましい。該体質顔料を含有させることにより製品コ
ストと被膜性能（特に耐透水性等）とのバランスに優れ
た被膜が形成できる。

【００１６】本発明塗装無機基材を構成する二次下塗り
被膜（Ｂ）は、ビニル系樹脂エマルション（ｃ）より形
成される。上記ビニル系樹脂エマルション（ｃ）は、該
樹脂を構成するモノマー成分として芳香族系ビニルモノ
マーを２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％
の範囲内で含有することが望ましい。該芳香族系ビニル
モノマーの含有量が２０重量％未満になると耐透湿性が
劣り、一方、８０重量％を越えると造膜性、上塗付着性
が劣る。

【００１７】該芳香族系ビニルモノマーとしては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
α−クロルスチレン等が挙げられる。

【００１８】また、上記した芳香族系ビニルモノマーは
その他のラジカル共重合性モノマーとラジカル共重合反
応させられる。該その他のラジカル共重合性モノマーと
しては、該芳香族系ビニルモノマーと実質的にラジカル
共重合反応するものであれば、特に制限なしに従来から
公知のその他のラジカル共重合性モノマーを使用するこ
とができる。具体的には、例えば、下記のモノマーを挙
げることができる。

【００１９】また、ビニル系樹脂として芳香族系ビニル
モノマーを２０〜８０重量％含有しないビニル系樹脂を
製造するには、上記した芳香族系ビニルモノマーを２０
重量％未満とし、更に、下記その他のラジカル共重合性
モノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーを２０
重量％を越える量で配合しラジカル共重合反応させるこ
とにより得られる。該ビニル系樹脂としては、特にその
他のラジカル共重合性モノマーとしては下記（１）のア
クリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８（１〜２
４）のアルキルエステル又はシクロアルキルエステルを
主成分とする（共）重合体樹脂を使用することが好まし
い。

【００２０】その他のラジカル共重合性モノマーとして
は、下記したものが挙げられる。

【００２１】（１）カルボキシル基含有不飽和単量体：
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。

【００２２】（２）アクリル酸またはメタクリル酸と炭
素数１〜２０のモノアルコ−ルとのエステル化物；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル（ｎ
−，ｉ−，ｔ−）、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル（ｎ−，ｉ
−，ｔｅｒｔ−）、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸
又はメタクリル酸の炭素数１〜１８（１〜２４）のアル
キルエステル又はシクロアルキルエステル：アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル
等が挙げられる。

【００２３】（３）ビニルエステル：例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バ−サチック酸ビニルなどが
挙げられる。

【００２４】（４）シアン化ビニル：例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。

【００２５】（５）ハロゲン化ビニル：例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどが挙げられる。

【００２６】（６）アミド系不飽和化合物：例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、ダイアセトンアクリル
アミド、ダイアセトンメタクリルアミド、Ｎ−メチロ−
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
などが挙げられる。

【００２７】（７）エポキシ不飽和化合物：例えばグリ
シジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどが
挙げられる。

【００２８】（８）水酸基含有不飽和化合物：例えばヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタク
リレ−ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロキ
シプロピルメタクリレ−トなどが挙げられる。

【００２９】（９）シリル基含有不飽和化合物：例えば
ビニルトリメトキシシラン、メタクリル酸３−トリメト
キシシリルプロピルなどが挙げられる。

【００３０】上記したその他のラジカル共重合性モノマ
ーは１種もしくは２種以上組み合せて使用することがで
きる。上記したビニル系樹脂エマルションは、公知の方
法にて得ることが出来る。例えば乳化剤の存在下で、上
記モノマー成分を乳化重合させることで容易に得られ
る。乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤などがあげられ、該乳化剤の１種又は２種
以上の存在下で重合開始剤を使用して乳化重合する事が
出来る。乳化重合以外にも公知の溶液重合方法や懸濁重
合方法により製造することができる。

【００３１】二次下塗り被膜（Ｂ）を形成するビニル系
樹脂エマルション（ｃ）としては、上記したビニル系樹
脂エマルション以外にコア・シェル型ビニル系樹脂エマ
ルションを使用することができる。

【００３２】該コア・シェル型ビニル系樹脂エマルショ
ンで使用するコア・シェル型ビニル系樹脂において、該
樹脂のコア部を構成するモノマー成分として、芳香族系
ビニルモノマーを２０〜８０重量％含有し、かつシェル
部を構成するモノマー成分として、芳香族系ビニルモノ
マーを含まない樹脂か、もしくは該樹脂としてコア部及
びシェル部を構成するモノマー成分として、芳香族系ビ
ニルモノマーを含有する場合には、コア部を構成する芳
香族系ビニルモノマーがシェル部を構成する芳香族系ビ
ニルモノマーよりも多く含まれ、且つコア部及びシェル
部の両者に含まれる芳香族系ビニルモノマーが２０〜８
０重量％の範囲である樹脂が使用できる。

【００３３】また、シェル部とコア部との配合割合はこ
の両成分の合計重量を基準に、シェル部は０．０５〜５
０％、特に０．５〜３５％、コア部は９９．９５〜５０
％、特に９９．５〜６５％の範囲内が適している。

【００３４】また、コア・シェル型ビニル系樹脂エマル
ションにおいて、シェル部のガラス転移温度がシェル部
のガラス転移温度よりも１℃以上高いことが好ましい。
更に、コア部のガラス転移温度が−２０〜５０℃、特に
０〜４０℃、シェル部のガラス転移温度が４０℃より高
く、特に５０〜１０５℃の範囲内であることが好まし
い。

【００３５】コア・シェル型エマルションにおいて、コ
ア部のガラス転移温度が−２０℃より低くなると形成塗
膜がブロッキングしやすくなり、一方、５０℃より高く
なると造膜性や低温物性（凍結融解試験）などが低下す
る。シェル部のガラス転移温度が４０℃以下では形成塗
膜がブロッキングしやすくなる。

【００３６】本明細書において、重合体のガラス転移温
度（℃）は、下記式によって算出することができる。

【００３７】 １／Ｔｇ（゜Ｋ）＝（Ｗ／Ｔ）＋（Ｗ／Ｔ）＋・・ Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（゜Ｋ）−２７３ 式中 Ｗ、Ｗ、・・は共重合に使用されたモノマーのそ
れぞれの重量％、Ｔ、Ｔ、・・はそれぞれ単量体のホモ
ポリマ−のＴｇ（゜Ｋ）を表わす。なお、Ｔ、Ｔ、・・
は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄ Ｂｏｏｋ（Ｓｃｏｎｄ
Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ・Ｅ．Ｈ．Ｉｍ
ｍｅｒｇｕｔ 編）による値である。また、モノマーの
ホモポリマーのＴｇが明確でない場合のガラス転移温度
（℃）は、単離塗膜をバイブロン動的粘弾性装置 DAYNA
MIC VISCO ELASTOMETER MODELVIBRON DDV−IIEA型（TO
YO BACDWIN CO. Ltd）を用いて、周波数１１０ヘルツ、
昇温速度３℃／分において動的ガラス転移温度（℃）で
測定した。試料はポリプロピレン板に塗装後、単離した
塗膜で測定した。

【００３８】上記したコア・シェル型エマルションは、
例えばコア部の水分散液を製造した後、該水分散液の存
在下でシェル部を構成するモノマーを滴下してラジカル
重合反応させることにより製造することができる。

【００３９】コア部は、これらを構成するモノマー混合
物を水中で、通常の乳化重合法により重合することによ
り調製できる。重合触媒としては、水溶性または油溶性
の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリ
ウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイ
ド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、２，２−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）などがあげられ、
このうち特に水溶性のものが好適である。その使用量
は、モノマー混合物の０．１〜１重量％が好ましい。さ
らに、重合速度の促進や低温重合を望むには、重亜硫酸
ナトリウム、塩化第１鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリ
ットなどの還元剤を併用することができる。さらに、そ
れ自体既知の重合調整剤や界面活性剤なども必要に応じ
て使用できる。

【００４０】次に、かくして得られたコア部の水分散液
に、シェル部を構成するモノマー混合物を加え、乳化重
合してシェル部を形成することによりコア・シェル型エ
マルションが得られる。

【００４１】コア部及びシェル部を構成するモノマー
は、該コア部及びシェル部が上記した性質を有するよう
に適宜、上記芳香族系ビニルモノマーとその他のモノマ
ー（ａ）〜（ｉ）から適宜選択して使用される。

【００４２】ビニル系樹脂エマルションは上記したビニ
ル系樹脂エマルションをそのまま使用することができる
が、必要に応じて着色顔料、体質顔料、有機溶剤、水溶
性樹脂、コロイダルディスパージョン、可塑剤、消泡
剤、分散剤、増粘剤、表面張力調整剤、沈降防止剤、造
膜助剤、防腐剤などを配合して使用することができる。
該体質顔料としては、被膜（Ａ）に記載したと同様のも
のが挙げられる。該顔料を配合する場合には、被膜
（Ｂ）中に樹脂固形分１００重量部当たり１０〜２００
重量部、特に５０〜１７０重量部の範囲が好ましい。該
体質顔料を含有させることにより製品コストと被膜性能
（特に耐透水性等）とのバランスに優れた被膜が形成で
きる。

【００４３】上記した造膜助剤としては、沸点（ＢＰ）
が１００〜２７０℃のアルコ−ル成分から選ばれた１種
もしくは２種以上が使用できる。かかるアルコ−ル成分
として、具体的には、エチレングリコ−ルモノブチルエ
−テル（ブチルセロソルブ、分子量１１８、ＢＰ１７１
℃）、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル（ブチ
ルカルビト−ル、分子量１６２、ＢＰ２３０℃）、ジエ
チレングリコ−ルモノブチルエ−テルアセテ−ト（ブチ
ルカルビト−ルアセテ−ト、分子量２０６、ＢＰ２４６
℃）、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル（分子
量９０、ＢＰ１２０℃）などがあげられる。さらに、
（ＣＨ）ＣＨＣＯＯＣＨＣ（ＣＨ）Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ
（ＣＨ）で示される２，２，４−トリメチル１，３−ペ
ンタンジオ−ルモノイソブチレ−ト（テキサノ−ル、分
子量２１６、ＢＰ２４８℃）も造膜助剤として有効であ
る。

【００４４】アルコ−ル成分の沸点が１００℃より低く
なると塗膜の形成性（造膜性）が十分でなく、また沸点
が２７０℃より高くなると塗膜中に残存しやすくなり耐
水性、耐湿性などが低下するので好ましくない。

【００４５】造膜助剤の含有量は、特に制限されない
が、エマルションの樹脂固形分１００重量部あたり、
０．１〜２５重量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲
内である。

【００４６】上記したビニル系樹脂被膜（Ｂ）は、カル
ボニル基含有樹脂を使用する場合、ポリヒドラジド化合
物を配合することにより架橋塗膜を形成することができ
る。上記ポリヒドラジド化合物は、１分子中にヒドラジ
ド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ ）を２個以上含有する上
記カルボニル基と反応して架橋構造を作る化合物であ
る。

【００４７】ポリヒドラジド化合物の代表的な具体例と
しては、例えば、カルボジヒドラジド等のジヒドラジ
ド、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク
酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイコ酸二酸
ジヒドラジドなどのＣ２〜４０個の脂肪族カルボン酸ジ
ヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸
ジヒドラジド、ピロメリト酸トリヒドラジド、ピロメリ
ット酸テトラヒドラジドなどの芳香族ポリヒドラジド、
及びマレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和
ジヒドラジド、ビスセミカルバジド、ポリアクリル酸ポ
リヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジ／カルボエチ
ル）−５−イソプロピルヒダントインなどのその他のポ
リヒドラジドなどが挙げられる。

【００４８】ポリヒドラジド化合物の配合割合は、樹脂
の有するカルボニル基に対して０〜２当量、好ましくは
０〜１当量の範囲である。

【００４９】本発明塗装無機基材において、上記した積
層下塗り被膜は、無機基材面方向から順に一次下塗り被
膜（Ａ）、次いで二次下塗り被膜（Ｂ）を順次積層して
なる積層下塗り被膜である。

【００５０】また、本発明で使用する無機基材は、セメ
ントを主成分とし、これにパルプやロックウールなどの
補強繊維、珪砂等の珪酸質材料、、さらには無機質充填
剤を配合した組成物を、抄造法あるいはプレス成形など
の手段により成形して水硬化させてなる無機質硬化材
（例えば、珪酸カルシウム板、石綿セメント板、木片セ
メント板、パルプセメント板、軽量気泡コンクリート
板）などである。

【００５１】次に、無機基材に本発明の積層下塗り被膜
を形成する一般的な方法について以下に説明する。

【００５２】本発明に好ましい塗装方法について説明す
る。本発明の下塗り積層被膜は、無機質多孔質基材の表
面に必要に応じて下塗り塗料を塗布、乾燥した後、必要
に応じてオートクレーブ養生を行う。次いで、一次下塗
り被膜（Ａ）を形成する塗料を塗装、乾燥して下塗り被
膜（Ａ）を形成し、次いで該被膜（Ａ）表面上に二次下
塗り被膜（Ｂ）を形成する塗料を塗装、乾燥して下塗り
被膜（Ｂ）を形成することにより得られる。

【００５３】オートクレーブ養生前に塗装される下塗り
塗料は従来から公知の下塗り塗料又は本発明で使用する
下塗り塗料を使用することにより形成することができ
る。

【００５４】下塗り被膜（Ａ）及び（Ｂ）の塗膜厚（固
形分換算）は、０．１〜３００ｇ／ｍ² 、好ましくは１
０〜２００ｇ／ｍ² の範囲である。塗膜厚が０．１ｇ
／ｍ²未満になると基材付着性が低下し、一方３００ｇ
／ｍ² を越えると耐ブロッキング性等が低下するので
好ましくない。

【００５５】下塗り被膜（Ａ）及び（Ｂ）を形成する塗
料の塗装方法は、特に制限なしに従来から公知の塗装方
法、例えば、ローラー、刷毛、スプレー、浸漬、フロー
コーター（カーテンフローコーターなど）等の方法で行
うことができる。下塗り被膜（Ａ）及び（Ｂ）を形成す
る塗料の乾燥は、例えば、通常の乾燥炉、熱風乾燥炉、
ジェットヒーター、遠赤外乾燥機などで、雰囲気温度５
０℃〜４００℃好ましくは７０℃〜１５０℃で１０秒〜
３０分好ましくは２０秒〜２０分、さらに好ましくは３
０秒〜１０分程度乾燥させるのがよい。

【００５６】また、二次下塗り被膜（Ｂ）の表面に上塗
り塗料が塗装されるが、塗装される上塗り塗料として
は、従来から公知の上塗り塗料を特に制限なしに使用す
ることができる。

【００５７】上塗り塗料としては、例えばアクリル樹脂
系、ウレタン樹脂系、塩化ビニル樹脂系、繊維素樹脂
系、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド
系樹脂、フッ素樹脂系及びこれらの２種以上の変性樹脂
やブレンド樹脂等を使用することができる。また、上塗
り塗料はラッカータイプもしくは架橋タイプのものいず
れにおいても使用することができる。また、上塗り塗料
は水性、有機溶剤系、無溶剤系のいずれの塗料形態であ
っても構わない。

【００５８】

【実施例】 次に、実施例を掲げて本発明を詳細に説明
する。尚、実施例及び比較例中の部、％は重量基準であ
る。

【００５９】エマルション製造例 アクリル共重合体エマルション１の製造例 還流冷却器、撹拌機、温度計を装備した容量２リットル
の４つ口フラスコに脱イオン水３００部、Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ（日本乳化剤（株）製、アニオン性界面活
性剤、不揮発分３０％）８部を加え、窒素置換後８５℃
まで昇温した。この中に過硫酸アンモニウム０．８部と
下記組成をエマルション化してなるプレエマルションの
３．５％を添加し、添加２０分後から前述のプレエマル
ションを４時間に渡って滴下した。脱イオン水５２２．
１部、メチルメタクリレート５７２部、ｎ−ブチルアク
リレート１８０部、２−エチルヘキシルアクリレート
４０部、メタクリル酸８部、３０％ Ｎｅｗｃｏｌ ７
０７ＳＦ ４４．９部、過硫酸アンモニウム１．６部
を滴下終了後３０分を経てから、過硫酸アンモニウム
０．８部を脱イオン水１６部に溶解させた溶液を３０分
かけて滴下し、更に２時間８５℃に保持した。その後４
０℃以下まで温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７〜８に
調整し、不揮発分４７．３％のアクリル共重合体エマル
ション１を得た。

【００６０】アクリル共重合体エマルション２の製造例 表１の配合で上記アクリル共重合体エマルション１に記
載した製造方法と同様の方法で製造してアクリル共重合
体エマルション２を得た。

【００６１】アクリル共重合体エマルション３の製造例
（コアシェル系） 還流冷却器、撹拌機、温度計を装備した容量２リットル
の４つ口フラスコに脱イオン水３００部、Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ８部を加え、窒素置換後８５℃まで昇温し
た。

【００６２】この中に過硫酸アンモニウム０．８部と下
記（Ａ）組成をエマルション化してなるプレエマルショ
ンの３．５％を添加し、添加２０分後から前述のプレエ
マルションを１７０分に渡って滴下した。脱イオン水３
６５．５部、スチレン３９２．４部、ｎ−ブチルアクリ
レート１３０ 部、２−エチルヘキシルアクリレート
３２部、メタクリル酸５．６部、３０％ Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ ３１．４部、過硫酸アンモニウム１．１
２部を滴下終了後１時間熟成してから、下記（Ｂ）組成
をエマルション化してなるプレエマルションを７０分に
渡って滴下した。脱イオン水１５６．６部、スチレン２
０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、２−エチルヘキ
シルアクリレート５０部、メタクリル酸２．４部、メチ
ルメタクリレート１１７．６部、３０％ Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ １３．５部、過硫酸アンモニウム ０．
４８部を滴下終了後３０分経てから、過硫酸アンモニウ
ム０．８部を脱イオン水１６部に溶解させた溶液を３０
分かけて滴下し、更に２時間８５℃に保持した。その後
４０℃以下まで温度を下げ、アンモニア水でｐＨ７〜８
に調整し、不揮発分４７．６％のアクリル共重合体エマ
ルション３を得た。

【００６３】

【表１】

【００６４】２．塗料製造例 溶剤型塩化ビニル系塗料の製造例 塩化ビニル系樹脂（ＶＡＧＨ、ＵＣＣ製）５０部を、DB
P（ジブチルフタレート、可塑剤）１０部、メチルイソ
ブチルケトン１００部を配合し塗料１のクリヤ−塗料を
得た。次いで得られた塗料１にトルエン１００部、チタ
ン白（ＣＲ−９７、石原産業）１００部、Disperbyk-11
0、５部を加えペイントシェーカーで分散し顔料ペース
ト１を製造した。塗料１を１６０部配合し、塗料２の着
色塗料を得た。

【００６５】

【表２】表２

【００６６】顔料ペースト２の製造例 水５０部、チタン白（ＣＲ−９７、石原産業）５０部、
タルク（Ｓタルク、日本タルク）５０部、ノプコサント
Ｋ（サンノプコ）２部、ノプコスパース４４Ｃ（サンノ
プコ）２部をペイントシェーカーで分散して顔料ペース
ト２を製造した。

【００６７】塗料３〜８の製造例 表３に示す部数のエマルション、ブチルセロソルブ、顔
料ペーストを配合して塗料３〜８を得た。

【００６８】

【表３】表３

【００６９】３．実施例および比較例 上記の塗料を用いて表４および表５に記載のように基材
側、上塗側の順に塗装して、それぞれ実施例、比較例に
対応する試験板および試験用フリーフィルムを作成し
た。

【００７０】評価は下記のように行った。結果を表４お
よび表５に示す。 耐透水性： 上記塗料をスレート板に膜厚各３５μｍ、
合計７０μｍになるよう塗装して試験板を得た。この試
験板を使用してＪＩＳ Ｋ ５４００のロート法で耐透水
性を評価した。１ｍｌ／２４ｈ以下を○、３ｍｌ／２４
ｈ以下のものを△、３ｍｌ／２４ｈ以上のものを×とし
た。

【００７１】耐透湿性： 上記塗料をブリキ板に膜厚各
３５μｍ、合計７０μｍになるよう塗装したのち、アマ
ルガムで塗膜をはがしてフリー塗膜を得た。このフリー
塗膜を使用してＪＩＳ Ｚ ０２０８の透湿試験を行っ
た。透湿度が２０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下のものを◎、５
０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下のものを○、１００ｇ／ｍ²・２
４ｈ以下のものを△、１００ｇ／ｍ²・２４ｈ以上のも
のを×とした。

【００７２】基材付着性と層間付着性： 耐透水性試験
と同様にして作成した試験板にカッターナイフで４ｍｍ
間隔に５個×５個マスの碁盤目状に切れ目をいれセロテ
ープを貼り付けて剥離した。剥離したマス目のないもの
を◎、カッターナイフの切れ目にそって少し剥離が見ら
れる程度のものを○、２個マス以下の剥離のものを△、
３個マス以上の剥離があるものを×とした。剥離箇所が
基材と塗膜の間であるものは基材付着性、３層の塗膜の
層間であるものは層間付着性をマイナス要因として評価
した。 上塗付着性： 耐透水性試験と同様にして作成した試験
板にアクリル系水性塗料ＩＭコート５１１１（関西ペイ
ント（株）社製、商品名）を膜厚５０μｍになるよう塗
装した。この試験板にカッターナイフで４ｍｍ間隔に５
個×５個マスの碁盤目状に切れ目をいれセロハンテープ
を貼り付けて剥離した。剥離したマス目のないものを
◎、カッターナイフの切れ目にそって少し剥離が見られ
る程度のものを○、２個マス以下の剥離のものを△、３
個マス以上の剥離があるものを×とした。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【発明の効果】 本発明塗装無機基材は、上記した構成
を有することから特に耐透水性、耐透湿性、耐ブロッキ
ング性、付着性等の被膜性能に優れた効果を発揮するも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森本 和弘 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 篠原 政明 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 松本 幹男 兵庫県尼崎市神崎町33番１号 関西ペイン ト株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA38 CA40 DA06 DB12 DC02 EA13 EB15 EB19 EB56 EC30

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機基材表面に、下塗り被膜としてハロ
   ゲン化ビニル系樹脂被膜（ａ）及び／又はハロゲン化ビ
   ニリデン系樹脂被膜（ｂ）の一次下塗り被膜（Ａ）、次
   いでビニル系樹脂エマルション（ｃ）より形成される二
   次下塗り被膜（Ｂ）を順次積層してなることを特徴とす
   る下塗り塗装無機基材。
2. 【請求項２】 上記ハロゲン化ビニル系樹脂被膜（ａ）
   が、塩化ビニルモノマー ６０〜９５重量％と酢酸ビニ
   ルモノマー５〜４０重量％との共重合体が水もしくは有
   機溶剤に溶解もしくは分散させてなる樹脂液により形成
   されることを特徴とする請求項１に記載の下塗り塗装無
   機基材。
3. 【請求項３】 上記ビニル系樹脂エマルション（ｃ）
   が、該樹脂を構成するモノマー成分として芳香族系ビニ
   ルモノマーを２０〜８０重量％含有することを特徴とす
   る請求項１又は２に記載の下塗り塗装無機基材。