JP2001105726A - 記録体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクを速やかに吸収し、インク受容層にイ
ンクが吸収した後に水をかけてもインクがとれにくく、
表面の光沢度が高い、カラーインクジェットプリンター
での記録ができ、銀塩写真のような光沢度の高い、高品
質、高品位の記録ができる記録体を提供する。 【解決手段】 基材層と、この基材層上に設けられたイ
ンク受容層とを含むインクジェット記録用媒体におい
て、インク受容層の浸水濃度保持率が３０％以上、かつ
インク受容層の表面グロスが５５％以上である記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録体およびその
製造方法に関し、より詳しくはインクジェット用の記録
体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子スチルカメラあるいはコンピ
ューターの普及とともに、それらの画像を紙面等に記録
するためのハードコピー技術が急速に発達した。これら
ハードコピーの究極の目標は銀塩写真であり、特に、色
再現性、画像密度、光沢、耐候性等を如何に銀塩写真に
近づけるかが、開発の課題となっている。ハードコピー
の記録方法には、銀塩写真によって画像を表示したディ
スプレーを直接撮影する方式のほか、昇華型熱転写方
式、インクジェット方式、静電転写型方式等多種多様の
方式が知られている。

【０００３】インクジェット方式によるプリンターは、
フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いこと等から
近年急速に普及しつつある。インクジェット方式はノズ
ルから被記録材に向けてインク液滴を高速で射出するも
のであり、インク中に多量の溶媒を含む。このため、イ
ンクジェット用の記録用媒体は、速やかにインクを吸収
し、しかも優れた発色性を有することが要求される。

【０００４】しかし、従来のインクジェット用の記録用
媒体では、そのプリント物は、耐水性が悪いため、イン
ク受容層がインクを吸収した後に水をかけるとインクが
とれやすく、また速やかにインクを吸収しないため連続
プリントでは裏写りがあり、さらに表面の光沢度が劣り
銀塩写真のような高品質、高品位のものではないという
問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点を解
決しようとするもので、その目的は、耐水性に優れ、表
面の光沢度が高く、かつカラープリンターでの記録がで
き、銀塩写真のような光沢度が高く高品質、高品位の記
録ができる記録体およびその製造方法を提供するもので
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明は、 (1) 基材層と、この基材層上に設けられたインク受容
層とを含み、インク受容層の浸水濃度保持率が３０％以
上、かつインク受容層の表面グロスが５５％以上である
ことを特徴とする記録体に関する。好適な実施態様は以
下の通りである。 (2) インク受容層の０．１〜１．０μｌ／ｃｍ²のイン
ク量におけるインク吸収時間が５０秒以下である(1)の
記録体。 (3) インク受容層が、インク吸収性樹脂、硬化剤およ
び界面活性剤を含有する(1)の記録体。 (4) インク受容層が、さらにカチオン基を有する化合
物を含有する(3)の記録体。 (5) インク吸収性樹脂が、ポリビニルアルコールであ
る(3)の記録体。 (6) 硬化剤が、水溶性メラミン樹脂である(3)の記録
体。 (7) インク吸収性樹脂の含有量が、インク受容層を構
成する全成分に対して１０〜９９重量％である(3)の記
録体。 (8) 硬化剤の含有量が、インク吸収性樹脂に対して
０．１〜２０重量％である(3)の記録体。 (9) 界面活性剤の含有量が、インク受容層を構成する
全成分に対して０．５〜２０重量％である(3)の記録
体。 (10) 基材層が、ポリエステルフィルムである(1)の記
録体。また本発明は、インク吸収性樹脂、硬化剤、界面
活性剤および溶媒を含有する組成物を基材層上に塗布す
ること、この塗布層を該溶媒の沸点以上でかつ沸点＋３
０℃以下の温度に加熱すること、さらに当該温度より高
い温度で加熱してインク受容層を形成することを包含す
る記録体の製造方法に関する。好適には、インク吸収性
樹脂、硬化剤、界面活性剤および水を含有する組成物を
基材層上に塗布すること、この塗布層を１００〜１３０
℃の温度に加熱すること、さらに１３０〜１８０℃で加
熱してインク受容層を形成する記録体の製造方法であ
る。

【０００７】本発明の記録体は、基材層と、この基材上
に設けられたインク受容層とを含む。基材層としては、
特に限定されないが、例えば天然紙、合成紙、布、不織
布、木材、金属、プラスチックフィルム、ガラス、人工
皮革、天然皮革およびこれらの任意の２種類以上のもの
を貼り合わせたものが挙げられる。基材層は、単層であ
っても、２層以上の複合体であってもよい。

【０００８】基材層がプラスチックフィルムである場合
には、その材料は特に限定されるものではなく、例えば
ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂等が挙げられるが、これらの中でも特に好ましい
のは、以下に述べるポリエステル系樹脂である。

【０００９】好ましいポリエステル系樹脂とは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコールとを重縮合
させて製造されるポリエステルである。これらのポリエ
ステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反
応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエ
ステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮
合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させる方法等によっても製造する
ことができる。

【００１０】上記ポリエステルとして具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
またはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げ
られる。当該ポリエステルはホモポリマーであってもよ
く、また酸成分および／またはグリコール成分を２種以
上用いて共重合させたものであってもよい。本発明にお
いては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフ
タレート単位あるいはエチレン−２，６−ナフタレート
単位が、ポリエステル全体の７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であ
るポリエステルが好ましい。

【００１１】また、基材フィルム中には、無機粒子また
は有機粒子を必要に応じて添加してもよい。添加可能な
粒子としては、例えばシリカ、カオリナイト、タルク、
炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウ
ム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、架橋ア
クリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。このような粒子を含
有することにより、得られる記録体の滑り性が良好とな
って取り扱い易くなり、プリンターでの搬送性が良好と
なる。また粒子を添加する代わりに、粒子を含有しない
フィルムの少なくとも片面に、取り扱い性を良好とする
ための極薄い層を設けてもよい。

【００１２】上記の基材フィルムは透明であり、従って
このような基材フィルムを用いた記録体は、ＯＨＰ、電
飾広告等の透かして見る用途に好適に使用される。本発
明の記録体が、不透明性を要求される場合には、内部に
微細な空洞を多数有する基材フィルムを用いることが好
ましい。その方法は特に限定されるものではないが、特
に好ましいのは後述するような方法であり、ポリエステ
ルに非相溶の熱可塑性樹脂及び／または粒子を多数添加
し、少なくとも１軸に配向することにより、内部に微細
な空洞を多数形成する方法である。このような不透明な
記録体は、裏が透けることがなく、プリント物の外観も
良好となる。

【００１３】ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂は、
ポリエステルに非相溶であれば特に制限されないが、具
体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂
などが挙げられる。特にポリスチレン系樹脂あるいはポ
リメチルペンテン、ポリプロピレン、環状オレフィン等
のポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。

【００１４】ポリエステルに添加される非相溶性樹脂の
量は、目的とする空洞量によって異なってくるが、基材
フィルム中３〜３９重量％が好ましく、特に５〜１５重
量％が好ましい。３重量％未満では、空洞の生成量を多
くするのに限界があり、空洞形成によって与えられる柔
軟性や軽量性あるいは描画性が得にくくなる傾向があ
る。逆に、３９重量％を超えると、フィルムの延伸性が
損なわれ、また耐熱性や強度、腰の強さが損なわれる傾
向にある。尚、上記非相溶性樹脂は単独で使用し得るほ
か、２種類以上を併用してもかまわない。また使用され
る粒子は、前述の無機および／または有機粒子が挙げら
れる。このような粒子の量は、上記非相溶性樹脂と同様
の理由により、基材フィルム中、好ましくは０．１〜２
０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％であり、
また粒子の平均粒子径は好ましくは０．１〜１０μｍで
ある。

【００１５】このような基材フィルムは、見かけ比重が
好ましくは０．７以上１．３２未満、より好ましくは
１．０以上１．２５未満、さらにより好ましくは１．０
５以上１．２５未満の範囲である。見かけ比重が０．７
未満では空洞含有率が大きすぎ、フィルムの強度が著し
く損なわれたり、縦、横のバランスにかかわらずフィル
ムの表面のわれやしわが生じやすくなり好ましくない。
逆に、見かけ比重が１．３２以上では、空洞含有率が小
さくなりすぎ、クッション性が劣り、得られる記録体の
鉛筆での描画性が劣り好ましくない。

【００１６】また、このようなフィルムは、面内複屈折
率が好ましくは−０．０２〜＋０．０４であり、より好
ましくは０〜＋０．０３である。面内複屈折率を−０．
０２以上、好ましくは０以上とすることによって、初め
て、実質的な等方性を有する基材フィルムが得られる。
ここで、面内複屈折率が＋（−）であるとは、縦延伸の
履歴を横延伸の履歴よりも大きく（小さく）残している
という意味であって、横延伸時のいわゆるボーイング現
象によって生じる若干の屈折率主軸の歪みを伴っていて
も構わない。そして、面内複屈折率を−０．０２以上、
好ましくは０以上とすることによって、フィルムを横方
向に裂けにくくすることができる。一方、面内複屈折率
が＋０．０４を超えると、逆にフィルムの縦裂けが生じ
やすくなり、フィルムのスリット時に破断が生じたり、
シートへの裁断時にフィルムの縦方向へのワレが生じや
すくなり好ましくない。また、面内複屈折率が−０．０
２未満あるいは＋０．０４を超えると得られる記録体の
プリンターでのしわやカールの原因となり好ましくな
い。

【００１７】このような基材フィルムの製造方法は、特
に制限されるものではないが、最も好ましい製造方法
は、未延伸フィルムを縦方向に１段または多段で３．０
倍以上延伸した後、縦方向に３％以上の緩和処理を施
し、次いで緩和処理後の縦延伸倍率以上の倍率で横延伸
・熱処理を行う方法である。

【００１８】まず、最初の縦延伸工程では、周速が異な
る２本あるいは多数本のロール間で延伸する。このとき
の加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接
触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用して
もよい。ただし、非相溶樹脂界面に空洞を多数発現させ
るためには、延伸温度をポリエステルの２次転移温度Ｔ
ｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋５０℃以下で、３．０倍以上、好ま
しくは３．２〜５．０倍の範囲で延伸する。延伸倍率が
３．０未満では、基材フィルム内部に微細空洞を十分に
発現させ、見かけ比重を１．３２未満とすることが困難
となり好ましくない。また、縦倍率が５．０倍を越える
と、その後の緩和処理を十分に行うことが困難になり、
基材フィルムの面内複屈折率を＋０．０４以下とするこ
とが実質的に困難となり好ましくない。

【００１９】次いで、縦方向に３％以上、好ましくは５
％以上の緩和処理を施す。より好ましい緩和率は、緩和
に先立って行われた縦延伸倍率によって異なるが、緩和
後の縦延伸倍率が２．８〜３．５倍となるように決定す
ることが好ましい。そして、３％以上の緩和処理を施す
ことによって初めて、面内複屈折率が−０．０２〜＋
０．０４の基材フィルムを工業的に安定して製造するこ
とが可能となる。逆に、３％以上の緩和処理を施さない
場合には、次工程での横延伸性が著しく不良となり、面
内複屈折率が−０．０２〜＋０．０４のフィルムを作成
することはできない。しかも、見かけ比重が１．３２以
上のフィルム（微細空洞含有量が乏しいフィルム）を製
造する場合には、緩和処理を行わずとも、等方性を有す
るフィルムの製造は可能である。ただし、この場合に
は、好ましい見かけ比重を有する基材フィルムを製造す
ることはできない。

【００２０】また、縦緩和後の好ましい延伸倍率は２．
８〜３．５倍である。緩和後の縦延伸倍率が２．８倍未
満の場合には、緩和が均一に行われず不均一な基材フィ
ルムとなったり、２軸延伸後の面内複屈折率が−０．０
２未満となる場合が生じることがあるため、好ましくな
い。逆に緩和後の縦延伸倍率が３．５を越える場合に
は、横延伸時の延伸性が不良となったり、２軸延伸後の
面内複屈折率が＋０．０４を越える場合があるため、好
ましくない。

【００２１】緩和処理を行う方法としては、一旦フィル
ムを冷却した後オーブン中で８０℃〜１５０℃に再加熱
して実施する方法や、縦延伸直後に冷却することなくロ
ール間で緩和処理を施す方法、あるいは６０℃〜１００
℃に加熱した駆動ロール群あるいはフリーロール群の間
で緩和処理を施す方法。あるいはこれらを適当に組み合
わせた方法等を採用することができる。ただし、縦延伸
直後に冷却することなく緩和処理を施す方法を主体とし
て緩和処理を行う方法が好ましく、均一な緩和処理を効
率よく行うことができる。

【００２２】次いで、縦緩和処理後のフィルムをテンタ
ーに導入し、緩和処理後の縦延伸倍率以上の倍率で横延
伸・熱処理を行う。好ましい横延伸温度は、縦延伸・緩
和処理の最高温度以上、ポリエステルの融点Ｔｍ−１０
℃以下である。横延伸倍率が緩和処理後の縦延伸倍率よ
り小さいと、面内複屈折率を＋０．０４以下とすること
が困難である。横延伸倍率の上限は特に限定されない
が、緩和処理後の縦延伸倍率を１．０倍以下の倍率で行
うことが、延伸性を確保し、面内複屈折率を−０．０２
以上とするためには好ましい。

【００２３】このようにして得られた２軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
内で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Ｔｍ−５０
℃〜Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。また、熱処理と並
行して、再横延伸や横方向の緩和を実施してもかまわな
い。

【００２４】インク受容層は、インク吸収性樹脂、硬化
剤および界面活性剤を含有する層であることが好まし
い。インク吸収性樹脂としては、インク吸収性を有する
樹脂ならば、公知のものを使用でき、例えば、ポリビニ
ルアルコール、アクリル樹脂、スチレン−アクリル重合
体、エチレン−酢酸ビニル重合体、デンプン、ポリビニ
ルブチラール、ゼラチン、カゼイン、アイオノマー（例
えば、ポリエステル、ポリオレフィン等のアイオノマ
ー）、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−ブタジエンゴム等の樹脂のうち、１
種以上が所望により使用できる。中でもポリビニルアル
コールが好ましく、重合度１４００〜２５００、ケン化
度８５〜９０のものが最も好ましい。インク吸収性樹脂
の含有量は、インク受容層を構成する全成分に対して、
好ましくは１０〜９９重量％、より好ましくは５０〜９
９重量％である。含有量が１０重量％未満の場合、イン
ク受容層の０．１〜１．０μｌ／ｃｍ²のインク量にお
けるインク吸収時間が５０秒を超える場合があり、イン
クを速やかに吸収せず、連続プリント物の裏写りが生じ
る場合があり好ましくない。一方、含有量が９９重量％
を超える場合、インク受容層の硬化剤の含有率が低くな
って浸水濃度保持率が３０％未満となる場合があり、耐
水性が不充分となり好ましくない。

【００２５】硬化剤としては、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシア
ネート化合物、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体
等の架橋性官能基を有し、上述のインク吸収性樹脂を架
橋し得る化合物が挙げられ、中でも水溶性メラミン樹脂
が好ましい。このような硬化剤を含有することによりイ
ンク受容層の硬化度が上がり、耐水性が良好になる。硬
化剤の含有量は、インク吸収性樹脂に対して好ましくは
０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量
％である。含有量が０．１重量％未満の場合、インク受
容層の浸水濃度保持率が３０％未満となる場合があり、
耐水性が不充分となって、インク受容層がインクを吸収
した後に水をかけるとインクがとれるので好ましくな
い。一方、含有量が２０重量％を超える場合、インク受
容層のインク吸収性樹脂の含有率が低くなって０．１〜
１．０μｌ／ｃｍ²のインク量におけるインク吸収時間
が５０秒を超える場合があり、インク吸収性が不充分と
なり好ましくない。また必要に応じて、反応促進のため
に触媒を含有してもよい。

【００２６】界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、
ノニオン系および非イオン性等いずれのものでも構わな
いが、シリコン系またはフッ素系界面活性剤が好まし
い。シリコン系界面活性剤としては、例えばジメチルシ
リコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジ
ルシラン、ビニルベンジルアミノシラン、グリシドシラ
ン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチル
シロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジエ
ン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ヒドロキシ
変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシル
変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキシ
変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メル
カプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アルキ
ル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アルキ
レンオキシド変性シロキサン等が挙げられる。フッ素系
界面活性剤としては、例えば４フッ化エチレン、パーフ
ルオロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル
スルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナ
トリウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフル
オロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスル
ホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加
物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、
パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアル
キル化合物、パーフルオロアルキルアルキルベタイン、
パーフルオロアルキルハロゲン化物等が挙げられる。こ
れらの界面活性剤の含有量は、インク受容層を構成する
全成分に対して、好ましくは０．５〜２０重量％、より
好ましくは１〜１０重量％である。含有量が２０重量％
を超える場合や０．５重量％未満の場合、インク受容層
のインク吸収性および耐水性両立が困難となり好ましく
ない。

【００２７】上記量の界面活性剤を含有することによ
り、インク受容層の優れたインク吸収性および耐水性を
維持したままで、表面グロスの高いものとすることが可
能となる。

【００２８】インク受容層は、カチオン基を有する化合
物をさらに含有することが好ましく、中でもカチオン基
を有するポリビニルアルコール、カチオン基を有する染
着剤を含有することがより好ましい。これによりインク
吸収性をさらに良好とすることができる。また上記カチ
オン性基を有する化合物に代えて、前述のインク吸収性
樹脂をカチオン変性したものを用いてもよく、例えばカ
チオン基を有するポリビニルアルコールや下記の化合物
が好適に用いられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】このような化合物の含有量は、上記インク
吸収性樹脂と併用する場合、インク受容層を構成する全
成分に対して、好ましくは０．１〜３０重量％、より好
ましくは１〜２０重量％である。

【００３１】インク受容層に、必要に応じて、シリカ、
カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、
アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜
鉛、酸化チタン、有機白色顔料、ベンゾグアナミン粒
子、架橋ポリスチレン、架橋アクリル粒子、水酸化アル
ミニウム等の粒子を表面光沢で損なわれない程度に添加
してもよく、本発明の記録体が透明性が要求される場合
や不透明性が要求される場合に応じてその添加量を適宜
選択する。この粒子の平均粒径は、好ましくは０．１μ
ｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上である。このよ
うな粒子を添加することにより、記録体の滑り性が良好
となってプリンターでの搬送性が良好となる。また鉛筆
での描画性が良好となる。

【００３２】インク受容層は、一層からなるものでもま
た２層以上の構成をとっても構わない。

【００３３】インク受容層は例えば以下のように製造さ
れる。まず、インク吸収性樹脂、硬化剤、界面活性剤お
よび溶剤を含有するインク受容層塗布液を調製する。こ
こで溶剤としては、水や、アルコール、グリコール、ア
セトン等の水と混和する極性溶剤が挙げられる。次いで
この塗布液を基材層上に塗布する。この塗布方法は、特
に限定されないが、グラビアコート方式、キスコート方
式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコー
ト方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、
リバースロールコート方式、バーコート方式等通常用い
られる方法が適用できる。この時の塗布量は、乾燥後に
インク受容層が８〜５０ｇ／ｍ²となるような量である
ことが好ましい。塗布量が８ｇ／ｍ²未満の場合、イン
ク受容層が薄くインクを完全に吸収することができず好
ましくない。一方、塗布量が５０ｇ／ｍ²未満を超える
場合、インクが深く吸収されて印字濃度が低下するため
好ましくない。

【００３４】次いで、この塗布層を加熱することにより
乾燥および硬化させる。この加熱工程においては、硬化
を十分に行うとインク受容層のインク吸収性が不良とな
り、逆にインク受容層のインク吸収性が十分となる程度
に硬化を止めるとインク受容層の耐水性が不良になる。
従って、インク受容層のインク吸収性および耐水性を両
立させるような加熱条件を採用することが必要である。

【００３５】本発明では、好ましくは２段階に分けて溶
媒の沸点以上で順次上昇せしめる温度で加熱される。第
１段階は乾燥開始直後に好ましくは溶媒の沸点を基準と
して＋３０℃以下で加熱されて主に溶媒が除去される。
またこの時の時間は１〜１０分の範囲が好ましい。第２
段階は、好ましくは当該温度より高い温度で行われて溶
媒の除去が完全に行われ、所望の程度までインク受容層
が熱硬化され、同時に界面活性剤を表面に移動して局在
化する。またこの時の時間は０．５〜１０分の範囲が好
ましい。このような加熱方法は、水溶性メラミン樹脂を
硬化剤として含有した記録体の製造では特に有効であ
る。このような加熱条件を採用することにより、インク
吸収性と耐水性が両立し、かつ表面光沢に優れたインク
受容層を形成することができる。

【００３６】基材層と受容層の間に中間層を設けること
により、基材層と受容層の接着性を向上させることもで
きる。中間層を構成する化合物としては、ポリエステル
系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウレタン樹脂、
ポリアクリル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂などの通
常のポリエステルフィルムの接着性を向上させる手段と
して開示されている化合物等が適用可能である。これら
の樹脂は単独でも混合しても使用できる。

【００３７】中間層のポリエステル系樹脂は二塩基酸と
グリコールからなり、水に可溶、乳化または分散できる
ポリエステル樹脂である。例えば二塩基酸は全ジカルボ
ン酸の５０〜０．５モル％がスルホン酸金属塩基を有す
るジカルボン酸であり、これら２層のジカルボン酸成分
とグリコール成分が共重合されたポリエステル共重合体
である。上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸
としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソ
フタル酸等の金属塩が挙げられ、特に好ましいのは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレ
フタル酸である。これらのスルホン酸金属塩基を有する
ジカルボン酸は、全ジカルボン酸成分に対して５０〜
０．５モル％、好ましくは２０〜１モル％である。５０
モル％を超えると水に対する分散性は良くなるとしても
共重合体の耐水性が低下し、好ましくない。ポリエステ
ル共重合体の水に対する分散性は、共重合組成、水溶性
有機化合物の種類及び量などによって異なるが、上記ス
ルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸成分の量は水に
対する分散性を損なわない限り、少ない方がよい。

【００３８】スルホン酸金属塩基を有しない通常のジカ
ルボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のそれぞれ
のジカルボン酸が用いられる。芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などを挙げることがで
きる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成
分の４０モル％以上であることが好ましい。４０モル％
未満であるとポリエステル共重合体の機械的強度や耐水
性が低下し、好ましくない。脂肪族、脂環族のジカルボ
ン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙
げられる。これらの脂肪族、脂環族ジカルボン酸成分を
加えると接着性が高められる場合もあるが、一般にはポ
リエステル共重合体の機械的強度や耐水性は悪くなる。

【００３９】上記ジカルボン酸混合物に反応させるグリ
コール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ル、及び６〜１２個の脂環族グリコール、及び両者の混
合物であり、例えばエチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシレ
ングリコールなどが挙げられる。炭素数４個以上の脂肪
族ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコールなどが挙げられ、またポリエーテルとし
てはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

【００４０】上記のポリエチレン共重合体は、通常の溶
融重縮合によって得られる。すなわち前述のジカルボン
酸成分及びグリコール成分を直接反応させ、水を留去し
てエステル化したのち重縮合を行う直接エステル化法、
あるいはジカルボン酸成分のジメチルエステルとグリコ
ール成分を反応させ、メチルアルコールを留去してエス
テル交換を行ったのち重縮合を行うエステル交換法によ
って得られる。このほかに溶液重縮合や界面重縮合など
によっても重合体が得られる。但し本発明は上記いずれ
かの方法に限定されるものではない。溶融重縮合の際に
は、必要に応じて酸化防止剤、滑り剤、無機微粒子、帯
電防止剤を加えることができる。前述したポリエチレン
グリコールなどのポリエーテルは、溶融重縮合の際ある
いは重合後に溶融ブレンドして添加することができる。

【００４１】中間層のポリウレタン樹脂としては、
（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する化合
物、（２）分子内に２個以上のイソシアネート基を有す
る有機ポリイソシアネート、あるいは必要に応じて
（３）分子内に少なくとも２個の活性水素原子を有する
鎖伸長剤を反応せしめて得られる、末端にイソシアネー
ト基を有するポリウレタンが使用できる。

【００４２】上記（１）の化合物として一般に知られて
いるのは、末端又は分子内に２個以上のヒドロキシル
基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を
有するものであり、特に好ましいものとして、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエー
テルエステルポリオールなどが挙げられる。ポリエーテ
ルポリオールとしては、例えばエチレンオキサイド及び
プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド類、
あるいはスチレンオキサイド、エピクロルヒドリンなど
を重合した化合物、あるいはそれらのランダム共重合、
ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合に
よって得られた化合物などがある。ポリエステルポリオ
ール及びポリエーテルエステルポリオールとしては、主
として直鎖状あるいは分枝状の化合物が挙げられ、コハ
ク酸、アジピン酸、フタル酸及び無水マレイン酸などの
多価の飽和及び不飽和カルボン酸無水物などと、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオール及びトリメチロールプロパンなどの多価の飽和
及び不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ
アルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれらアル
コール類の混合物とを縮合することにより生成すること
ができる。さらにポリエステルポリオールとしては、ラ
クトン及びヒドロキシ酸から得られるポリエステル類が
挙げられ、ポリエーテルエステルポリオールとしては予
め製造されたポリエステル類に、エチレンオキサイドあ
るいはプロピレンオキサイドなどを付加したポリエーテ
ルエステル類が挙げられる。

【００４３】上記（２）の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなど
の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソ
シアネート及び４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、あるい
はそれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプ
ロパンなどと予め付加させたポリイソシアネート類が挙
げられる。

【００４４】上記（３）の少なくとも２個の活性水素原
子を有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，
６−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール
などの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン及びピペラジンなどのジアミン類、モノ
エタノールアミン及びジエタノールアミンなどのアミノ
アルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオジ
グリコール類あるいは水などが挙げられる。

【００４５】また中間層のポリアクリル系樹脂はアクリ
ル酸もしくはその誘導体及び必要に応じてビニル基を有
するアクリル酸（誘導体）以外の単量体を重合させて得
られる。使用される単量体として、アクリル酸、メタク
リル酸（以下、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を
（メタ）アクリル酸とする）（メタ）アクリル酸の低級
アルキルエステル（例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−
エチルヘキシルエステル）、メチルメタアクリレート、
ヒドロキシメチルアクリレート、スチレン、グリシジル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ートなどを用いて調製される。

【００４６】また必要に応じて、平均粒径０．１μｍ以
上の粒子、好ましくは０．３μｍ以上の粒子を中間層に
配合しても構わない。添加可能な粒子としては、シリ
カ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化
亜鉛、酸化チタン、有機白色顔料（架橋アクリル粒子、
架橋スチレン粒子）等が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。粒子の平均粒径が０．１μｍ未満で
は鉛筆での描画性が不足し、好ましくない。

【００４７】また中間層を設ける方法としては、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式
など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段
階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸
後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルム表面に
塗布する方法などのいずれの方法も可能である。

【００４８】本発明において、基材層上のインク受容層
との反対面に易滑層を設けることもできる。この易滑層
は前述した中間層を設ける技術がそのまま適用できる。
またこの易滑層は内部に帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤などを含有しても構わない。これらは通常使用
されているものが用いられる。この場合、この易滑層の
中心線２次元表面粗さはインク受容層のそれよりも大き
い方が好ましい。そのため前述したような粒子を含有す
ることが好ましい。前記粗さが小さいとインク受容層と
易滑層の滑りが劣り、プリンター内部での用紙の搬送性
が劣り、好ましくない。

【００４９】かくして得られた記録媒体は、インクを速
やかに吸収し、インク受容層にインクが吸収した後に水
をかけてもインクがとれにくく、カラーインクジェット
プリンターでの記録ができ、銀塩写真のような光沢度の
高い、高品質、高品位の記録ができるものとなる。

【００５０】本発明の記録体のインク受容層の浸水濃度
保持率は、３０％以上、好ましくは４０％以上、より好
ましくは５０％以上である。浸水濃度保持率が３０％未
満の場合、インク受容層の耐水性が悪く、プリント物に
水がかかったときにインクが流れ出すか、またはインク
受容層が基材から剥離し、もとのプリント物が見えなく
なる。浸水濃度保持率を上記範囲とする方法としては、
特に限定されないが、上述したように、インク受容層に
特定量の硬化剤を含有させる方法、インク受容層形成工
程で特定の加熱条件を採用する方法等が好適に採用され
る。ここで浸水保持率とは、記録体にプリントした後、
そのプリント面を水に浸し、浸水前後のインク濃度を求
めたものである。

【００５１】また本発明の記録体のインク受容層の表面
グロスは、５５％以上、好ましくは７０％以上、より好
ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上であ
る。表面グロスが５５％未満の場合、プリント物が銀塩
写真に類似した光沢度の高く、高品質、高画質のものと
ならない。表面グロスを上記範囲とする方法としては、
特に限定されないが、上述したように、インク受容層に
特定量の界面活性剤を含有させる方法、インク受容層形
成工程で特定の加熱条件を採用する方法等が好適に採用
される。

【００５２】本発明の記録体のインク受容層のインク吸
収性は、記録媒体にインクジェットプリンターにてプリ
ントしたときの乾燥時間、すなわち、０．１〜１．０μ
ｌ／ｃｍ²のインク量のインク吸収時間が、好ましくは
５０秒以下、より好ましくは３０秒以下、さらに好まし
くは１５秒以下、特に好ましくは５秒以下である。この
インク吸収時間が５０秒を超える場合、インク吸収性が
悪く複数枚プリントした時に裏写りする場合がある。イ
ンク吸収時間を上記範囲とする方法としては、特に限定
されないが、上述したように、インク受容層に特定量の
インク吸収性樹脂を含有させる方法、インク受容層形成
工程で特定の加熱条件を採用する方法等が好適に採用さ
れる。

【００５３】本発明の記録体は、ＯＨＰ等の透明性が要
求される用途に使用される場合には、その光線透過率
が、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上
である。光線透過率が６０％未満の場合、プリント物を
透かして見た時に見づらいのでＯＨＰ等の用途には適さ
ない。光線透過率を上記範囲とする方法としては、ベー
スフィルムの取り扱いのために添加する粒子量を少なく
する方法等が挙げられる。また本発明の記録体が、不透
明性が要求される場合には、その光線透過率が、好まし
くは６０％を超えない、より好ましくは２０％以下、さ
らに好ましくは１５％以下である。光線透過率が６０％
以上の場合、裏が透けてみえるため、プリント物の外観
が不良となり好ましくない。光線透過率を上記範囲とす
る方法としては、上述のように、基材層を微細な空洞を
含有するフィルムとする方法等があり、その際に非相溶
樹脂や粒子の添加量を適宜選択し、製造工程での特定の
延伸・緩和条件を採用する。

【００５４】

【実施例】次に本発明を実施例および比較例を挙げて説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。

【００５５】１）インク吸収時間 インクジェット用プリンター（セイコーエプソン製 Ｍ
Ｊ−７００Ｖ２Ｃ）にて幅３ｍｍ、長さ１５ｃｍの線を
シアンおよびブラックにて記録体にプリントする。プリ
ント終了後からその線を指でこすり、線がこすれなくな
った時間を求めた。なおこのときのインク量は約０．４
μｌ／ｃｍ²とした。

【００５６】２）裏写り １）と同様のプリントをシアン、マゼンタ、イエローお
よびブラック（Ｂ）インクにて記録体に行ない、プリン
ト終了後に紙（リコー（株）製 ＰＰＣ用紙ＴＹＰＥ６
０００）を上にのせ、その紙にインクが写らなければ
○、写れば×とした。

【００５７】３）浸水濃度保持率 １）のプリンターで記録体にシアン（Ｃ）、マゼンタ
（Ｍ）、イエロー（Ｙ）およびブラック（Ｂ）インクを
５×５ｃｍ^２プリントし、そのプリント面を３分間流水
につける。その流水につける前後の各色の濃度をマクベ
ス濃度計（ＴＲ−９２７）で反射濃度を測定し、 浸水濃度保持率＝（浸水後の濃度／浸水前の濃度）×１
００（％）で求めた。

【００５８】４）表面グロス 日本電色工業（株） ＶＧＳ−１００１ＤＰを用いて、
記録体について、入射光、反射光６０度での反射率を求
めた。

【００５９】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、記録体の光線透
過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高い。

【００６０】６）見かけ比重 基材フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に
正確に切り出し、その厚みを５０点測定して平均厚みを
ｔ（μｍ）とし、その重さを０．１ｍｇ単位まで測定し
てｗ（ｇ）とし、下記式によって計算した。 見かけ比重（−）＝ ｗ×１００００／（５×５×ｔ）

【００６１】７）ＥＳＣＡによるフッ素原子表面被覆率 島津（株）製ＥＳＣＡ（８５０）により、光源にＭｇ−
Ｋα線（１２５４ｅＶ）を用い、出力９ｋＶ×３０ｍＡ
で、インク受容層のフッ素、炭素、酸素、窒素、水素に
由来するピークの面積を求め、この面積に各元素の検出
感度による係数をかけ、原子数に換算してその比率を求
めた。これにより、界面活性剤として使用したフッ素化
合物のインク受容層表面の局在化の程度がわかる。

【００６２】実施例１ インク受容層塗布液を構成する全成分に対して、ポリビ
ニルアルコール（カチオン性、（株）クラレ製 ＣＭ−
３１８）９．２重量％、水溶性メラミン樹脂（住友化学
工業（株）製 スミマール）０．６重量％、界面活性剤
（パーフルオロ化合物、住友３Ｍ社製 フロラッド Ｆ
Ｃ−４３０）０．２重量％、および水９０重量％を混合
してインク受容層塗布液を調製した。一方、基材フィル
ム（東洋紡績（株）製 クリスパーＧ２３１２ １２５
μｍ）の光沢の高い面に、予めポリエステル樹脂（東洋
紡績（株）製 バイロンＭＤ−１６）を０．２ｇ／ｍ²
塗布し、中間層を形成した。この基材フィルムの中間層
上に、乾燥後の塗布量が１８ｇ／ｍ²となるように上記
のインク受容層塗布液を塗布し、１２０℃で１分間、１
５０℃で３分間乾燥することにより記録体を得た。この
媒体について、インク受容層のインク吸収時間、裏写
り、浸水濃度保持率および表面グロスを評価した。その
結果を表１に示す。

【００６３】比較例１ 実施例１において、乾燥が１２０℃で４分間のみとした
こと以外は実施例１と同様の方法により記録体を得た。

【００６４】実施例２ 実施例１において、インク受容層塗布液を構成する全成
分に対して、ポリビニルアルコール（日本合成化学
（株）製 ＧＨ−２０）９．０重量％、水溶性メラミン
樹脂（住友化学工業（株）製 スミマール）０．７重量
％、カチオン性化合物（ジメチルジアリルアンモニウム
クロライド、日本化薬（株）製 カヤフィックスＵＲ）
０．１重量％、界面活性剤（パーフルオロアルキルエチ
レンオキサイド付加物、大日本インキ化学（株）製 メ
ガファック Ｆ−１４２Ｄ）０．２重量％および水８９
重量％を混合してインク受容層塗布液としたこと以外
は、実施例１と同様の方法により記録体を得た。

【００６５】実施例３ 実施例２において、インク受容層の界面活性剤をシリコ
ン系（ダウ・コーニング・アジア（株）製、ペインタッ
ドＰＴ−３２）としたこと以外は、実施例２と同様の方
法により記録体を得た。

【００６６】実施例１〜３および比較例１で得られた記
録体およびセイコーエプソン（株）製の専用光沢フィル
ム（比較例２）について評価した。その結果を表１に示
す。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１〜３の記録体は、インク吸収時間
が短く、裏写りがなく、かつ浸水濃度保持率および表面
グロスが高いものであり、インクジェット用プリンター
（セイコーエプソン製 ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）でプリン
トしたものは、銀塩写真に類似した光沢度の高く、高品
質、高品位で美観の良好なものであった。しかし、比較
例１の記録体は、浸水濃度保持率が低く、比較例２の記
録体は、表面グロスが低く、品位が不足していた。

【００６９】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、インクを速やかに吸収し、インク受容層にイン
クが吸収した後に水をかけてもインクがとれにくく、表
面の光沢度が高い、カラープリンターでの記録ができる
インクジェット記録に好適な記録体を提供することがで
き、銀塩写真のような光沢度の高い、高品質、高品位の
記録ができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフィルムからなる基材層
   と、この基材層上に設けられたインク受容層とを含み、
   インク受容層の浸水濃度保持率が３０％以上、インク受
   容層の表面グロスが５５％以上、かつインク受容層の
   ０．１〜１．０μｌ／ｃｍ²のインク量におけるインク
   吸収時間が５０秒以下であることを特徴とする記録体。
2. 【請求項２】 インク受容層が、インク吸収性樹脂、硬
   化剤および界面活性剤を含有することを特徴とする請求
   項１に記載の記録体。
3. 【請求項３】 インク受容層が、さらにカチオン基を有
   する化合物を含有することを特徴とする請求項２に記載
   の記録体。
4. 【請求項４】 インク吸収性樹脂が、ポリビニルアルコ
   ールであることを特徴とする請求項２に記載の記録体。
5. 【請求項５】 硬化剤が、水溶性メラミン樹脂であるこ
   とを特徴とする請求項２に記載の記録体。
6. 【請求項６】 インク吸収性樹脂の含有量が、インク受
   容層を構成する全成分に対して１０〜９９重量％である
   ことを特徴とする請求項２に記載の記録体。
7. 【請求項７】 硬化剤の含有量が、インク吸収性樹脂に
   対して０．１〜２０重量％であることを特徴とする請求
   項２に記載の記録体。
8. 【請求項８】 界面活性剤の含有量が、インク受容層を
   構成する全成分に対して０．５〜２０重量％であること
   を特徴とする請求項２に記載の記録体。
9. 【請求項９】 インク吸収性樹脂、硬化剤、界面活性剤
   および溶媒を含有する組成物を基材層上に塗布するこ
   と、この塗布層を該溶媒の沸点以上でかつ沸点＋３０℃
   以下の温度に加熱すること、さらに当該温度より高い温
   度で加熱してインク受容層を形成することを包含する記
   録体の製造方法。
10. 【請求項１０】 インク吸収性樹脂、硬化剤、界面活性
    剤および水を含有する組成物を基材層上に塗布するこ
    と、この塗布層を１００〜１３０℃の温度に加熱するこ
    と、さらに１３０〜１８０℃で加熱してインク受容層を
    形成することを包含する請求項９に記載の記録体の製造
    方法。