JP2001098492A

JP2001098492A - 画像材料用支持体

Info

Publication number: JP2001098492A
Application number: JP27369199A
Authority: JP
Inventors: Akira Ninohira; 明仁ノ平; Genichiro Sasagawa; 源一郎笹川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-09-28
Filing date: 1999-09-28
Publication date: 2001-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】鉛筆加筆性および裏印刷視認性に優れ、しかも
表の曇りの発生が著しく抑制された、画像材料用支持体
の提供を目的とする。【解決手段】本発明の紙を基紙とする裏面が粗面型付け
されたポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリ
フェニレン（チオ）エーテルから選ばれる少なくとも１
種の樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型の画像材料用支持
体を用いることによって、課題は解決された。裏面樹脂
層の粗面型付けが、特定の粗面度（Ｒａ）を有する場合
に特に効果的である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】天然パルプを主成分とする紙
を基紙として、画像を設ける側の面が熱可塑性樹脂およ
び／または電子線硬化性樹脂を含む樹脂層で被覆された
画像材料用支持体であって、他方の面（以下、裏面と呼
称することがある）が粗面型付けされた特定の樹脂から
選ばれる少なくとも１種の樹脂層で被覆されている画像
材料用支持体に関するものである。さらに詳しくは、粗
面型付けされた樹脂層が優れた加筆性能を有する画像材
料用支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、画像材料は、画像材料用支持体と
該支持体上に設けられた画像形成層とから構成されたも
のである。例えば、ハロゲン化銀写真材料、インクジェ
ット記録材料、熱移行型熱転写記録受像材料、感熱記録
材料、感光感熱記録材料は、画像材料用支持体上にそれ
ぞれハロゲン化銀写真構成層、インク受像層、熱移行型
熱転写記録受像層、感熱発色層、感光感熱発色層等の画
像形成層及び必要に応じて下引層、保護層等が塗設され
たものである。特に、ハロゲン化銀写真構成層として
は、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、下引層、中間層
あるいは色混り防止層、ハレーション防止層、もしくは
フィルター層、紫外線吸収層等及びそれらの組み合わせ
から構成されたものである。例えば、単一なハロゲン化
銀写真材料は、写真材料用支持体上にハロゲン化銀写真
乳剤層とその保護層を設けたものである。また、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、写真材料用支持体上に下
引層、青感ハロゲン化銀写真乳剤層と中間層、緑感ハロ
ゲン化銀写真乳剤層と紫外線吸収層、赤感ハロゲン化銀
写真乳剤層と保護層等のハロゲン化銀カラー写真構成層
が順に設けられて多層配置にされたものである。

【０００３】従来、画像材料用支持体のための基紙面
が、熱可塑性樹脂で被覆された樹脂被覆紙型の支持体は
よく知られている。ハロゲン化銀写真材料用途のための
写真材料用支持体としては、例えば、特公昭５５−１２
５８４号公報には、基紙がフィルム形成能ある樹脂、好
ましくはポリオレフィン樹脂で被覆された写真材料用支
持体についての技術が開示されている。米国特許第３,
５０１,２９８号公報には、基紙の両面がポリオレフィ
ン樹脂で被覆された写真材料用支持体についての技術が
開示されている。また、ハロゲン化銀写真材料の迅速写
真現像処理方式が適用されて以来、基紙の両面がポリエ
チレン系樹脂で被覆された写真材料用支持体が、写真印
画紙用として主に実用化されており、必要に応じてその
一方の画像形成層を設ける側の樹脂層中には鮮鋭度を付
与するために、通常二酸化チタン顔料を含有している。

【０００４】また、米国特許第4,774,224号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが７.５マイクロインチ−ＡＡ以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。

【０００５】また、特開昭６３−３０７９７９号公報に
は、樹脂被覆紙を支持体として有するインクジェット記
録用シートに関する技術が開示されている。

【０００６】基紙の画像形成層を設ける側（以下、画像
形成層を設ける側を表側、表側に被覆される樹脂層を表
樹脂層、その反対側を裏側、裏側に被覆される樹脂層を
裏樹脂層と略すことがある）の面を熱可塑性樹脂、特に
ポリエチレン系樹脂を含む樹脂層で被覆した画像材料用
支持体用途のための樹脂被覆紙は、通常走行する基紙上
に、ポリエチレン系樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆
し、加圧ロールと冷却ロールとの間で圧着し、冷却後ロ
ールから剥離されるという一連の工程で製造される。そ
の際、グロッシー用途の画像材料用樹脂被覆紙を製造す
る場合には、冷却ロールとして、鏡面ないしは光沢面ま
たは特公昭６２−１９７３２号公報に記載の微粗面を有
する平滑性の極めて良い冷却ロールが用いられる。かく
して樹脂被覆紙の表樹脂層は、その溶融状態で平滑性の
極めて良い冷却ロールに圧接されるため平滑性の良い面
に加工され、従って該樹脂被覆紙を支持体とする画像材
料およびそのプリントが得られることになる。

【０００７】樹脂被覆紙の表樹脂層に関する各種の特
性、例えば光沢性、平滑性、鮮鋭度などは最近になって
著しく改良されてきた。しかしながら、樹脂被覆紙の裏
樹脂層に関する各種の特性、特に加筆性の改良について
は、未だ十分な改良がなされていない。

【０００８】紙を使用した場合の写真材料用支持体で代
表される画像材料用支持体の原点ともいうべきものは、
バライタ紙であって、この場合には支持体の裏面が露呈
しているために、裏面の加筆性の問題はほとんど生じる
ことはなかった。その後、一連の迅速写真処理方法が開
発され汎用されるにおよんで、支持体の表面、裏面に熱
可塑性樹脂、特にポリエチレン樹脂で被覆された樹脂被
覆紙型の支持体が用いられるようになってから、裏面に
は特定の筆記具、例えば油性のマジックペンでの加筆に
限られるようになった。しかしながら、このような加筆
では消しゴム修正が全くできないこと、また、時折裏面
に加筆後、プリント画像が形成された画像材料の表面と
接触させる状態、例えば重ねあわせて長時間放置した場
合には、プリント画像に加筆部分の一部乃至は全部が転
写されるなどの大きな問題があった。

【０００９】基紙の表・裏面に熱可塑性樹脂、例えばポ
リエチレン樹脂で被覆された樹脂被覆紙型の画像材料用
支持体は既によく知られている。従来、裏面加筆性の問
題を改良する方法として、特開昭６０−７０４４５号公
報は、支持体基材の裏面に、電子線により硬化可能な化
合物と、この化合物１００重量部あたり３０〜３００重
量部の硬質微粉末とを含有する層を設けた裏面加筆可能
なハロゲン化銀写真感光材料を開示している。この方法
によれば、裏面加筆可能なハロゲン化銀写真感光材料は
得られると考えられるが、硬質微粉末を多量に含有させ
ているために、製造時巻取としたとき、表側の面のハロ
ゲン化銀写真感光材料に光沢性および平滑性不良を惹起
させたり、通常、印画紙の裏面にブランドなどを表記す
るが、その場合裏印刷が遮蔽されて見難くなる欠点があ
る。また、甚だしい場合には、表面に凹凸が発生した
り、筋状の傷が発生するなどの問題点がある。

【００１０】その後、写真材料用支持体で代表される画
像材料用支持体の裏面加筆性を十分満足させる程の改良
は成されていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、裏面
の樹脂層中に、無機顔料などの粉体を特に含有させなく
とも、また、裏面の樹脂層上に、なんら加筆性能を付与
するための塗布層を設けずとも、裏面に粗面型付けされ
た特定の樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂層で被
覆することによって、優れた加筆性能を有する画像材料
用支持体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、

【００１３】１．本発明は、天然パルプを主成分とする
紙を基紙として、画像を設ける側の面が熱可塑性樹脂お
よび／または電子線硬化性樹脂を含む樹脂層で被覆され
た画像材料用支持体であって、他方の面が粗面型付けさ
れたポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリアセタールポリアリ
ーレン（チオ）エーテルから選ばれる少なくとも１種の
樹脂層で被覆されていることを特徴とする画像材料用支
持体の発明である。

【００１４】２．上記の発明１において、他方の面に設
けられた樹脂層が、溶融押し出し被覆法で形成されてい
ることを特徴とする画像材料用支持体の発明である。

【００１５】３．上記の発明１または２において、上記
の樹脂層以外に、高密度ポリエチレン樹脂層を有するこ
とを特徴とする画像材料用支持体の発明である。

【００１６】４．上記の発明３において、上記の樹脂層
と高密度ポリエチレン樹脂層との間に、酸変性ポリオレ
フィン樹脂層を有することを特徴とする画像材料用支持
体の発明である。

【００１７】５．上記の発明３において、上記の樹脂層
と高密度ポリエチレン樹脂層の二つの樹脂層が、相互に
相手の樹脂を部分的に含有してなることを特徴とする画
像材料用支持体の発明である。

【００１８】６．上記の発明１〜５において、粗面型付
けされた上記の樹脂層の粗面の粗さが１．０〜１０．０
μｍであることを特徴とする画像材料用支持体の発明で
ある。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の画像材料用支持体
について詳述する。

【００２０】従来より、基紙の両面を樹脂層で被覆した
画像材料用支持体の裏面に加筆性能を付与する目的で、
裏面の樹脂層中に、無機顔料などの粉体を含有させた
り、また、裏面の樹脂層上に、加筆性能を付与するため
の塗布層を設けること（裏塗り）などが行われてきた。

【００２１】裏面の樹脂層中に、良好な加筆性能を得る
程度に十分な量の無機顔料などの粉体を含有させると、
写真材料用支持体で代表される画像材料用支持体の場合
は、製造時巻取としたとき、表面のハロゲン化銀写真感
光材料に光沢性不良（具体的な障害特性としては鏡面く
もりの発生）および平滑性不良を惹起させたり、裏印刷
が顔料に遮蔽されて見難くなるなどの欠点がある。ま
た、甚だしい場合には、表面に凹凸が発生したり、筋状
の傷が発生するなどの問題点がある。

【００２２】また、裏面樹脂層の上に、いわゆる裏塗り
と称して、加筆性能を持たせる試みもなされたが、不十
分であって、十分な加筆性能を持たせる程度に裏塗りの
塗布量を増加させれば、コスト的に採算がとれなくなる
欠点があるばかりでなく、甚だしい場合には、上記のよ
うな種々の欠点が発現することがある。

【００２３】本発明者らは、鋭意検討した結果、上記の
如き既成の概念にとらわれずに、裏面の樹脂層中に、無
機顔料などの粉体を特に含有させなくとも、また、裏面
の樹脂層上に、なんら加筆性能を付与するための塗布層
を設けずとも、裏面に粗面型付けされた特定の樹脂から
選ばれる少なくとも１種の樹脂層で被覆することによっ
て、優れた加筆性能を有する画像材料用支持体を提供す
ることに成功したものである。

【００２４】本発明の裏面樹脂層に用いられるポリプロ
ピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリアリーレン
（チオ）エーテルから選ばれる少なくとも１種の樹脂
（以下、本発明の樹脂と、また、これらの樹脂が設けら
れた樹脂層を本発明の樹脂層と、呼称することがある）
に、粗面型付けを施すには、例えば、これらの各種の樹
脂をフィルム成形した後、少なくとも片面をエンボス、
サンドブラストあるいは型付けロールへのキャストなど
の手段により、粗面化させた後、基紙の一方の面に張り
合わせるという方法によっても可能である。

【００２５】本発明の好ましい態様としては、本発明の
樹脂を、溶融押し出し被覆法により塗工し、この際、粗
面型付けを施こされた冷却ロールに圧接することによっ
て、型付けされた裏面樹脂層を得ることができる。樹脂
層の厚さは、樹脂の剛度、粗面型付けの程度、要求され
る特性などにより一概には決められないが、５〜４５μ
ｍで行われるのが一般的である。

【００２６】本発明の裏面樹脂層に用いられる樹脂は必
用に応じ各種のＭＦＲの樹脂から選ぶ事が出来る。ま
た、特に柔軟化処理がされている場合を除けば各種のロ
ックウェル硬さの樹脂が適用できる。また、充填剤によ
り強化されていても良い。

【００２７】本発明の裏面樹脂層に用いられるポリプロ
ピレン樹脂の具体的商品名としては日本ポリケム株式会
社製ノバテックＰＰのＭＡ０３、ＭＡ２、ＭＡ３等、モ
ンテル・エスディーケイ・サンライズ株式会社製サンア
ロマ−ＰＳ２０１Ａ、ＰＬ４００Ａ、ＰＭ６００Ａ、Ｐ
Ｂ５２０Ｍ等、ポリアミド樹脂の具体例としては６−ナ
イロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロン等、商品名
として三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製
ノバミッド１０２２Ｃ６、２０３０Ａ、グリルアミドＬ
２５等、ポリエステル樹脂の具体例としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹
脂、商品名として三菱エンジニアリングプラスチックス
株式会社製ノバドゥール５０１０Ｒ３、５０１０Ｒ５、
５０１０Ｒ７等、日本ユニペット株式会社製ユニペット
ＲＴ５２３、ＲＴ５４３、ＲＴ５６０等、帝人株式会社
製テイジンＰＢＴ樹脂Ｃ７０００、ＣＲＮ７０００等、
ポリカーボネート樹脂の具体的商品名としては三菱エン
ジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンＰＭ
１２２０、ＰＭ２２１１、ＭＢ２１１２、ＭＢ４４０２
等、ノバレックス７０２０Ａ、７０２２Ａ、７０２５
Ａ、７０３０Ａ等、ユニチカ株式会社製ＳＡ−１２０
６、ＮＥＨ−２０５０、ＭＡ−１３４４等、ポリスチレ
ン樹脂の具体的商品名としてはエー・アンド・エム・ス
チレン株式会社製ダイヤレックスＨＦ５５、ＨＦ７７、
ＨＨ１０２、ＨＨ２００等、スタイロン４００、４０
８、６０５、６６６等、日本ポリスチレン株式会社製Ｇ
１２０Ｋ、Ｇ４３０、Ｇ６５０、Ｈ３３４、Ｈ６４０
等、ポリアセタール樹脂の具体的商品名としては三菱エ
ンジニアリングプラスチックス株式会社製ユピタールＦ
１０、Ｆ２０、Ｆ３０等、ポリアリーレン（チオ）エー
テルの具体例としては変成ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンサルファイド、商品名として三菱エンジニ
アリングプラスチックス株式会社製レマロイＢＸ５０
５、ＢＸ５４２Ａ、ＥＸ７００、ＥＸ７０２、ＰＸ６０
３等、ノバップス７７０Ｒ２０等が有る。

【００２８】その後、種々検討を重ねた結果、裏面樹脂
層を粗面型付けする場合の粗面の粗さは、触針式表面粗
さ計を用いてＪＩＳＢ０６０１「表面粗さ−定義及
び表示」に準拠した測定方法により、カットオフ値０．
８mmでの樹脂の塗工方向に沿って測定した中心線平均粗
さＲａ（以下、本発明における粗面の粗さと呼称するこ
とがある）が１．０〜１０．０μｍであることが好まし
く、２．０〜７．０μｍのものが特に好ましいことが判
明した。

【００２９】本発明における粗面の粗さが１．０μｍ未
満であると、やや加筆性能は劣り、また、１０．０μｍ
を超えると、加筆した字の輪郭がぼけることがある。

【００３０】本発明においては、基紙と粗面型付けされ
た裏面樹脂層との間に、高密度ポリエチレン樹脂層を設
けることが好ましい。このような態様にすることによっ
て、良好なカールバランス（例えば、高密度ポリエチレ
ン樹脂層の厚さを適宜調整することで）を意図的に設計
することができる。高密度ポリエチレン樹脂層の厚さ
は、カールバランスの関係から一概には決められない
が、５〜２０μｍで行われるのが一般的である。

【００３１】本発明に用いられる高密度ポリエチレン樹
脂としては、各種の密度、メルトフローレート（以下、
ＪＩＳＫ６７６０で規定されるメルトフローレート
のことを単にＭＦＲと略す）、分子量、分子量分布のも
のを単独にあるいは二種以上混合して使用できる。

【００３２】上記のように、基紙の裏面に２層の樹脂層
を設ける際に、高密度ポリエチレン樹脂層と本発明の樹
脂層との間に、酸変性ポリオレフィン樹脂層を設けるこ
とがさらに好ましい。このような態様をとることによっ
て、異種の樹脂層間の接着性を高めるのに極めて効果的
である。

【００３３】本発明においては、例えば特開平７−２５
２３２７号公報に開示されているようなエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン
−１、４−メチルペンテン−１等のオレフィンモノマー
とアクリル酸、メタクリル酸等の二重結合を有する酸モ
ノマー、必要に応じて他の付加成分をラジカル共重合さ
せた、或いはポリオレフィンに酸モノマーや他の付加成
分をグラフト重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂或い
は酸変性樹脂を主体とする混合物が好適に用いられる。
具体的商品名としては三菱化学株式会社製モディック−
ＡＰのポリエチレンタイプとしてＬ１０１、Ｌ５０５、
Ｍ１０３、５０３Ｍ５１５Ｖ、Ｈ１０１、Ｈ５０１等Ｅ
ＶＡタイプとしてＡ５０２、Ａ５０６等、ポリプロピレ
ンタイプとしてＰ５０２、Ｐ５１３、Ｐ５０５等、高機
能タイプとしてＦ５０２、Ｆ５１２、Ｆ５０４、Ｓ５１
５等が有る。樹脂層の厚さは、該樹脂の接着能力、該樹
脂層を挟む上下２層の樹脂の特性などから一概には決め
られないが、２〜２０μｍで行われるのが一般的であ
る。

【００３４】また、同様の効果を意図して、二つの樹脂
層が相互に相手の樹脂を部分的に含有させて、基紙の裏
面に２層の樹脂層を設けることもまた好ましい。この態
様によれば、上記の酸変性ポリオレフィン樹脂層の省略
が可能であり、コスト的な利点も大きい。この場合の相
互の含有比率（重量比率）は、高密度ポリエチレン樹
脂：本発明の樹脂＝５〜９５：９５〜５の範囲内で適宜
樹脂の組み合わせに応じて最適の比率を選び行うことが
できる。例えば、ポリプロピレンとポリエチレンの場
合、本発明の樹脂層として高密度ポリエチレン：ポリプ
ロピレン＝５〜３０：９５〜７０、高密度ポリエチレン
層として、高密度ポリエチレン：ポリプロピレン＝７０
〜９５：３０〜５の比率が最適である。これらの含有比
率を持つ樹脂組成物は、予めバンバリーミキサーなどの
混練機でコンパウンドとして調製しておくことが望まし
い。

【００３５】基紙の裏面に本発明の樹脂層または上記の
２層以上の樹脂層を設ける場合は、それぞれの樹脂組成
物を溶融押し出し機を用いて、走行する基紙上にそのス
リットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆ
る溶融押し出しコーティング方式によって製造すればよ
い。通常は、走行する基紙上に溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイから溶融した樹脂組成物をフィル
ム状に押し出し、流延して被覆し、加圧ロールと所定の
粗面度に加工された冷却ロールとの間で圧着し、冷却ロ
ールから剥離されるという一連の工程で生産される。溶
融押し出しコーティングの際、スリットダイとしてはＴ
型ダイ、Ｌ型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラット
ダイが好ましく、スリット開口径は、０.１ｍｍ及至２
ｍｍであることが望ましい。また、多層共押し出し機を
用いて製造する場合のダイのタイプとしては、フィード
ブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチス
ロットタイプなどのいずれのタイプでもよい。

【００３６】本発明の実施に用いられる基紙は、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙が好ましい。ま
た、天然パルプを主成分として合成パルプ、合成繊維と
からなる混抄紙でもよい。それらの天然パルプとして
は、特開昭５８−３７６４２号公報、特開昭６０−６７
９４０号公報、特開昭６０−６９６４９号公報、特開昭
６１−３５４４２号公報等に記載もしくは例示してある
ような適切に選択された天然パルプを用いるのが有利で
ある。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂
白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカ
リ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素などによる
酸化漂白処理など、およびそれらの組み合わせ処理を施
した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パ
ルプの木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパ
ルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種の
ものを用いることができる。

【００３７】本発明の実施に用いられる天然パルプを主
成分とする基紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添
加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂
肪酸金属塩あるいは脂肪酸、特公昭６２−７５３４号公
報に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物
あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまた
はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾
燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは
両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カ
チオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増
強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン
樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、
硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩等、ｐＨ調節剤と
して、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その他特開昭
６３−２０４２５１号公報、特開平１−２６６５３７号
公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光
増白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利であ
る。

【００３８】また、本発明の実施に用いられる天然パル
プを主成分とする基紙中あるいは基紙上には、各種の水
溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテック
ス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズプレス
もしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エア
ーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せし
めることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロ
イドとして、特開平１−２６６５３７号公報に記載もし
くは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポ
リマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポ
リマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラ
テックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭５５
−４０２７号公報、特開平１−１０８５３８号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸（又はメタクリ
ル酸）とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、
スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチ
レン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレー
ト系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエ
マルジョンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、
塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩
化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、
コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチ
レンスルホン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料とし
て、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸
バリウム、酸化チタンなど、ｐＨ調節剤として、塩酸、
リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した
着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組
み合わせて含有せしめるのが有利である。

【００３９】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は３０〜２５０ｇ
／ｍ² のものが好ましい。

【００４０】本発明における画像材料用支持体の基紙の
画像形成層を設ける側（表側）は、熱可塑性樹脂を含む
樹脂層で被覆される。それらの熱可塑性樹脂としては、
ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂およびそれらの混合物などの
樹脂が好ましく、中でも、溶融押し出しコーティング性
の点から、前記したポリオレフィン樹脂あるいは／およ
びポリエステル樹脂が更に好ましく、ポリエチレン系樹
脂が特に好ましい。また、特公昭６０−１７１０４号公
報に記載もしくは例示の電子線硬化樹脂から成る樹脂層
で被覆してもよいし、熱可塑性樹脂を含む樹脂層で被覆
した上に、更に電子線硬化樹脂から成る樹脂層で被覆し
てもよい。また、この逆に電子線硬化樹脂から成る樹脂
層で被覆した後、熱可塑性樹脂を含む樹脂層で被覆して
もよい。

【００４１】本発明の実施に用いられる表樹脂層用のポ
リエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂、
中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂、超低密度ポリエチレン樹
脂、エチレンとプロピレン、ブチレン等のα―オレフィ
ンとの共重合体、エチレンとアクリル酸、アクリル酸エ
チルエステル、無水マイレン酸等の共重合体またはグラ
フト共重合体である、所謂カルボキシ変性ポリエチレン
樹脂等、またオートクレーブ型反応器、チューブラー型
反応器等を用いた高圧ラジカル重合法によるポリエチレ
ン系樹脂、メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂、チーグラー法、フィリップス法等を
用いた、メタロセン以外の金属触媒を用いて重合製造し
たポリエチレン系樹脂およびこれらの混合物をあげるこ
とが出来る。それらのポリエチレン系樹脂及び混合物と
しては、各種の密度、メルトフローレート、分子量、分
子量分布のものを単独にあるいは二種以上混合して使用
できる。

【００４２】本発明の実施に表樹脂層用に好ましく用い
られる高圧法により重合製造したポリエチレン系樹脂と
しては、オートクレーブ型反応器、チューブラー型反応
器などを用いた高圧製造法による長鎖分枝を有する各種
のポリエチレン系樹脂である。それらの高圧法により重
合製造したポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエ
チレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成
分とするプロピレン、ブチレンなどのαーオレフィンと
の共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及び
これらの混合物であり、各種の密度、ＭＦＲ、分子量、
分子量分布のものを単独にあるいは二種以上混合して使
用できる。

【００４３】本発明の実施に表樹脂層用に特に好ましく
用いられるメタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂としては、特表平３−５０２７１０号
公報、特開昭６０−３５００６号公報、特表昭６３−５
０１３６９号公報、特開平３−２３４７１７号公報、特
開平３−２３４７１８号公報などに記載もしくは開示さ
れている如く、ジルコニウム系またはハフニウム系など
のメタロセンと、好ましくはメチルアルミノキサンなど
とを組み合わせて触媒活性を高めたものを重合触媒とし
て用いて重合製造されたものである。それらのメタロセ
ン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂と
しては、超低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレ
ン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン
樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成
分とするプロピレン、ブチレンなどのα−オレフィンと
の共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及び
これらの混合物であり、各種の密度、ＭＦＲ、分子量、
分子量分布のものを二種以上混合して使用できる。

【００４４】本発明の実施に表樹脂層用に特に好ましく
用いられるメタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用
いて重合製造したポリエチレン系樹脂としては、例えば
チーグラー法、フィリップス法などを用いて重合製造し
た各種のポリエチレン系樹脂を挙げることができる。そ
れらの金属メタロセン重合触媒以外の金属重合触媒を用
いて重合製造したポリエチレン系樹脂としては、超低密
度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、中密度
ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂、エチレンを主成分とするプロピ
レン、ブチレンなどのα−オレフィンとの共重合体、あ
るいはカルボキシ変性ポリエチレン樹脂など及びこれら
の混合物であり、各種の密度、ＭＦＲ、分子量、分子量
分布のものを二種以上混合して使用できる。

【００４５】また、本発明において、上記のポリエチレ
ン系樹脂の代わりに、電子線硬化性樹脂層で被覆する場
合は、下記の電子線硬化性樹脂層を被覆する際に用いら
れる各種の塗工装置を用いて被覆すればよい。また、ポ
リエチレン系樹脂を含む樹脂層で被覆した上に、更に電
子線硬化樹脂から成る樹脂層で被覆する場合も、同様に
各種の塗工装置を用いて被覆すればよい。

【００４６】本発明において用いられる電子線硬化性樹
脂の代表的なものとしては、（１）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート、例えば、アロニックスＭ−５３００、アロニ
ックスＭ−５４００、アロニックスＭ−５５００、アロ
ニックスＭ−５６００、アロニックスＭ−５７００、ア
ロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−６２００、
アロニックスＭ−６３００、アロニックスＭ−６５０
０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０
３０、アロニックスＭ−８０６０、アロニックスＭ−８
１００（以上、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビス
コート７００、ビスコート３７００（以上、大阪有機化
学工業（株）商品名）、カヤラッドＨＸ−２２０、カヤ
ラッドＨＸ−６２０（以上、日本化薬（株）商品名）な
どが挙げられる。

【００４７】（２）ウレタンアクリレート、ウレタンメ
タクリレート例えば、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−
１２００、アロニックスＭ−１２１０、アロニックスＭ
−１２５０、アロニックスＭ−１２６０、アロニックス
Ｍ−１３００、アロニックスＭ−１３１０（以上、東亜
合成化学工業（株）商品名）、ビスコート８１２、ビス
コート８２３、ビスコート８２３（以上、大阪有機化学
工業（株）商品名）、ＮＫエステル、Ｕ−１０８−Ａ、
ＮＫエステル、Ｕ−４ＨＡ（以上、新中村化学（株）商
品名）、ディックビームＱＡ１００、ディックビームＱ
Ａ３００（以上、大日本インキ化学工業（株）商品名、
イソシアネート化合物を含む）などが挙げられる。

【００４８】（３）単官能アクリレート、単官能メタク
リレート、ビニルピロリドン、アクリロイル化合物、ア
クリルアミド化合物例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキ
シエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、アクリロイルモルフォ
リン、ベンジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、ビニルピロリドン、アクリルアミドエーテ
ル化合物など。エチレンオキシド変性フェノキシ化りん
酸アクリレートエチレンオキシド変性ブトキシ化りん酸
アクリレート、この他に東亜合成化学工業（株）の商品
名でいえばアロニックスＭ−１０１、アロニックスＭ−
１０２、アロニックスＭ−１１１、アロニックスＭ−１
１３、アロニックスＭ−１１４、アロニックスＭ−１１
７、アロニックスＭ−１５２、アロニックスＭ−１５４
などが挙げられる。

【００４９】エポキシアクリレート、エポキシメタクリ
レート例えばビスコート５４０、ビスコート６００（以上、大
阪有機化学工業（株）商品名）、ＮＫエステルＥＡ８０
０、ＮＫエステルＥＰＡ８００（以上、新中村化学
（株）商品名）、フォトマー３０１６、フォトマー３０
８２（以上、サンノプコ（株）商品名）などが挙げられ
る。

【００５０】（４）多官能アクリレート、多官能メタク
リレート例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、エチレンオキシ
ド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロ
ピレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトー
ルポリアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエ
リスリトールポリアクリレート、ペンタエリスリトール
アクリル酸付加物のアクリレートエステル、アクリロイ
ルポリホスファゼンなどが挙げられる。東亜合成化学工
業（株）の商品名でいえばアロニックスＭ−２１０、ア
ロニックスＭ−２１５、アロニックスＭ−２２０、アロ
ニックスＭ−２３０、アロニックスＭ−２３３、アロニ
ックスＭ−２４０、アロニックスＭ−２４５、アロニッ
クスＭ−３０５、アロニックスＭ−３０９、アロニック
スＭ−３１０、アロニックスＭ−３１５、アロニックス
Ｍ−３２０、アロニックスＭ−３２５、アロニックスＭ
−３３０、アロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−
４５０などが挙げられる。

【００５１】これらの電子線硬化性樹脂は、単独若しく
は２つ以上混合して使うことができる。

【００５２】本発明の電子線硬化性樹脂を塗布する方法
としては、グラビアロール、トランスファロールコータ
ー、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコータ
ー、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコーター、スムージン
グコーター、マイクログラビアコーター、エアナイフコ
ーター、リバースロールコーター、４本或は５本ロール
コーター、ブレードコーター、ディップコーター、バー
コーター、ロッドコーター、キスコーター、ゲートロー
ルコーター、スクイズコーター、落下カーテンコータ
ー、スライドコーター、ダイコーター、などいかなるコ
ーターを用いてもよい。

【００５３】これらの各種コーターを用いて、電子線硬
化性樹脂を塗布する際の塗工量は、通常、乾燥重量とし
て１０〜４５ｇ／ｍ²であり、好ましくは１５〜３０ｇ
／ｍ²である。

【００５４】電子線の照射方式としては、スキャニング
方式、ブロードビーム方式、カ−テンビ−ム方式、イオ
ンプラズマ方式等が採用され、電子線を照射する際の照
射量は０．１〜２０Ｍｒａｄ程度が適当である。γ線を
用いても電子線照射と同様な処理を行うことができる
が、一般に線量密度が低く、製造方法としては好ましく
ない。

【００５５】本発明の実施において、電子線硬化性樹脂
に制限された線量の電子線照射を行う場合には、照射量
は０．０１〜１０Ｍｒａｄ程度が適当である。

【００５６】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層には、各種の添加剤を含有せしめることが出来る。支
持体の白色度及び画像の鮮鋭度を改良する目的で、特公
昭６０−３４３０号公報、特公昭６３−１１６５５号公
報、特公平１−３８２９１号公報、特公平１−３８２９
２号公報、特開平１−１０５２４５号公報等に記載もし
くは例示の二酸化チタン顔料を含有せしめるのが好まし
い。また、二酸化チタンの他に酸化亜鉛、タルク、炭酸
カルシウム等の白色顔料、離型剤として、ステアリン酸
アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、顔料の
分散剤及び離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜
鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開平
１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示のヒンダー
ドフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の
各種酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブル
ー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、
コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガ
ンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平２
−２５４４４０号公報に記載もしくは例示の蛍光増白
剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて
含有せしめることが出来る。それらの添加剤は、樹脂の
マスターバッチあるいはコンパウンドとして含有せしめ
るのが好ましい。また、プリントの鮮鋭度または白色度
あるいは画像材料用支持体の耐熱性、耐光性または離型
性の効果的な向上等の点から、酸化チタン等の白色顔料
及び蛍光増白剤、着色顔料や着色染料あるいは酸化防止
剤、紫外線吸収剤または離型剤等その他の添加剤を下側
樹脂層中より最上層中に高濃度に含有せしめるのが好ま
しい。特に、二酸化チタン顔料の最上層中の含有割合
（最上層中の重量に対する割合として）を９重量％以
上、更に１２重量％以上、なお更に１５重量％以上、特
に１７重量％以上にすることが好ましい。

【００５７】本発明の実施に当り、表・裏の樹脂組成物
を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処
理などの活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭
６１−４２２５４号公報に記載の如く、基紙に接する側
の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走
行する基紙に樹脂層を被覆しても良い。必要に応じて裏
の樹脂層も二層以上の多層構成で被覆しても良い。ま
た、画像材料用支持体の表樹脂層面は光沢面、特公昭６
２−１９７３２号公報に記載の微粗面、マット面あるい
は絹目面等に加工することができる。

【００５８】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層の被覆厚さとしては、８〜１００μmの範囲が有用で
あるが、１２〜６０μmの範囲が好ましく、１８〜４０
μmの範囲が特に好ましい。

【００５９】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、特開昭６１−８４６４３号公報、特開平
１−９２７４０号公報、特開平１−１０２５５１号公
報、特開平１−１６６０３５号公報等に記載もしくは例
示のような下引層を塗設することができる。また、本発
明における画像材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯
電防止等のために各種のバックコート層を塗設すること
ができる。また、バックコート層には、特公昭５２−１
８０２０号公報、特公昭５７−９０５９号公報、特公昭
５７−５３９４０号公報、特公昭５８−５６８５９号公
報、特開昭５９−２１４８４９号公報、特開昭５８−１
８４１４４号公報等に記載もしくは例示の無機帯電防止
剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、
硬化剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。

【００６０】本発明における画像材料用支持体は、各種
の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写
真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材
料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等
各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設ける
ことができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラ
ーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層
を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。ま
た、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調製剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。

【００６１】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」（共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座２）に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。

【００６２】本発明における画像材料用支持体は、各種
の熱移行型熱転写記録受像層が塗設されて各種の熱移行
型熱転写記録受像材料用支持体として用いることができ
る。それらの熱移行型熱転写記録受像層に用いられる合
成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレンアクリレート
樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等のエステル結
合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等のウレタン結合を
有する樹脂、ポリアミド樹脂等のアミド結合を有する樹
脂、尿素樹脂等の尿素結合を有する樹脂、その他ポリカ
プロラクタム樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリ
ロニトリル樹脂等を挙げられる。これら樹脂に加えて、
これらの混合物もしくは共重合体等も使用できる。

【００６３】本発明に係わる熱移行型熱転写記録受像層
中には、上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても
良い。上記離型剤としては、ポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、
弗素系、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイ
ル類等が挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオ
イルが最も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、
油状の物も使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬
化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化
型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコ
ーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイ
ルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変
性シリコーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコ
ーンオイルの添加量は、受像層中に０.１〜２０重量％
が好ましい。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。ま
た、受像層の厚さとしては、０.５〜２０μmが好まし
く、２〜１０μmが更に好ましい。

【００６４】本発明における画像材料用支持体は、各種
のインク受像層が塗設されて各種のインクジェット記録
材料用支持体として用いることができる。それらのイン
ク受像層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上
させる目的で各種のバインダーを含有せしめることがで
きる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸
等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼ
ラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、
カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルア
ルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱
粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハ
ライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル
酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエ
ーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等
の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチ
ルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン
系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・
マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸
エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重
合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル
共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテッ
クス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等あるいは
これらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単
量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹
脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及び
ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹
脂系接着剤、特公平３−２４９０６号公報、特開平３−
２８１３８３号公報、特願平４−２４０７２５号公報に
記載もしくは例示のアルミナゾル、シリカゾル等の無機
系バインダー等をあげることができ、これらを単独ある
いは併用して含有せしめることができる。

【００６５】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受像層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭４７−９
３０３号公報、米国特許３,５８９,９０６号明細書等に
記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップ
リング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合
物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エポ
キシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合
物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平１−１０２５５１
号公報に記載もしくは例示のＰ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチア
ゾロン化合物等、特開昭６３−２０４２５１号公報、特
開平１−２６６５３７号公報等に記載もしくは例示の着
色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤として
ヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、Ｐ−トルエンス
ルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキシ
−ジ−アルキルフェニル基を２位に有するベンゾトリア
ゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平１−１０
５２４５号公報に記載もしくは例示のポリヒンダードフ
ェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫酸
バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒子径０.
２〜５μmの微粒子、特公平４−１３３７号公報等に記
載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、ｐＨ
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩酸、
リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリコン
系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００６７】実施例１〜７＜基紙の製造＞広葉樹漂白クラフトパルプ８５重量部及
び広葉樹漂白サルファイトパルプ１５重量部から成る混
合パルプを叩解後のパルプの繊維長（ＪＡＰＡＮＴＡ
ＰＰＩ紙パルプ試験方法No．５２−89「紙及びパルプ
繊維長試験方法」に準拠して測定した長さ加重平均繊維
長で表示して）が０.６０ｍｍになるように叩解後、パ
ルプ１００重量部に対して、カチオン化澱粉３重量
部、アニオン化ポリアクリルアミド０.２重量部、アル
キルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）
０.４重量部、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂０.４重量部および適当量の蛍光増白剤、青色染
料、赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。その
後、紙料スラリーを２００ｍ/分で走行している長網抄
紙機にのせ、適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形
成し、ウェットパートで１５〜１００kgf/cmの範囲で線
圧が調節された３段のウェットプレスを行った後、スム
ージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで３０〜
７０kgf/cmの範囲で線圧が調節された２段の緊度プレス
を行った後、乾燥した。その後、乾燥の途中でカルボキ
シ変性ポリビニルアルコール２重量部、蛍光増白剤０.
０５重量部、青色染料０.００２重量部、塩化ナトリウ
ム４重量部及び水９４重量部から成るサイズプレス液を
２５ｇ／ｍ²サイズプレスし、最終的に得られる紙の水
分が絶乾水分率で８重量%になるように乾燥し、線圧７
０kgf/cmでマシンカレンダー処理して、坪量１６０ｇ／
ｍ²の画像材料用支持体の基紙を製造した。

【００６８】基紙の裏面樹脂層が設けられる側に、裏面
樹脂層の隠蔽度を評価するために、アルファベット文字
を光学反射濃度０．１±０．０２になるよう印刷した。

【００６９】＜粗面型付け裏面樹脂層の形成＞基紙の裏
面にコロナ放電処理を行い活性化処理した後、溶融押し
出し機を用いて、ポリプロピレン（密度０．９０５ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ１１ｇ／１０分、ロックウェル硬さＲ１
００）を樹脂層厚さ２５μｍで溶融押し出し塗工して、
裏面樹脂被覆紙を得た。この際、冷却ロールとして使用
した金属ロールの粗面粗さは、実施例１から順に実施例
７までそれぞれＲａとして０．５、１．０、２．０、
３．７、７．０、１０．０、１５．０μｍの粗さの粗面
型付けロールを用いた。

【００７０】＜表面樹脂層の形成＞引き続き、基紙の表
面をコロナ放電処理した後、該表面に低密度ポリエチレ
ン樹脂４７．５重量％、含水酸化アルミニウム（対二酸
化チタンに対してＡｌ₂Ｏ₃分として０．７５重量％）で
表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料５０重量％
とステアリン酸亜鉛２．５重量％からなる二酸化チタン
顔料のマスターバッチ２０重量部、低密度ポリエチレン
樹脂５５重量部と高密度ポリエチレン樹脂２５重量部か
らなる樹脂組成物を樹脂温度３２５℃で２０μｍの厚さ
に基紙の走行速度１４０ｍ／分で溶融押し出しコーティ
ングした。その際、二酸化チタン顔料を含む樹脂層の表
面は鏡面仕上げに加工した。このようにして得られた粗
面粗さの異なる７種の試料を、それぞれ実施例１〜７の
画像材料用支持体とした。

【００７１】実施例８〜１３実施例４（粗面粗さＲａは３．７μｍ）の裏面樹脂層の
ポリプロピレンを実施例８として共重合ナイロン（三菱
エンジニアリングプラスチックス株式会社製ノバミッド
２０３０Ａ：密度１．１３ｇ／ｃｍ³、ロックウェル硬
さＲ１１７）、実施例９としてポリブチレンテレフタレ
ート（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製
ノバドゥール５０１０Ｒ５：密度１．３１ｇ／ｃｍ³、
ロックウェル硬さＲ１１８）、実施例１０としてポリカ
ーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス株式
会社製ノバレックス７０２５Ａ：密度１．２０ｇ／ｃｍ
³、ロックウェル硬さＲ１２０）、実施例１１としてポ
リスチレン（エー・アンド・エムスチレン株式会社製ダ
イヤレックスＨＦ−７７：密度１．０５ｇ／ｃｍ³、Ｍ
ＦＲ７．５ｇ／１０分、ロックウェル硬さＭ８０）、実
施例１２としてポリアセタール（三菱エンジニアリング
プラスチックス株式会社製ユピタールＦ２０−０１：密
度１．４１ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス９．０ｇ／
１０分、ロックウェル硬さＭ８０）、実施例１３として
ポリフェニレンサルファイド（三菱エンジニアリングプ
ラスチックス株式会社製ノバップス７７０Ｒ２０：密度
１．３５ｇ／ｃｍ³、ロックウェル硬さＲ１２０）にそ
れぞれ代えたこと以外は、実施例４と同様にして得た試
料をそれぞれ実施例８〜１３の画像材料用支持体とし
た。但し、押し出し温度は夫々の樹脂の最適条件に設定
した。また、夫々の樹脂は予備乾燥してから用いられ
た。いくつかの樹脂については専用のスクリューを備え
た専用押し出し機で加工した。

【００７２】実施例１４実施例４の裏面樹脂層のポリプロピレンの樹脂層厚さ１
５μｍとし、基紙とポリプロピレンの樹脂層との間に、
高密度ポリエチレン（密度０．９６３ｇ／ｃｍ ³、ＭＦ
Ｒ９．１ｇ／分）を樹脂層厚さ１０μｍとして、共押し
出し塗工機で溶融押し出し塗工すること以外は、実施例
４と同様にして得た試料を実施例１４の画像材料用支持
体とした。

【００７３】実施例１５実施例１４の裏面樹脂層のポリプロピレンの樹脂層厚さ
１０μｍとし、高密度ポリエチレンの樹脂層厚さ１０μ
ｍとして、この２層の間に、酸変性ポリエチレンとして
三菱化学株式会社製モディック−ＡＰのＦ５０４（密度
０．９２０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分）を樹
脂層厚さ５μｍで、共押し出し塗工機で溶融押し出し塗
工すること以外は、実施例１４と同様にして得た試料を
実施例１５の画像材料用支持体とした。

【００７４】実施例１６実施例４の裏面樹脂層をポリプロピレン主体の樹脂配合
がポリプロピレン（密度０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
１１ｇ／１０分、ロックウェル硬さＲ１００）９５重量
部、高密度ポリエチレン（密度０．９６３ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ９．１ｇ／１０分）５重量部よりなる樹脂組成物
をバンバリーミキサーにて調製したコンパウンドを用い
て、樹脂層厚さ１５μｍとし、また、基紙とポリプロピ
レンの主体の樹脂配合層との間に、高密度ポリエチレン
主体の樹脂配合が高密度ポリエチレン（密度０．９６３
ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ９．１ｇ／１０分）９５重量部、ポ
リプロピレン（密度０．９０５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１１
ｇ／１０分、ロックウェル硬さＲ１００）５重量部より
なる樹脂組成物をバンバリーミキサーにて調製したコン
パウンドを用いて、樹脂層厚さ１０μｍとして、共押し
出し塗工機で溶融押し出し塗工すること以外は、実施例
４と同様にして得た試料を実施例１６の画像材料用支持
体とした。

【００７５】実施例１７実施例４において、溶融押し出し機を用いて、ポリプロ
ピレンを樹脂層溶融押し出し塗工して、裏面樹脂被覆紙
を得る代わりに、ポリプロピレンを予めフィルム成形し
た後、実施例４と同様の粗面型付けを施し、張り合わせ
により基紙の裏面に樹脂層を設けたこと以外は、実施例
４と同様にして得た試料を実施例１７の画像材料用支持
体とした。

【００７６】実施例１８実施例４の表面樹脂層の代わりに、下記の電子線硬化性
樹脂を用いること以外は、実施例４と同様にして得た試
料を実施例１８の画像材料用支持体とした。

【００７７】電子線硬化樹脂として、メチルアクリレー
ト８０重量部１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト２０重量部の混合物を予め窒素気流下に置き溶存酸素
量を下げてから、２０ｇ／ｍ²（乾燥重量）の塗布量で
塗布し、６Ｍｒａｄの照射量で硬化した。照射は基紙側
から行った。

【００７８】比較例１実施例４の裏面樹脂層を、高密度ポリエチレン（密度
０．９６３ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ９．１ｇ／分）７５重量
部、低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ９．０ｇ／分）２５重量部の混合物とすること以
外は、実施例４と同様にして得た試料を比較例１の画像
材料用支持体とした。

【００７９】比較例２比較例１の低密度ポリエチレンを使用しないこと以外
は、比較例１と同様にして得た試料を比較例２の画像材
料用支持体とした。

【００８０】比較例３比較例１の画像材料用支持体の裏面にコロナ放電処理を
行い、下記水性塗液を塗布すること以外は、比較例１と
同様にして得た試料を比較例３の画像材料用支持体とし
た。＜塗液配合＞平均粒子径１μｍの水酸化アルミ：４重量部スチレン無水マレイン酸共重合物ナトリウム塩２５％水
溶液：１６重量部水溶性エポキシ化合物ＮＥＲ−０１０（長瀬産業製）１
０％メタノール液：８重量部５％スルホコハク酸−２−エチルヘキシルナトリウム水
溶液：０．２５重量部水にて全量を１００重量部に調整この塗液を３．０ｇ／ｍ²の塗布量で塗布した。

【００８１】比較例４実施例４のポリプロピレンに代えて下記の電子線硬化性
樹脂を２５ｇ／ｃｍ²の塗布量で塗布し、６Ｍｒａｄの
照射量で電子線硬化する以外は実施例４と同様に実施
し、比較例４の画像材料表紙自体を得た。この時、樹脂
は予め窒素気流下で要損酸素量を低下しておき、塗布か
ら電子線硬化までを窒素気流下に置き、酸素による妨害
をふせいだ。＜樹脂配合＞メチルアクリレート８０重量部、１，６−
ヘキサンジオールジメタクリレート２０重量部及び平均
粒子径２．５μｍの白色カオリン３００重量部をボール
ミルにて混合分散したもの。

【００８２】このようにして得られた、実施例１〜１８
の本発明の画像材料用支持体および比較例１〜４の本発
明外の画像材料用支持体の各試料について、下記の各試
験方法により、鉛筆加筆性、裏印刷視認性および表の曇
りにつき評価した。

【００８３】＜鉛筆加筆性＞０．５ｍｍ芯のシャープペ
ンシル（硬さＨＢ）で螺旋を描き線の濃さ、滑りの滑ら
かさを評価する。 ◎：滑らかに書け、色が濃い。〇：滑らかに書け、明瞭に見える。 △：微かに黒くなる。芯が引っかかる。 ×：螺旋型の窪みは出来るが全く書けない。芯が引っか
かる。＜裏印刷視認性＞裏印刷のアルファベットの見え具合を
評価する。 ◎：明瞭に見える。〇：やや薄いが実用上問題無い。 △：微かに見える。 ×：全く見えない。＜表の曇り（表への形状の転写）＞５ｃｍ角に裁断し、
１０枚重ねの状態で１０Ｋｇの加重を掛け、５０℃７日
保持した後、表側の曇り方を評価する。 ◎：全く曇らない。〇：僅かに曇るが実用上問題ない。 △：曇っており、実用上問題になる。 ×：強く曇る。

【００８４】このようにして得られた実施例１〜１８お
よび比較例１〜４の各画像材料用支持体の結果を表１に
示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】＜評価＞表１の結果から、本発明の実施例
１〜１８の全てについて、鉛筆加筆性、裏印刷視認性お
よび表の曇りの３特性とも良好な結果が得られた。特に
実施例４〜６，８〜１１，１３が総合的にバランスがと
れて良い。また、ポリプロピレンを予めフィルム成形し
た後、実施例４と同様の粗面型付けを施し、張り合わせ
により基紙の裏面に樹脂層を設けた実施例１７は、実施
例４よりは加筆性で若干劣る結果が得られた。実施例４
の表面樹脂層の代わりに、電子線硬化性樹脂を用いるこ
と以外は、実施例４と同様にして得た実施例１８は実施
例４と同様に良好な結果が得られた。また、実施例１４
〜１６はそれ意外と比較すると裏側への適度のカールが
有り、表側に写真乳剤層を設けた場合のカール対策が出
来ている。一方、本発明外の比較例ではいずれも問題が
有り、比較例１〜４は、いずれも鉛筆加筆性に問題が有
り、比較例４は裏印刷の視認正及び表曇りに問題が有っ
た。また、比較例２は、基紙と裏面樹脂層との間の接着
性が劣る結果が得られた。

【００８７】

【発明の効果】本発明の紙を基紙とする裏面が粗面型付
けされたポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアセタールから
選ばれる少なくとも１種の樹脂層で被覆された樹脂被覆
紙型の画像材料用支持体を用いることによって、鉛筆加
筆性および裏印刷視認性に優れ、しかも表の曇りの発生
が著しく抑制された、画像材料用支持体が提供できる。
裏面樹脂層の粗面型付けが、特定の粗面度（Ｒａ）を有
する場合に特に効果的である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ３２Ｂ 27/10 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ４Ｌ０５５Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H023 FA04 2H086 BA21 CA12 2H111 BB04 CA23 4F100 AK01C AK01D AK03E AK05C AK05D AK07B AK07C AK12B AK41B AK45B AK46B AK54B AK57B AL05C AL05D AL07E AP00A BA02 BA03 BA04 BA05 BA10B BA10C BA13 DD07 DG10A EH23A EH23C GB90 JK15 JL00 YY00 4L055 AG19 AG59 AG60 AG63 AG70 AG71 AG77 AG82 AG84 AG88 AH01 AH48 AJ02 AJ05 BE08 BE13 BE20 EA27 FA11 FA12 GA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然パルプを主成分とする紙を基紙とし
て、画像を設ける側の面が熱可塑性樹脂および／または
電子線で硬化させた樹脂を含む樹脂層で被覆された画像
材料用支持体であって、他方の面が粗面型付けされたポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリアセタールポリアリーレン
（チオ）エーテルから選ばれる少なくとも１種の樹脂層
で被覆されていることを特徴とする画像材料用支持体。
【請求項２】他方の面に設けられた樹脂層が、溶融押
し出し被覆法で形成されていることを特徴とする請求項
１記載の画像材料用支持体。
【請求項３】該他方の面に設けられた樹脂層以外に、
高密度ポリエチレン樹脂層を該他方の面に設けられた樹
脂層と基紙の間に有することを特徴とする請求項１また
は２記載の画像材料用支持体。
【請求項４】該他方の面に設けられた樹脂層と高密度
ポリエチレン樹脂層との間に、酸変性ポリオレフィン樹
脂層を有することを特徴とする請求項３記載の画像材料
用支持体。
【請求項５】該他方の面に設けられた樹脂層と高密度
ポリエチレン樹脂層の二つの樹脂層が、相互に相手の樹
脂を部分的に含有してなることを特徴とする請求項３記
載の画像材料用支持体。
【請求項６】粗面型付けされた上記の樹脂層の粗面の粗
さＲａが１．０〜１０．０μｍであることを特徴とする
請求項１、２、３、４、または５記載の画像材料用支持
体。