JP2001097944A - 電気化学電池用の低燃焼性溶剤としてのフッ素化スルホンアミド化合物 - Google Patents
電気化学電池用の低燃焼性溶剤としてのフッ素化スルホンアミド化合物Info
- Publication number
- JP2001097944A JP2001097944A JP2000297830A JP2000297830A JP2001097944A JP 2001097944 A JP2001097944 A JP 2001097944A JP 2000297830 A JP2000297830 A JP 2000297830A JP 2000297830 A JP2000297830 A JP 2000297830A JP 2001097944 A JP2001097944 A JP 2001097944A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- solvent
- electrolyte
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/09—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least two halogen atoms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低揮発性および比較的高い引火点を有し、また
物理的におよび化学的に安定であり、別種の適当な溶媒
と充分に混和することができ、さらにまた良好な導電挙
動を有する添加剤を提供する。 【解決手段】本発明は、電気化学電池で使用する電解液
用の低燃焼性溶媒として、下記式（Ｉ）で表わされる一
群のフッ素化スルホンアミド化合物を提供する： Ｘ−（ＣＹＺ）m −ＳＯ2 Ｎ（ＣＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）2
（Ｉ） 式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ、ｎおよびｋ
は明細書に定義されているとおりである。
物理的におよび化学的に安定であり、別種の適当な溶媒
と充分に混和することができ、さらにまた良好な導電挙
動を有する添加剤を提供する。 【解決手段】本発明は、電気化学電池で使用する電解液
用の低燃焼性溶媒として、下記式（Ｉ）で表わされる一
群のフッ素化スルホンアミド化合物を提供する： Ｘ−（ＣＹＺ）m −ＳＯ2 Ｎ（ＣＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）2
（Ｉ） 式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ、ｎおよびｋ
は明細書に定義されているとおりである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気化学電池で用
いられる電解液用の低燃焼性溶媒としてのフッ素化スル
ホンアミド化合物に関する。
いられる電解液用の低燃焼性溶媒としてのフッ素化スル
ホンアミド化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウムイオン電池は、中でも、携帯用
途に最も有望なシステムである。その用途領域は、高品
質電子装置［例えば、携帯電話、カムコーダー(camcord
er) ］から、電気駆動自動車まで、広がっている。これ
らの電池は、カソード、アノード、セパレーターおよび
非水性電解液からなる。使用されるカソードは、代表的
に、Ｌｉ（ＭｎＭｅZ ）2 Ｏ4 、Ｌｉ（ＣＯＭｅZ ）Ｏ
2 、Ｌｉ（ＣＯＮｉX ＭｅZ ）Ｏ2 またはその他のリチ
ウム層間(intercalation) 化合物および挿入(insertio
n) 化合物である。アノードは、リチウム金属、カーボ
ン材料、グラファイト、グラファイト状カーボン材料ま
たはその他のリチウム層間化合物および挿入化合物、も
しくは合金化合物からなることができる。使用される電
解液は、リチウム塩、例えばＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）3 、ならびにその混合物を、非プロトン溶媒中に
含有する溶液である。
途に最も有望なシステムである。その用途領域は、高品
質電子装置［例えば、携帯電話、カムコーダー(camcord
er) ］から、電気駆動自動車まで、広がっている。これ
らの電池は、カソード、アノード、セパレーターおよび
非水性電解液からなる。使用されるカソードは、代表的
に、Ｌｉ（ＭｎＭｅZ ）2 Ｏ4 、Ｌｉ（ＣＯＭｅZ ）Ｏ
2 、Ｌｉ（ＣＯＮｉX ＭｅZ ）Ｏ2 またはその他のリチ
ウム層間(intercalation) 化合物および挿入(insertio
n) 化合物である。アノードは、リチウム金属、カーボ
ン材料、グラファイト、グラファイト状カーボン材料ま
たはその他のリチウム層間化合物および挿入化合物、も
しくは合金化合物からなることができる。使用される電
解液は、リチウム塩、例えばＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ2 ）3 、ならびにその混合物を、非プロトン溶媒中に
含有する溶液である。
【０００３】リチウムイオン電池に用いられる多数の添
加剤は、刊行物に記載されている。一例として、EP 075
9641およびUS 5776627では、有機芳香族化合物、例えば
ビフェニル、置換チオフェンおよびフランを、またEP 0
746050およびEP 0851524では、置換アニソール、メシチ
レンおよびキシレン誘導体を、電解液に添加し、過充電
の場合の電池の安全性を増加させている。同一目的に対
し、US 5753389は、添加剤として、有機カーボネートを
使用している。サイクル(cycle) 安定性を改良する目的
で、EP 0856901では、有機ボロキシン化合物が添加され
ている。しかしながら、これらの添加剤はいずれも、い
くつかの重大な欠点を有する。上記明細書で用いられて
いるものとして、有機物質は一般に、低い引火点および
低い爆発限界を有する。
加剤は、刊行物に記載されている。一例として、EP 075
9641およびUS 5776627では、有機芳香族化合物、例えば
ビフェニル、置換チオフェンおよびフランを、またEP 0
746050およびEP 0851524では、置換アニソール、メシチ
レンおよびキシレン誘導体を、電解液に添加し、過充電
の場合の電池の安全性を増加させている。同一目的に対
し、US 5753389は、添加剤として、有機カーボネートを
使用している。サイクル(cycle) 安定性を改良する目的
で、EP 0856901では、有機ボロキシン化合物が添加され
ている。しかしながら、これらの添加剤はいずれも、い
くつかの重大な欠点を有する。上記明細書で用いられて
いるものとして、有機物質は一般に、低い引火点および
低い爆発限界を有する。
【０００４】
【表１】
【０００５】当技術の現状によれば、使用されている電
解液は、好ましくは少なくとも２種の成分を含有する溶
媒混合物である。この混合物は、その極性に基づいて、
塩に対する強力な解離作用を有する少なくとも１種の強
力に極性の成分を含有していなければならない。これら
の極性成分の例には、エチレンカーボネートまたはプロ
ピレンカーボネートがある。これらの高度に極性の溶媒
は通常、非常に粘性であることから、電解液には、低粘
度溶剤が一般に、「稀釈剤」として添加される。このよ
うな稀釈剤、代表的例として、１，２−ジメトキシエタ
ン、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネート
は、３０〜７０％の割合で添加される。これらの低粘度
溶媒の重大な欠点は、それらの低い引火点およびそれら
の大きい揮発性にある。電解質溶液を、電気化学的に、
また障害（短絡、過充電）の結果として、より多量に使
用すると、常時、ウオーミング(warming) が生じ、電解
液の発火の危険が増大する。
解液は、好ましくは少なくとも２種の成分を含有する溶
媒混合物である。この混合物は、その極性に基づいて、
塩に対する強力な解離作用を有する少なくとも１種の強
力に極性の成分を含有していなければならない。これら
の極性成分の例には、エチレンカーボネートまたはプロ
ピレンカーボネートがある。これらの高度に極性の溶媒
は通常、非常に粘性であることから、電解液には、低粘
度溶剤が一般に、「稀釈剤」として添加される。このよ
うな稀釈剤、代表的例として、１，２−ジメトキシエタ
ン、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネート
は、３０〜７０％の割合で添加される。これらの低粘度
溶媒の重大な欠点は、それらの低い引火点およびそれら
の大きい揮発性にある。電解質溶液を、電気化学的に、
また障害（短絡、過充電）の結果として、より多量に使
用すると、常時、ウオーミング(warming) が生じ、電解
液の発火の危険が増大する。
【０００６】カソードとアノードとの間隔を、微孔質セ
パレーター膜によって分離することによって、安全性を
高めることができる。さらにまた、これらの電池の安全
性は、過充電すると反応して気体を発生する過電圧防止
装置を配置することによって増大させることができる。
燃焼遅延剤、リン含有およびハロゲン含有添加剤が推奨
されているが、これらの化合物はしばしば、電池の性能
特性に対する有害な作用を有する。しかしながら、揮発
性および燃焼性の「稀釈剤」が、機能障害の結果とし
て、偶発的に発火するにもかかわらず、これら全部の限
界が、その可能性を妨げることはできない。燃焼性リチ
ウムは、水と非常に爆発的に反応するばかりでなく、ま
た二酸化炭素とも反応する。
パレーター膜によって分離することによって、安全性を
高めることができる。さらにまた、これらの電池の安全
性は、過充電すると反応して気体を発生する過電圧防止
装置を配置することによって増大させることができる。
燃焼遅延剤、リン含有およびハロゲン含有添加剤が推奨
されているが、これらの化合物はしばしば、電池の性能
特性に対する有害な作用を有する。しかしながら、揮発
性および燃焼性の「稀釈剤」が、機能障害の結果とし
て、偶発的に発火するにもかかわらず、これら全部の限
界が、その可能性を妨げることはできない。燃焼性リチ
ウムは、水と非常に爆発的に反応するばかりでなく、ま
た二酸化炭素とも反応する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低揮
発性および比較的高い引火点を有し、また物理的および
化学的に安定であり、別種の適当な溶媒と充分に混和す
ることができ、さらにまた良好な導電挙動を有する添加
剤を提供することにある。
発性および比較的高い引火点を有し、また物理的および
化学的に安定であり、別種の適当な溶媒と充分に混和す
ることができ、さらにまた良好な導電挙動を有する添加
剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によって、この課
題が下記一般式で表わされる化合物によって解決され
る： Ｘ−（ＣＹＺ）m −ＳＯ2 Ｎ（ＣＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）2 （Ｉ） 式中、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃn Ｆ2n+1、Ｃn Ｆ2n-1ま
たは（ＳＯ2 ）k Ｎ（ＣＲ1Ｒ2 Ｒ3 ）2 であり、Ｙ
は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、Ｚは、Ｈ、ＦまたはＣｌ
であり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、Ｈおよび／またはア
ルキル基、フルオロアルキル基またはシクロアルキル基
であり、ｍは、０〜９であり、ただしＸ＝Ｈである場
合、ｍ≠０であり、ｎは、１〜９であり、ｋは、ｍ＝０
である場合、０であり、またｍ＝１〜９である場合、ｋ
＝１である。
題が下記一般式で表わされる化合物によって解決され
る： Ｘ−（ＣＹＺ）m −ＳＯ2 Ｎ（ＣＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）2 （Ｉ） 式中、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃn Ｆ2n+1、Ｃn Ｆ2n-1ま
たは（ＳＯ2 ）k Ｎ（ＣＲ1Ｒ2 Ｒ3 ）2 であり、Ｙ
は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、Ｚは、Ｈ、ＦまたはＣｌ
であり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、Ｈおよび／またはア
ルキル基、フルオロアルキル基またはシクロアルキル基
であり、ｍは、０〜９であり、ただしＸ＝Ｈである場
合、ｍ≠０であり、ｎは、１〜９であり、ｋは、ｍ＝０
である場合、０であり、またｍ＝１〜９である場合、ｋ
＝１である。
【０００９】式（Ｉ）で表わされる化合物は、電気化学
電池、例えばスーパーコンデンサーおよび一次または二
次リチウム電池に、特に溶媒として使用することができ
る。式（Ｉ）で表わされる化合物は、低燃焼性を有する
ことが見出された。これにより、これらの化合物は、障
害の結果としての発火の危険性を減少させることができ
る。驚くべきことに、式（Ｉ）で表わされる化合物は、
高度の電気化学的安定性を有することが見出された。実
験によって、式（Ｉ）で表わされる化合物および慣用の
溶媒（例えば、ＥＣ、ＤＭＣ）および代表的導電性塩
（例えば、ＬｉＰＦ6）を含有する電解液の酸化的分解
は、電圧がＬｉ／Ｌｉ+ に対して約５．５Ｖに達した時
にのみ生じることが見出された。式（Ｉ）で表わされる
化合物は、慣用の溶媒と混和することができることが見
出された。相分離は見出されず、また導電性塩の結晶化
も見出されなかった。
電池、例えばスーパーコンデンサーおよび一次または二
次リチウム電池に、特に溶媒として使用することができ
る。式（Ｉ）で表わされる化合物は、低燃焼性を有する
ことが見出された。これにより、これらの化合物は、障
害の結果としての発火の危険性を減少させることができ
る。驚くべきことに、式（Ｉ）で表わされる化合物は、
高度の電気化学的安定性を有することが見出された。実
験によって、式（Ｉ）で表わされる化合物および慣用の
溶媒（例えば、ＥＣ、ＤＭＣ）および代表的導電性塩
（例えば、ＬｉＰＦ6）を含有する電解液の酸化的分解
は、電圧がＬｉ／Ｌｉ+ に対して約５．５Ｖに達した時
にのみ生じることが見出された。式（Ｉ）で表わされる
化合物は、慣用の溶媒と混和することができることが見
出された。相分離は見出されず、また導電性塩の結晶化
も見出されなかった。
【００１０】式（Ｉ）で表わされる化合物はまた、Ｅ
Ｃ、ＤＭＣ、ＰＣおよびＤＥＣなどの慣用の溶媒との１
〜１００％、好ましくは１０〜５０％の割合の混合物の
形態で、電解液に使用することができる。使用すること
ができる電解液には、非プロトン溶媒、例えばＥＣ、Ｄ
ＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、ＢＣ、ＶＣ、シクロペンタノン、
スルホラン、ＤＭＳ、３−メチル−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、γ−ブチロラクトン、ＥＭＣ、ＭＰ
Ｃ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥＣ、ＤＰＣ、１，２−ジエト
キシメタン、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸エチルおよび
その混合物中のＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 およびそ
の混合物の溶液がある。電解液はまた、水含有量を減少
させるために、有機イソシアネート化合物を含有するこ
とができる(DE 199 44 603) 。同様に、電解液は、有機
アルカリ金属塩を添加剤として含有することができる(D
E 199 10 968) 。
Ｃ、ＤＭＣ、ＰＣおよびＤＥＣなどの慣用の溶媒との１
〜１００％、好ましくは１０〜５０％の割合の混合物の
形態で、電解液に使用することができる。使用すること
ができる電解液には、非プロトン溶媒、例えばＥＣ、Ｄ
ＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、ＢＣ、ＶＣ、シクロペンタノン、
スルホラン、ＤＭＳ、３−メチル−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン、γ−ブチロラクトン、ＥＭＣ、ＭＰ
Ｃ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥＣ、ＤＰＣ、１，２−ジエト
キシメタン、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸エチルおよび
その混合物中のＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 およびそ
の混合物の溶液がある。電解液はまた、水含有量を減少
させるために、有機イソシアネート化合物を含有するこ
とができる(DE 199 44 603) 。同様に、電解液は、有機
アルカリ金属塩を添加剤として含有することができる(D
E 199 10 968) 。
【００１１】適当なアルカリ金属塩は、下記一般式で表
わされるアルカリ金属ホウ酸塩である： Ｌｉ+ Ｂ- （ＯＲ1 ）ｍ（ＯＲ2 ）ｐ 式中、ｍおよびｐは、０、１、２、３または４であり、
ただしｍ＋ｐ＝４であり、およびＲ1 およびＲ2 は、同
一または相違しており、所望により、単結合または二重
結合により相互に直接に結合しており、それぞれ独立し
て、または一緒になって、芳香族または脂肪族のカルボ
ン酸、ジカルボン酸またはスルホン酸基であり、もしく
はＲ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、または一緒に
なって、フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフ
ェナントレニルからなる群から選択される芳香族環であ
り、この環は、未置換であるか、または置換基として、
１〜４個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、もしく
は
わされるアルカリ金属ホウ酸塩である： Ｌｉ+ Ｂ- （ＯＲ1 ）ｍ（ＯＲ2 ）ｐ 式中、ｍおよびｐは、０、１、２、３または４であり、
ただしｍ＋ｐ＝４であり、およびＲ1 およびＲ2 は、同
一または相違しており、所望により、単結合または二重
結合により相互に直接に結合しており、それぞれ独立し
て、または一緒になって、芳香族または脂肪族のカルボ
ン酸、ジカルボン酸またはスルホン酸基であり、もしく
はＲ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、または一緒に
なって、フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフ
ェナントレニルからなる群から選択される芳香族環であ
り、この環は、未置換であるか、または置換基として、
１〜４個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、もしく
は
【００１２】Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、ま
たは一緒になって、ピリジル、ピラジルおよびビピリジ
ルからなる群から選択されるヘテロ環状芳香族環であ
り、この環は、未置換であるか、または置換基として、
１〜３個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、もしく
はＲ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、または一緒に
なって、芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ヒド
ロキシスルホン酸からなる群から選択される芳香族ヒド
ロキシ酸基であり、この基は、未置換であるか、または
１〜４個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、および
Ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、およびＡは、炭
素原子１〜６個を有するアルキル基であり、この基は、
置換基として、１〜３個のハロゲンを有していてもよ
い。
たは一緒になって、ピリジル、ピラジルおよびビピリジ
ルからなる群から選択されるヘテロ環状芳香族環であ
り、この環は、未置換であるか、または置換基として、
１〜３個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、もしく
はＲ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、または一緒に
なって、芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ヒド
ロキシスルホン酸からなる群から選択される芳香族ヒド
ロキシ酸基であり、この基は、未置換であるか、または
１〜４個のＡまたはＨａｌを有していてもよく、および
Ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、およびＡは、炭
素原子１〜６個を有するアルキル基であり、この基は、
置換基として、１〜３個のハロゲンを有していてもよ
い。
【００１３】同様に、下記一般式で表わされるアルカリ
金属アルコキシド（DE 9910968) も適当である： Ｌｉ+ ＯＲ- 式中、Ｒは、芳香族または脂肪族カルボン酸、ジカルボ
ン酸またはスルホン酸基であり、もしくはＲは、フェニ
ル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニル
からなる群から選択される芳香族環であり、この環は、
未置換であるか、または置換基として、１〜４個のＡま
たはＨａｌを有していてもよく、もしくはＲは、ピリジ
ル、ピラジルおよびビピリジルからなる群から選択され
るヘテロ環状芳香族環であり、この環は、未置換である
か、または置換基として、１〜３個のＡまたはＨａｌを
有していてもよく、もしくは
金属アルコキシド（DE 9910968) も適当である： Ｌｉ+ ＯＲ- 式中、Ｒは、芳香族または脂肪族カルボン酸、ジカルボ
ン酸またはスルホン酸基であり、もしくはＲは、フェニ
ル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニル
からなる群から選択される芳香族環であり、この環は、
未置換であるか、または置換基として、１〜４個のＡま
たはＨａｌを有していてもよく、もしくはＲは、ピリジ
ル、ピラジルおよびビピリジルからなる群から選択され
るヘテロ環状芳香族環であり、この環は、未置換である
か、または置換基として、１〜３個のＡまたはＨａｌを
有していてもよく、もしくは
【００１４】Ｒは、芳香族ヒドロキシカルボン酸および
芳香族ヒドロキシスルホン酸からなる群から選択される
芳香族ヒドロキシ酸基であり、この基は、未置換である
か、または置換基として、１〜４個のＡまたはＨａｌを
有していてもよく、およびＨａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢ
ｒであり、およびＡは、炭素原子１〜６個を有するアル
キル基であり、この基は、置換基として、１〜３個のハ
ロゲンを有していてもよい。電解液はまた、下記一般式
で表わされる化合物（DE 9941566) を含有することがで
きる： ［（［Ｒ1 （ＣＲ2 Ｒ3 ）k ］l Ａx ）y Ｋｔ］+ - Ｎ
（ＣＦ3 ）2 式中、Ｋｔは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、ＳまたはＳｅであ
り、Ａは、Ｎ、Ｐ、Ｐ（Ｏ）、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ
2 、Ａｓ、Ａｓ（Ｏ）、ＳｂまたはＳｂ（Ｏ）であり、
芳香族ヒドロキシスルホン酸からなる群から選択される
芳香族ヒドロキシ酸基であり、この基は、未置換である
か、または置換基として、１〜４個のＡまたはＨａｌを
有していてもよく、およびＨａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢ
ｒであり、およびＡは、炭素原子１〜６個を有するアル
キル基であり、この基は、置換基として、１〜３個のハ
ロゲンを有していてもよい。電解液はまた、下記一般式
で表わされる化合物（DE 9941566) を含有することがで
きる： ［（［Ｒ1 （ＣＲ2 Ｒ3 ）k ］l Ａx ）y Ｋｔ］+ - Ｎ
（ＣＦ3 ）2 式中、Ｋｔは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、ＳまたはＳｅであ
り、Ａは、Ｎ、Ｐ、Ｐ（Ｏ）、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ
2 、Ａｓ、Ａｓ（Ｏ）、ＳｂまたはＳｂ（Ｏ）であり、
【００１５】Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一または相違
しており、またそれぞれ、Ｈ、ハロゲン、置換および／
または未置換のアルキルＣn Ｈ2n+1、炭素原子１〜１８
個および二重結合１個または２個以上を有する置換およ
び／または未置換のアルケニル基、炭素原子１〜１８個
および三重結合１個または２個以上を有する置換および
／または未置換のアルキニル基、置換および／または未
置換のシクロアルキルＣm Ｈ2m-1、１個または２個以上
の置換基を有するおよび／または未置換のフェニル、置
換および／または未置換のヘテロアリールであり、Ａ
は、種々の位置で、Ｒ1 、Ｒ2 および／またはＲ3 に存
在することができ、Ｋｔは、炭素環式環または複素環式
環に存在することができ、Ｋｔに結合している基は、同
一または相違していてもよく、ｎは、１〜１８であり、
ｍは、３〜７であり、ｋは、０であるか、または１〜６
であり、
しており、またそれぞれ、Ｈ、ハロゲン、置換および／
または未置換のアルキルＣn Ｈ2n+1、炭素原子１〜１８
個および二重結合１個または２個以上を有する置換およ
び／または未置換のアルケニル基、炭素原子１〜１８個
および三重結合１個または２個以上を有する置換および
／または未置換のアルキニル基、置換および／または未
置換のシクロアルキルＣm Ｈ2m-1、１個または２個以上
の置換基を有するおよび／または未置換のフェニル、置
換および／または未置換のヘテロアリールであり、Ａ
は、種々の位置で、Ｒ1 、Ｒ2 および／またはＲ3 に存
在することができ、Ｋｔは、炭素環式環または複素環式
環に存在することができ、Ｋｔに結合している基は、同
一または相違していてもよく、ｎは、１〜１８であり、
ｍは、３〜７であり、ｋは、０であるか、または１〜６
であり、
【００１６】ｌは、ｘ＝１である場合、１または２であ
り、またｘ＝０である場合、１であり、ｘは、０または
１であり、ｙは、１〜４である。この化合物の製造方法
は、一般式： Ｄ+ - Ｎ（ＣＦ3 ）2 （式中、Ｄ+ は、アルカリ金属からなる群から選択され
る）で表わされるアルカリ金属塩を、極性有機溶媒中
で、一般式： ［（［Ｒ1 （ＣＲ2 Ｒ3 ）k ］l Ａx ）y Ｋｔ］+ - Ｅ （式中、Ｋｔ、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｋ、ｌ、ｘおよ
びｙは、上記定義のとおりであり、および- Ｅは、
Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＢＦ4 - 、ＣｌＯ4 -、
ＡｓＦ6 - 、ＳｂＦ6 - またはＰＦ6 である）で表わさ
れる塩と反応させることを特徴とする方法である。
り、またｘ＝０である場合、１であり、ｘは、０または
１であり、ｙは、１〜４である。この化合物の製造方法
は、一般式： Ｄ+ - Ｎ（ＣＦ3 ）2 （式中、Ｄ+ は、アルカリ金属からなる群から選択され
る）で表わされるアルカリ金属塩を、極性有機溶媒中
で、一般式： ［（［Ｒ1 （ＣＲ2 Ｒ3 ）k ］l Ａx ）y Ｋｔ］+ - Ｅ （式中、Ｋｔ、Ａ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｋ、ｌ、ｘおよ
びｙは、上記定義のとおりであり、および- Ｅは、
Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＢＦ4 - 、ＣｌＯ4 -、
ＡｓＦ6 - 、ＳｂＦ6 - またはＰＦ6 である）で表わさ
れる塩と反応させることを特徴とする方法である。
【００１７】電解液中には、下記式で表わされるリチウ
ム錯塩を存在させることもできる：
ム錯塩を存在させることもできる：
【化１】
【００１８】式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または相違
しており、所望により、単結合または二重結合により相
互に直接に結合しており、またそれぞれ独立して、また
は一緒になって、フェニル、ナフチル、アントラセニル
およびフェナントレニルからなる群から選択される芳香
族環であり、この環は、未置換であるか、または置換基
として、１〜６個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコ
キシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）を有していてもよく、もしくはＲ1 およびＲ2 は、
それぞれ独立して、または一緒になって、ピリジル、ピ
ラジルおよびピリミジルからなる群から選択される芳香
族ヘテロ環状環であり、この環は、未置換であるか、ま
たは置換基として、１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していてもよく、もしくは
しており、所望により、単結合または二重結合により相
互に直接に結合しており、またそれぞれ独立して、また
は一緒になって、フェニル、ナフチル、アントラセニル
およびフェナントレニルからなる群から選択される芳香
族環であり、この環は、未置換であるか、または置換基
として、１〜６個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコ
キシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）を有していてもよく、もしくはＲ1 およびＲ2 は、
それぞれ独立して、または一緒になって、ピリジル、ピ
ラジルおよびピリミジルからなる群から選択される芳香
族ヘテロ環状環であり、この環は、未置換であるか、ま
たは置換基として、１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していてもよく、もしくは
【００１９】Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立して、ま
たは一緒になって、ヒドロキシベンゼンカルボン酸、ヒ
ドロキシナフタレンカルボン酸、ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸およびヒドロキシナフタレンスルホン酸からな
る群から選択される芳香族環であり、この環は、未置換
であるか、または１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜
Ｃ6）、アルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していてもよく、およびＲ3 〜
Ｒ6 は、それぞれ独立しているか、または一対になって
おり、所望により、単結合または二重結合により相互に
直接に結合しており、下記の意味を有する： １．アルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルキルオキシ基（Ｃ
1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、 ２．フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナ
ントレニルからなる群から選択される芳香族環（この環
は、未置換であるか、または置換基として、１〜６個の
アルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していて
もよい）、
たは一緒になって、ヒドロキシベンゼンカルボン酸、ヒ
ドロキシナフタレンカルボン酸、ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸およびヒドロキシナフタレンスルホン酸からな
る群から選択される芳香族環であり、この環は、未置換
であるか、または１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜
Ｃ6）、アルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していてもよく、およびＲ3 〜
Ｒ6 は、それぞれ独立しているか、または一対になって
おり、所望により、単結合または二重結合により相互に
直接に結合しており、下記の意味を有する： １．アルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルキルオキシ基（Ｃ
1 〜Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、 ２．フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナ
ントレニルからなる群から選択される芳香族環（この環
は、未置換であるか、または置換基として、１〜６個の
アルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜
Ｃ6 ）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していて
もよい）、
【００２０】ピリジル、ピラジルおよびピリミジル（こ
の環は、未置換であるか、または置換基として、１〜４
個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜
Ｃ6）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していて
もよい）。この化合物は、下記方法によって製造される
(DE 199 32 317) ： ａ）３−、４−、５−、６−置換フェノールを、適当な
溶媒中で、クロロスルホン酸と混合し、 ｂ）ａ）からの中間体を、クロロトリメチルシランと反
応させ、次いでこの生成物を濾過し、次いで分別蒸留に
付し、 ｃ）ｂ）からの中間体を、適当な溶媒中で、リチウムテ
トラメトキシボレート（１−）と反応させ、この最終生
成物を、そこから単離する。下記一般式で表わされる錯
塩を含有する電解液を使用することもできる(DE 199 51
804) ：
の環は、未置換であるか、または置換基として、１〜４
個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ6 ）、アルコキシ基（Ｃ1 〜
Ｃ6）またはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）を有していて
もよい）。この化合物は、下記方法によって製造される
(DE 199 32 317) ： ａ）３−、４−、５−、６−置換フェノールを、適当な
溶媒中で、クロロスルホン酸と混合し、 ｂ）ａ）からの中間体を、クロロトリメチルシランと反
応させ、次いでこの生成物を濾過し、次いで分別蒸留に
付し、 ｃ）ｂ）からの中間体を、適当な溶媒中で、リチウムテ
トラメトキシボレート（１−）と反応させ、この最終生
成物を、そこから単離する。下記一般式で表わされる錯
塩を含有する電解液を使用することもできる(DE 199 51
804) ：
【００２１】Ｍx+［ＥＺ］y- x/y 式中、ｘ、ｙは、１、２、３、４、５または６であり、
Ｍx+は、金属イオンであり、Ｅは、ＢＲ1 Ｒ2 Ｒ3 、Ａ
ｌＲ1 Ｒ2 Ｒ3 、ＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 、ＡｓＲ 1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 およびＶＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 からなる
群から選択されるルイス酸であり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、同一
または相違しており、所望により、単結合または二重結
合により相互に直接に結合しており、およびそれぞれ独
立して、または一緒になって、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）、アルキルまたはアルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ8 ）（こ
の基は、部分的にまたは完全に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒにより
置換されていてもよい）、
Ｍx+は、金属イオンであり、Ｅは、ＢＲ1 Ｒ2 Ｒ3 、Ａ
ｌＲ1 Ｒ2 Ｒ3 、ＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 、ＡｓＲ 1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 およびＶＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 からなる
群から選択されるルイス酸であり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、同一
または相違しており、所望により、単結合または二重結
合により相互に直接に結合しており、およびそれぞれ独
立して、または一緒になって、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ）、アルキルまたはアルコキシ基（Ｃ1 〜Ｃ8 ）（こ
の基は、部分的にまたは完全に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒにより
置換されていてもよい）、
【００２２】所望により酸素によって結合している、フ
ェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレ
ニルからなる群から選択される芳香族環（この環は、未
置換であるか、または置換基として、１〜６個のアルキ
ル基（Ｃ1 〜Ｃ8 ）またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒを有していて
もよい）、所望により酸素によって結合している、ピリ
ジル、ピラジルおよびピリミジルからなる群から選択さ
れる芳香族ヘテロ環状環（この環は、未置換であるか、
または置換基として、１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒを有していてもよい）である
ことができ、およびＺは、ＯＲ6 、ＮＲ6 Ｒ7 、ＣＲ6
Ｒ7 Ｒ8 、ＯＳＯ2 Ｒ6 、Ｎ（ＳＯ2 Ｒ6）（ＳＯ2 Ｒ
7 ）、Ｃ（ＳＯ2 Ｒ6 ）（ＳＯ2 Ｒ7 ）（ＳＯ2 Ｒ8 ）
またはＯＣＯＲ6 であり、ここで、
ェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレ
ニルからなる群から選択される芳香族環（この環は、未
置換であるか、または置換基として、１〜６個のアルキ
ル基（Ｃ1 〜Ｃ8 ）またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒを有していて
もよい）、所望により酸素によって結合している、ピリ
ジル、ピラジルおよびピリミジルからなる群から選択さ
れる芳香族ヘテロ環状環（この環は、未置換であるか、
または置換基として、１〜４個のアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ
8 ）またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒを有していてもよい）である
ことができ、およびＺは、ＯＲ6 、ＮＲ6 Ｒ7 、ＣＲ6
Ｒ7 Ｒ8 、ＯＳＯ2 Ｒ6 、Ｎ（ＳＯ2 Ｒ6）（ＳＯ2 Ｒ
7 ）、Ｃ（ＳＯ2 Ｒ6 ）（ＳＯ2 Ｒ7 ）（ＳＯ2 Ｒ8 ）
またはＯＣＯＲ6 であり、ここで、
【００２３】Ｒ6 〜Ｒ8 は、同一または相違しており、
所望により、単結合または二重結合により相互に直接に
結合しており、およびそれぞれ独立して、または一緒に
なって、水素であるか、またはＲ1 〜Ｒ5 について定義
されているとおりである。この化合物は、対応するホウ
素またはリン ルイス酸−溶媒付加物を、リチウムまた
はテトラアルキルアンモニウムイミド、メタニドまたは
トリフェレートと反応させることによって製造される。
下記一般式で表わされるホウ酸塩を、存在させることも
できる(DE 199 59 722) ：
所望により、単結合または二重結合により相互に直接に
結合しており、およびそれぞれ独立して、または一緒に
なって、水素であるか、またはＲ1 〜Ｒ5 について定義
されているとおりである。この化合物は、対応するホウ
素またはリン ルイス酸−溶媒付加物を、リチウムまた
はテトラアルキルアンモニウムイミド、メタニドまたは
トリフェレートと反応させることによって製造される。
下記一般式で表わされるホウ酸塩を、存在させることも
できる(DE 199 59 722) ：
【化２】
【００２４】式中、Ｍは、金属イオンまたはテトラアル
キルアンモニウムイオンであり、ｘ、ｙは、１、２、
３、４、５または６であり、Ｒ1 〜Ｒ4 は、同一または
相違して、アルコキシまたはカルボキシル基（Ｃ1〜Ｃ
8 ）であり、この基は、単結合または二重結合により相
互に直接に結合していてもよい。これらのホウ酸塩は、
リチウムテトラアルコキシボレートまたはリチウムアル
コキシドとホウ酸エステルとの１：１混合物を、非プロ
トン溶媒中で、適当なヒドロキシルまたはカルボキシル
化合物と、２：１〜４：１の比率で反応させることによ
って製造される。新規化合物はまた、下記式で表わされ
るリチウムフルオロアルキルホスフェート化合物を含有
する電解液中で使用することもできる：
キルアンモニウムイオンであり、ｘ、ｙは、１、２、
３、４、５または６であり、Ｒ1 〜Ｒ4 は、同一または
相違して、アルコキシまたはカルボキシル基（Ｃ1〜Ｃ
8 ）であり、この基は、単結合または二重結合により相
互に直接に結合していてもよい。これらのホウ酸塩は、
リチウムテトラアルコキシボレートまたはリチウムアル
コキシドとホウ酸エステルとの１：１混合物を、非プロ
トン溶媒中で、適当なヒドロキシルまたはカルボキシル
化合物と、２：１〜４：１の比率で反応させることによ
って製造される。新規化合物はまた、下記式で表わされ
るリチウムフルオロアルキルホスフェート化合物を含有
する電解液中で使用することもできる：
【００２５】 Ｌｉ+ ［ＰＦx （Ｃy Ｆ2y+1-zＨz ）6-x ］- 式中、 １≦ｘ≦５ ３≦ｙ≦８ ０≦ｚ≦２ｙ＋１、および リガンド（Ｃy Ｆ2y+1-zＨz ）は、同一または相違する
ことができる、ただし下記一般式で表わされる化合物は
除外される： Ｌｉ+ ［ＰＦa （ＣＨb Ｆc （ＣＦ3 ）d ）e ］- （式中、ａは、２〜５の整数であり、ｂ＝０または１で
あり、ｃ＝０または１であり、ｄ＝２であり、およびｅ
は、１〜４の整数であり、ただしｂとｃとは同時に０で
はなく、またａ＋ｅの合計は６であり、およびリガンド
（ＣＨb Ｆc （ＣＦ3 ）d ）は、同一または相違するこ
とができる）(DE 100 089 55) 。
ことができる、ただし下記一般式で表わされる化合物は
除外される： Ｌｉ+ ［ＰＦa （ＣＨb Ｆc （ＣＦ3 ）d ）e ］- （式中、ａは、２〜５の整数であり、ｂ＝０または１で
あり、ｃ＝０または１であり、ｄ＝２であり、およびｅ
は、１〜４の整数であり、ただしｂとｃとは同時に０で
はなく、またａ＋ｅの合計は６であり、およびリガンド
（ＣＨb Ｆc （ＣＦ3 ）d ）は、同一または相違するこ
とができる）(DE 100 089 55) 。
【００２６】このリチウムフルオロアルキルホスフェー
ト化合物の製造方法は、少なくとも１種の下記一般式で
表わされる化合物を、フッ化水素中における電解によっ
てフッ素化し、生成するフッ素化生成物の混合物を、抽
出、相分離および／または蒸留により分別し、次いで生
成するフッ素化アルキルホスホランを、非プロトン溶媒
または溶媒混合物中で水分の不存在下に、リチウムフル
オライドと反応させ、生成する塩を次いで、慣用の方法
で精製し、単離することを特徴とする方法である：
ト化合物の製造方法は、少なくとも１種の下記一般式で
表わされる化合物を、フッ化水素中における電解によっ
てフッ素化し、生成するフッ素化生成物の混合物を、抽
出、相分離および／または蒸留により分別し、次いで生
成するフッ素化アルキルホスホランを、非プロトン溶媒
または溶媒混合物中で水分の不存在下に、リチウムフル
オライドと反応させ、生成する塩を次いで、慣用の方法
で精製し、単離することを特徴とする方法である：
【００２７】
【化３】
【００２８】各式中、０＜ｍ＜２、３＜ｎ＜８および０
＜ｏ＜４である。新規化合物はまた、下記式で表わされ
る塩を含有する電解液中で使用することもできる： Ｌｉ［Ｐ（ＯＲ1 ）a （ＯＲ2 ）b （ＯＲ3 ）c （ＯＲ
4 ）d Ｆe ］ 式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５およびａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝６であり、およびＲ1 〜Ｒ4 は、それぞれ相互に独
立して、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール
基であり、Ｒ1 〜Ｒ4 の少なくとも２個は、単結合また
は二重結合により相互に結合することもできる(DE 100
16801)。これらの化合物は、下記一般式で表わされるリ
ン（Ｖ）化合物を、有機溶媒の存在下に、リチウムフル
オライドと反応させることによって製造される： Ｐ（ＯＲ1 ）a （ＯＲ2 ）b （ＯＲ3 ）c （ＯＲ4 ）d
Ｆe 式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５およびａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝５であり、およびＲ1 〜Ｒ4 は、上記定義のとおり
である。
＜ｏ＜４である。新規化合物はまた、下記式で表わされ
る塩を含有する電解液中で使用することもできる： Ｌｉ［Ｐ（ＯＲ1 ）a （ＯＲ2 ）b （ＯＲ3 ）c （ＯＲ
4 ）d Ｆe ］ 式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５およびａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝６であり、およびＲ1 〜Ｒ4 は、それぞれ相互に独
立して、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール
基であり、Ｒ1 〜Ｒ4 の少なくとも２個は、単結合また
は二重結合により相互に結合することもできる(DE 100
16801)。これらの化合物は、下記一般式で表わされるリ
ン（Ｖ）化合物を、有機溶媒の存在下に、リチウムフル
オライドと反応させることによって製造される： Ｐ（ＯＲ1 ）a （ＯＲ2 ）b （ＯＲ3 ）c （ＯＲ4 ）d
Ｆe 式中、０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５およびａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋
ｅ＝５であり、およびＲ1 〜Ｒ4 は、上記定義のとおり
である。
【００２９】新規化合物は、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｉｎ、
Ｐｂ、Ｇａおよびスズ、またはその合金からなる群から
選択される、被覆された金属コアからなるアノード材料
(DE100 16 024) を備えた電気化学電池用の電解液で使
用することができる。上記アノード材料の製造方法は、 ａ）ウロトロピン中で、金属コアまたは合金コアの懸濁
液またはゾルを製造し、 ｂ）この懸濁液を、Ｃ5 〜Ｃ12炭化水素により乳化し、 ｃ）このエマルジョンを、金属コアまたは合金コア上に
沈殿させ、次いで ｄ）この金属水酸化物またはオキシ水酸化物を、反応系
の熱処理によって対応する酸化物に変換する、 ことを特徴とする方法である。
Ｐｂ、Ｇａおよびスズ、またはその合金からなる群から
選択される、被覆された金属コアからなるアノード材料
(DE100 16 024) を備えた電気化学電池用の電解液で使
用することができる。上記アノード材料の製造方法は、 ａ）ウロトロピン中で、金属コアまたは合金コアの懸濁
液またはゾルを製造し、 ｂ）この懸濁液を、Ｃ5 〜Ｃ12炭化水素により乳化し、 ｃ）このエマルジョンを、金属コアまたは合金コア上に
沈殿させ、次いで ｄ）この金属水酸化物またはオキシ水酸化物を、反応系
の熱処理によって対応する酸化物に変換する、 ことを特徴とする方法である。
【００３０】新規化合物はまた、慣用のリチウム層間化
合物および挿入化合物からなるカソード、もしくはリチ
ウム混合酸化物粒子を、有機溶媒中に懸濁し、この懸濁
液を、加水分解性金属化合物の溶液および加水分解溶液
と混合し、次いで濾過し、乾燥させ、この被覆された粒
子を、所望により焼成することによって、１種または２
種以上の金属酸化物で被覆されたリチウム混合酸化物粒
子からなるカソード材料(DE 199 22 522) を備えた電気
化学電池用の電解液で使用することもできる。これらは
また、１種または２種以上のポリマーにより被覆された
リチウム混合酸化物粒子からなることができ、このよう
な粒子は、当該粒子を溶媒中に懸濁し、次いでこの被覆
された粒子を次いで、濾過し、乾燥させ、所望により焼
成することによって得られる。同様に、新規化合物はま
た、１枚または２枚以上のアルカリ金属化合物および金
属酸化物で被覆されたリチウム混合酸化物粒子からなる
カソード(DE 100 14 884) を備えた装置で使用すること
もできる。
合物および挿入化合物からなるカソード、もしくはリチ
ウム混合酸化物粒子を、有機溶媒中に懸濁し、この懸濁
液を、加水分解性金属化合物の溶液および加水分解溶液
と混合し、次いで濾過し、乾燥させ、この被覆された粒
子を、所望により焼成することによって、１種または２
種以上の金属酸化物で被覆されたリチウム混合酸化物粒
子からなるカソード材料(DE 199 22 522) を備えた電気
化学電池用の電解液で使用することもできる。これらは
また、１種または２種以上のポリマーにより被覆された
リチウム混合酸化物粒子からなることができ、このよう
な粒子は、当該粒子を溶媒中に懸濁し、次いでこの被覆
された粒子を次いで、濾過し、乾燥させ、所望により焼
成することによって得られる。同様に、新規化合物はま
た、１枚または２枚以上のアルカリ金属化合物および金
属酸化物で被覆されたリチウム混合酸化物粒子からなる
カソード(DE 100 14 884) を備えた装置で使用すること
もできる。
【００３１】これらの材料の製造方法は、当該粒子を有
機溶媒中に懸濁し、有機溶媒中に懸濁されたアルカリ金
属塩化合物を添加し、有機溶媒中に溶解した金属酸化物
を添加し、この懸濁液を加水分解溶液と混合し、次いで
被覆された粒子を次いで、濾別し、乾燥させ、次いで焼
成することを特徴とする方法である。従って、本発明
は、式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する電解液を提
供する。本発明はまた、基本的に、相当する電解液、な
らびにカソード、アノードおよびセパレーターからなる
電気化学電池、特に一次および二次リチウム電池、なら
びにスーパーコンデンサーを提供する。慣用の導電性塩
と混合された場合、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、良好な導電性を有する。
機溶媒中に懸濁し、有機溶媒中に懸濁されたアルカリ金
属塩化合物を添加し、有機溶媒中に溶解した金属酸化物
を添加し、この懸濁液を加水分解溶液と混合し、次いで
被覆された粒子を次いで、濾別し、乾燥させ、次いで焼
成することを特徴とする方法である。従って、本発明
は、式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する電解液を提
供する。本発明はまた、基本的に、相当する電解液、な
らびにカソード、アノードおよびセパレーターからなる
電気化学電池、特に一次および二次リチウム電池、なら
びにスーパーコンデンサーを提供する。慣用の導電性塩
と混合された場合、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、良好な導電性を有する。
【００３２】本発明の一般例を、下記に詳細に説明す
る。式（Ｉ）で表わされる化合物の製造 撹拌機および冷却手段を備えた装置に、適当な溶媒中の
ジメチルアミンを供給する。適当な溶剤は、有機溶媒、
例えばジエチルエーテルまたはクロロホルムである。部
分的にフッ素化されているか、または過フッ素化されて
いるアルキルスルホニルフルオライド化合物を、撹拌し
ながら、また−３０℃〜０℃の温度に冷却しながら添加
する。この反応溶液を次いで、室温ないし４０℃の温度
に加温する。溶媒を留去する。しかしながら、ハロスル
ホンアミド化合物を、慣用のフッ素化剤、例えばアンチ
モニイトリフルオライド、ヒ素トリフルオライドまたは
カリウムフルオライドと反応させることもできる。
る。式（Ｉ）で表わされる化合物の製造 撹拌機および冷却手段を備えた装置に、適当な溶媒中の
ジメチルアミンを供給する。適当な溶剤は、有機溶媒、
例えばジエチルエーテルまたはクロロホルムである。部
分的にフッ素化されているか、または過フッ素化されて
いるアルキルスルホニルフルオライド化合物を、撹拌し
ながら、また−３０℃〜０℃の温度に冷却しながら添加
する。この反応溶液を次いで、室温ないし４０℃の温度
に加温する。溶媒を留去する。しかしながら、ハロスル
ホンアミド化合物を、慣用のフッ素化剤、例えばアンチ
モニイトリフルオライド、ヒ素トリフルオライドまたは
カリウムフルオライドと反応させることもできる。
【００３３】コンデンサーおよび撹拌機を備えた装置に
おいて、適当な溶媒、例えばベンゼン中のハロスルホン
アミド化合物を、１〜４時間、好ましくは２時間、撹拌
しながらフッ素化剤とともに還流させる。この反応溶液
を、室温まで冷却させ、次いで濾過する。溶媒を留去
し、残留物を減圧下に蒸留する。この生成物は、必要に
応じて、大気圧下に再蒸留する。燃焼性 式（Ｉ）で表わされる化合物の燃焼性を試験した。オー
プンフレームを用ることによって、上記方法に従い製造
された化合物を発火させる試験を行った。これらの試験
は、成功しなかった。
おいて、適当な溶媒、例えばベンゼン中のハロスルホン
アミド化合物を、１〜４時間、好ましくは２時間、撹拌
しながらフッ素化剤とともに還流させる。この反応溶液
を、室温まで冷却させ、次いで濾過する。溶媒を留去
し、残留物を減圧下に蒸留する。この生成物は、必要に
応じて、大気圧下に再蒸留する。燃焼性 式（Ｉ）で表わされる化合物の燃焼性を試験した。オー
プンフレームを用ることによって、上記方法に従い製造
された化合物を発火させる試験を行った。これらの試験
は、成功しなかった。
【００３４】電気化学的安定性 式（Ｉ）で表わされる化合物を、非プロトン溶媒、例え
ばＥＣ、ＤＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、ＢＣ、ＶＣ、シクロペ
ンタノン、スルホラン、ＤＭＣ、３−メチル−１，３−
オキサゾリジン−２−オン、γ−ブチロラクトン、ＥＭ
Ｃ、ＭＰＣ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥＣ、ＤＰＣ、１，２
−ジエトキシメタン、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸エチ
ルおよびその混合物中の慣用の導電性塩、例えばＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＬＯ4、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 およびその混合物からなる電解液に
添加する。溶媒混合物中の式（Ｉ）で表わされる化合物
の割合は、１〜１００％である。
ばＥＣ、ＤＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、ＢＣ、ＶＣ、シクロペ
ンタノン、スルホラン、ＤＭＣ、３−メチル−１，３−
オキサゾリジン−２−オン、γ−ブチロラクトン、ＥＭ
Ｃ、ＭＰＣ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥＣ、ＤＰＣ、１，２
−ジエトキシメタン、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロ
フラン、１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸エチ
ルおよびその混合物中の慣用の導電性塩、例えばＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＬＯ4、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 およびその混合物からなる電解液に
添加する。溶媒混合物中の式（Ｉ）で表わされる化合物
の割合は、１〜１００％である。
【００３５】各場合、ステンレス鋼、プラチナまたは金
作業電極、リチウム対向電極およびリチウム照合電極を
備えた測定用電池において、３〜５サイクルのボルタモ
グラム(voltammograms) を、順次記録した。この目的で
先ず、残留電位から出発して、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対する相
当添加剤の各分解電位以上の電圧まで、１ｍＶ／秒〜１
００ｍＶ／秒の速度で電位を高め、次いで残留電位に戻
した。この結果は、これらの電解液の酸化的分解が、Ｌ
ｉ／Ｌｉ+ に対して約５．０Ｖの電位に到達した時にの
み生じることを示す。従って、これらは、電気化学電池
で使用するのに適している。
作業電極、リチウム対向電極およびリチウム照合電極を
備えた測定用電池において、３〜５サイクルのボルタモ
グラム(voltammograms) を、順次記録した。この目的で
先ず、残留電位から出発して、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対する相
当添加剤の各分解電位以上の電圧まで、１ｍＶ／秒〜１
００ｍＶ／秒の速度で電位を高め、次いで残留電位に戻
した。この結果は、これらの電解液の酸化的分解が、Ｌ
ｉ／Ｌｉ+ に対して約５．０Ｖの電位に到達した時にの
み生じることを示す。従って、これらは、電気化学電池
で使用するのに適している。
【００３６】標準溶媒との混和性および生じる導電率 式（Ｉ）で表わされる化合物を、次第に増加した量で非
プロトン溶媒、例えばＥＣ、ＤＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、Ｂ
Ｃ、ＶＣ、シクロペンタノン、スルホラン、ＤＭＣ、３
−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、γ−ブ
チロラクトン、ＥＭＣ、ＭＰＣ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥ
Ｃ、ＤＰＣ、１，２−ジエトキシメタン、ＴＨＦ、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、酢
酸メチル、酢酸エチルおよびその混合物中のＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＬＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ
（ＣＦ 3 ＳＯ2 ）3 およびその混合物からなる対照電解
液に添加した。導電性塩の相分離は見出されず、また結
晶化も見出されなかった。式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの割合でも、対照電解液と混和する。各種温
度で対照電解液を用いて、導電性試験を行った。
プロトン溶媒、例えばＥＣ、ＤＭＣ、ＰＣ、ＤＥＣ、Ｂ
Ｃ、ＶＣ、シクロペンタノン、スルホラン、ＤＭＣ、３
−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、γ−ブ
チロラクトン、ＥＭＣ、ＭＰＣ、ＢＭＣ、ＥＰＣ、ＢＥ
Ｃ、ＤＰＣ、１，２−ジエトキシメタン、ＴＨＦ、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、酢
酸メチル、酢酸エチルおよびその混合物中のＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＬＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 またはＬｉＣ
（ＣＦ 3 ＳＯ2 ）3 およびその混合物からなる対照電解
液に添加した。導電性塩の相分離は見出されず、また結
晶化も見出されなかった。式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの割合でも、対照電解液と混和する。各種温
度で対照電解液を用いて、導電性試験を行った。
【００３７】
【実施例】下記の例は、本発明をさらに詳細に説明しよ
うとするものであって、本発明を制限するものではな
い。例 例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミド 反応は、冷却トラップ、撹拌機および気体状反応剤を導
入するための手段を備えた三ッ頚フラスコで行う。冷却
トラップは、−７８℃の温度に維持する。このフラスコ
に、ジエチルエーテル２５０ｃｍ3 を導入し、次いで氷
水で冷却させる。ジメチルアミン塩酸塩２６０ｇ（３．
１９ｍｏｌ）と飽和水酸化ナトリウム溶液１５３ｇ
（３．８３ｍｏｌ）とを反応させ、次いで水酸化カリウ
ム上で乾燥させることによって得られる気体状ジメチル
アミン１３８ｇ（３．０７ｍｏｌ）を、このフラスコ中
で凝縮する。気体状トリフルオロメチルスルホニルフル
オライド２０２ｇ（１．３３ｍｏｌ）を、撹拌しながら
２時間かけて添加する。全部の反応剤の添加が終了した
後、この反応容器を、２時間かけて４０℃まで加温す
る。この反応混合物を、水０．５リットルで稀釈し、次
いでジエチルエーテルで抽出する。この抽出液を、水で
洗浄し、次いでＭｇＳＯ4 上で乾燥させる。ジエチルエ
ーテルを留去し、次いで残留物を、大気圧下に蒸留す
る。
うとするものであって、本発明を制限するものではな
い。例 例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミド 反応は、冷却トラップ、撹拌機および気体状反応剤を導
入するための手段を備えた三ッ頚フラスコで行う。冷却
トラップは、−７８℃の温度に維持する。このフラスコ
に、ジエチルエーテル２５０ｃｍ3 を導入し、次いで氷
水で冷却させる。ジメチルアミン塩酸塩２６０ｇ（３．
１９ｍｏｌ）と飽和水酸化ナトリウム溶液１５３ｇ
（３．８３ｍｏｌ）とを反応させ、次いで水酸化カリウ
ム上で乾燥させることによって得られる気体状ジメチル
アミン１３８ｇ（３．０７ｍｏｌ）を、このフラスコ中
で凝縮する。気体状トリフルオロメチルスルホニルフル
オライド２０２ｇ（１．３３ｍｏｌ）を、撹拌しながら
２時間かけて添加する。全部の反応剤の添加が終了した
後、この反応容器を、２時間かけて４０℃まで加温す
る。この反応混合物を、水０．５リットルで稀釈し、次
いでジエチルエーテルで抽出する。この抽出液を、水で
洗浄し、次いでＭｇＳＯ4 上で乾燥させる。ジエチルエ
ーテルを留去し、次いで残留物を、大気圧下に蒸留す
る。
【００３８】Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスル
ホンアミド２３０．４ｇが得られる。 収率：９８％ ＣＦ3 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：沸点：１５１〜１５２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−７５．１ｓｅｐ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）1 Ｈ−ＮＭＲ：３．０５ｑ（２ＣＨ3 ）5 ＪH,F ＝１．２Ｈｚ
ホンアミド２３０．４ｇが得られる。 収率：９８％ ＣＦ3 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：沸点：１５１〜１５２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−７５．１ｓｅｐ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）1 Ｈ−ＮＭＲ：３．０５ｑ（２ＣＨ3 ）5 ＪH,F ＝１．２Ｈｚ
【００３９】例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルノナフルオロブチルスルホンアミド 反応は、冷却トラップ、撹拌機および滴下ロートを備え
た三ッ頚フラスコで行う。冷却トラップは、−７８℃の
温度に維持する。ペルフルオロブチルスルホニルフルオ
ライド１００ｇ（０．３３１ｍｏｌ）を、−３０℃で撹
拌しながら、液状ジメチルアミン４３ｇ（０．９５ｍｏ
ｌ）に添加する。添加終了後、この反応混合物を、室温
まで加温し、次いで３時間撹拌する。水０．１リットル
を添加し、生成する混合物を次いで、ジエチルエーテル
で抽出する。この抽出液を、水で洗浄し、次いでＮａ2
ＳＯ4 上で乾燥させる。溶媒を留去する。白色結晶とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナフルオロブチルスルホンアミ
ド１１４．５ｇが得られる。 収率：８７．５％ Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：融点：３２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−８１．５ｔｔ（３Ｆ，ＣＦ3 ）、−１
１２．２ｔｍ（２Ｆ，ＣＦ2 ）、−１２１．９ｍ（２
Ｆ，ＣＦ2 ）、−１２６．４ｔｍ（２Ｆ，ＣＦ2）、3 ＪF,F ：２．２Ｈｚ4 ＪF,F ：９．９Ｈｚ4 ＪF,F ：１３．９Ｈｚ1 Ｈ−ＮＭＲ：３．１ｓ（２ＣＨ3 ）
た三ッ頚フラスコで行う。冷却トラップは、−７８℃の
温度に維持する。ペルフルオロブチルスルホニルフルオ
ライド１００ｇ（０．３３１ｍｏｌ）を、−３０℃で撹
拌しながら、液状ジメチルアミン４３ｇ（０．９５ｍｏ
ｌ）に添加する。添加終了後、この反応混合物を、室温
まで加温し、次いで３時間撹拌する。水０．１リットル
を添加し、生成する混合物を次いで、ジエチルエーテル
で抽出する。この抽出液を、水で洗浄し、次いでＮａ2
ＳＯ4 上で乾燥させる。溶媒を留去する。白色結晶とし
て、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナフルオロブチルスルホンアミ
ド１１４．５ｇが得られる。 収率：８７．５％ Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：融点：３２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−８１．５ｔｔ（３Ｆ，ＣＦ3 ）、−１
１２．２ｔｍ（２Ｆ，ＣＦ2 ）、−１２１．９ｍ（２
Ｆ，ＣＦ2 ）、−１２６．４ｔｍ（２Ｆ，ＣＦ2）、3 ＪF,F ：２．２Ｈｚ4 ＪF,F ：９．９Ｈｚ4 ＪF,F ：１３．９Ｈｚ1 Ｈ−ＮＭＲ：３．１ｓ（２ＣＨ3 ）
【００４０】例３ ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドスルホニル）ジフルオロ
メタン 反応は、冷却トラップ、撹拌機および滴下ロートを備え
た三ッ頚フラスコで行う。冷却トラップは、−７８℃の
温度に維持する。ジ（フルオロスルホニル）ジフルオロ
メタン９９ｇ（０．４５８ｍｏｌ）を、−３０℃で撹拌
しながら、クロロホルム１００ｃｍ3 中の液状ジメチル
アミン１０１ｇ（２．０８４ｍｏｌ）に添加する。添加
終了後、この反応混合物を室温まで加温し、次いで３時
間撹拌する。溶媒を留去し、残留物に水０．３リットル
を添加し、生成する混合物を次いで、ジエチルエーテル
で抽出する。この抽出液を、水で洗浄し、次いでＮａ2
ＳＯ4 上で乾燥させる。溶媒の約８０％を留去する。白
色結晶として、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドスルホニ
ル）ジフルオロメタン９１．２ｇが得られる。 収率：７４．８％ （ＣＨ3 ）2 ＮＳＯ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：融
点：７１〜７２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−１００．４ｍ（２Ｆ，ＣＦ2 ）、1 Ｈ−ＮＭＲ：３．０６ｔ（４ＣＨ3 ）5 ＪH,F ＝１．０Ｈｚ
メタン 反応は、冷却トラップ、撹拌機および滴下ロートを備え
た三ッ頚フラスコで行う。冷却トラップは、−７８℃の
温度に維持する。ジ（フルオロスルホニル）ジフルオロ
メタン９９ｇ（０．４５８ｍｏｌ）を、−３０℃で撹拌
しながら、クロロホルム１００ｃｍ3 中の液状ジメチル
アミン１０１ｇ（２．０８４ｍｏｌ）に添加する。添加
終了後、この反応混合物を室温まで加温し、次いで３時
間撹拌する。溶媒を留去し、残留物に水０．３リットル
を添加し、生成する混合物を次いで、ジエチルエーテル
で抽出する。この抽出液を、水で洗浄し、次いでＮａ2
ＳＯ4 上で乾燥させる。溶媒の約８０％を留去する。白
色結晶として、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドスルホニ
ル）ジフルオロメタン９１．２ｇが得られる。 収率：７４．８％ （ＣＨ3 ）2 ＮＳＯ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：融
点：７１〜７２℃13 Ｆ−ＮＭＲ：−１００．４ｍ（２Ｆ，ＣＦ2 ）、1 Ｈ−ＮＭＲ：３．０６ｔ（４ＣＨ3 ）5 ＪH,F ＝１．０Ｈｚ
【００４１】例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドスルホニルフルオライド 反応は、撹拌機および冷却手段を備えた二ッ頚フラスコ
で行う。乾燥ベンゼン１００ｃｍ3 中のＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミドスルホニルクロライド８０ｇ（０．５５７ｍｏ
ｌ）を、アンチモニトリフルオライド６６ｇ（０．３６
９ｍｏｌ）に添加する。アンチモニペンタクロライド５
ｃｍ3 を、撹拌しながら添加する。この反応混合物を、
２時間還流させる。この溶液を、室温まで冷却させ、次
いで濾過する。ベンゼンを留去し、残留物を減圧で蒸留
する。大気圧で再蒸留し、純粋なＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ドスルホニルフルオライド５３．８ｇを得る（R.Heap,
J.Chem.Soc.,1948,1313）。 収率：７６％ ＦＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：沸点：１４９〜１５０℃13 Ｆ−ＮＭＲ：３３．０ｓｅｐ4 ＪH,F ＝２．０Ｈｚ
で行う。乾燥ベンゼン１００ｃｍ3 中のＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミドスルホニルクロライド８０ｇ（０．５５７ｍｏ
ｌ）を、アンチモニトリフルオライド６６ｇ（０．３６
９ｍｏｌ）に添加する。アンチモニペンタクロライド５
ｃｍ3 を、撹拌しながら添加する。この反応混合物を、
２時間還流させる。この溶液を、室温まで冷却させ、次
いで濾過する。ベンゼンを留去し、残留物を減圧で蒸留
する。大気圧で再蒸留し、純粋なＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ドスルホニルフルオライド５３．８ｇを得る（R.Heap,
J.Chem.Soc.,1948,1313）。 収率：７６％ ＦＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：沸点：１４９〜１５０℃13 Ｆ−ＮＭＲ：３３．０ｓｅｐ4 ＪH,F ＝２．０Ｈｚ
【００４２】例５ Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミドの
燃焼性 オープンフレームを用いることによって、空気中でＮ，
Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミド１００
ｍｌを発火させる試験を行った。この試験は、成功しな
かった。例６ Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミドの
電気化学的安定性 プチナ電極、リチウム対向電極およびリチウム照合電極
を備えた測定用電池において、５サイクルボルタングラ
ムを順次、記録した。この目的には、残留電位から出発
して、この電位を先ず、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対して６Ｖま
で、１０ｍＶ／秒の速度で増加させ、次いで残留電位に
戻した。図１に示されている特徴的プロフィールが得ら
れる。ＥＣ／ＤＭＣ／Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメ
チルスルホンアミド（４７．５／４７．５／５）中のＬ
ｉＰＦ6 １ｍｏｌ／リットルからなる電解液の酸化的
分解は、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対して約５．５Ｖの電位が得ら
れた時にのみ生じる。従って、この電解液は、遷移金属
カソードを備えたリチウムイオン電池で使用するのに適
している。
燃焼性 オープンフレームを用いることによって、空気中でＮ，
Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミド１００
ｍｌを発火させる試験を行った。この試験は、成功しな
かった。例６ Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメチルスルホンアミドの
電気化学的安定性 プチナ電極、リチウム対向電極およびリチウム照合電極
を備えた測定用電池において、５サイクルボルタングラ
ムを順次、記録した。この目的には、残留電位から出発
して、この電位を先ず、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対して６Ｖま
で、１０ｍＶ／秒の速度で増加させ、次いで残留電位に
戻した。図１に示されている特徴的プロフィールが得ら
れる。ＥＣ／ＤＭＣ／Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロメ
チルスルホンアミド（４７．５／４７．５／５）中のＬ
ｉＰＦ6 １ｍｏｌ／リットルからなる電解液の酸化的
分解は、Ｌｉ／Ｌｉ+ に対して約５．５Ｖの電位が得ら
れた時にのみ生じる。従って、この電解液は、遷移金属
カソードを備えたリチウムイオン電池で使用するのに適
している。
【００４３】例７ 標準溶媒との混和性および生じる導電率 対照電解液（ＥＣ／ＤＭＣ（１：１）中のＬｉＰＦ6 １
ｍｏｌ／リットル）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロ
メチルスルホンアミドを次第に増加した量で添加する。
このフッ素化溶媒は、いずれの割合でも、対照電解液と
混和する。この導電性塩の相分離は見出されず、また結
晶化も見出されなかった。 導電率データ： 電解液：ＥＣ／ＤＭＣ／Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロ
メチルスルホンアミド（４７．５／４７．５／５）中の
ＬｉＰＦ6 １ｍｏｌ／リットル：
ｍｏｌ／リットル）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロ
メチルスルホンアミドを次第に増加した量で添加する。
このフッ素化溶媒は、いずれの割合でも、対照電解液と
混和する。この導電性塩の相分離は見出されず、また結
晶化も見出されなかった。 導電率データ： 電解液：ＥＣ／ＤＭＣ／Ｎ，Ｎ−ジメチルトリフルオロ
メチルスルホンアミド（４７．５／４７．５／５）中の
ＬｉＰＦ6 １ｍｏｌ／リットル：
【００４４】
【表２】
【図１】例６の電気化学的安定性試験の結果を示す、５
サイクル ボルタングラムである。
サイクル ボルタングラムである。
フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ミヒャエル・シュミット ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ウド・ハイダー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 アンドレアス・クーナー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ペーター・ザルトリ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ニコライ・イグナチーブ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250
Claims (9)
- 【請求項１】下記式で表わされる化合物： Ｘ−（ＣＹＺ）m −ＳＯ2 Ｎ（ＣＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）2 （Ｉ） 式中、 Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃn Ｆ2n+1、Ｃn Ｆ2n-1または
（ＳＯ2 ）k Ｎ（ＣＲ1Ｒ2 Ｒ3 ）2 であり、 Ｙは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、 Ｚは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、 Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、Ｈおよび／またはアルキル
基、フルオロアルキル基またはシクロアルキル基であ
り、 ｍは、０〜９であり、ただしＸ＝Ｈである場合、ｍ≠０
であり、 ｎは、１〜９であり、 ｋは、ｍ＝０である場合、０であり、またｍ＝１〜９で
ある場合、ｋ＝１である。 - 【請求項２】請求項１に記載の化合物の製造方法であっ
て、部分的にフッ素化されているか、または過フッ素化
されているアルキルスルホニルフルオライド化合物を、
有機溶媒中で、ジメチルアミンと反応させることを特徴
とする、前記方法。 - 【請求項３】請求項１に記載の化合物の製造方法であっ
て、ハロスルホンアミド化合物を、有機溶媒中で、慣用
のフッ素化剤と反応させることを特徴とする、前記方
法。 - 【請求項４】上記有機溶媒を、ジエチルエーテル、ベン
ゼンおよびクロロホルムからなる群から選択する、請求
項２または３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】請求項１に記載の化合物の、電気化学電池
用電解液の低燃焼性溶媒としての使用。 - 【請求項６】化合物を、別種の慣用の溶媒とともに使用
する、請求項５に記載の使用。 - 【請求項７】請求項１に記載の１種または２種以上の化
合物を含有することを特徴とする電解液。 - 【請求項８】本質的に、カソード、アノード、セパレー
ターおよび請求項７に記載の電解液からなる電気化学電
池。 - 【請求項９】請求項８に記載の電気化学電池からなる、
リチウム電池およびスーパーコンデンサー。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19946673.4 | 1999-09-29 | ||
| DE19946673 | 1999-09-29 | ||
| DE1999153638 DE19953638A1 (de) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | Fluorierte Sulfonamide als schwer entflammbare Lösungsmittel zum Einsatz in elektrochemischen Zellen |
| DE19953638.4 | 1999-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001097944A true JP2001097944A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=26055103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000297830A Pending JP2001097944A (ja) | 1999-09-29 | 2000-09-29 | 電気化学電池用の低燃焼性溶剤としてのフッ素化スルホンアミド化合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1088814A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001097944A (ja) |
| KR (1) | KR20010067251A (ja) |
| CN (1) | CN1289765A (ja) |
| BR (1) | BR0004449A (ja) |
| CA (1) | CA2321373A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7981553B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| KR20190075042A (ko) * | 2016-11-19 | 2019-06-28 | 트리나프코 인크. | N-(플루오로설포닐)디메틸아민을 제조하기 위한 방법 |
| WO2023074592A1 (ja) * | 2021-10-25 | 2023-05-04 | 学校法人東京理科大学 | カリウムイオン電池用電解液添加剤、カリウムイオン電池用電解液、カリウムイオン電池、カリウムイオンキャパシタ用電解液添加剤、カリウムイオンキャパシタ用電解液、カリウムイオンキャパシタ、及び負極 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1205998A2 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-15 | MERCK PATENT GmbH | Elektrolyte |
| JP4725728B2 (ja) | 2003-12-15 | 2011-07-13 | 日本電気株式会社 | 二次電池 |
| WO2005057714A1 (ja) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | Nec Corporation | 二次電池用電解液およびそれを用いた二次電池 |
| CN101312983B (zh) | 2005-12-02 | 2013-01-02 | 关东电化工业株式会社 | 具有含p-n键的鏻阳离子的离子液体及其制备方法 |
| KR100892048B1 (ko) * | 2006-09-18 | 2009-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 고율 방전 특성이 향상된 이차전지 |
| US8729138B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-05-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Mixture of polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines |
| US9168408B2 (en) | 2010-03-25 | 2015-10-27 | The Chemours Company Fc, Llc | Surfactant composition from polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines |
| US8779196B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-07-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroalkylsulfonamido alkyl halide intermediate |
| DE102011055028A1 (de) | 2011-11-04 | 2013-05-08 | Jacobs University Bremen Ggmbh | Elektrolyt-Zusatz für Lithium-basierte Energiespeicher |
| CN105470571B (zh) * | 2014-06-05 | 2018-10-26 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子二次电池及其电解液 |
| EP3050872B1 (en) * | 2015-01-28 | 2018-10-03 | Westfälische Wilhelms-Universität Münster | Fluorinated sulfonamide as electrolyte (co-)solvent for lithium-ion batteries |
| KR102592773B1 (ko) * | 2015-11-06 | 2023-10-23 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 비수 전해액용 첨가제, 비수 전해액, 및 축전 디바이스 |
| CN109148958A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-04 | 华南师范大学 | 一种电解液及其制备方法和应用 |
| US20230322661A1 (en) * | 2020-08-21 | 2023-10-12 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Synthesis of N,N-Branched Sulfamoyl Fluoride Compounds Using Bismuth Trifluoride |
| EP4250425A4 (en) * | 2020-12-16 | 2024-06-05 | Huawei Technologies Co., Ltd. | ELECTROLYTIC SOLUTION FOR BATTERY, SECONDARY BATTERY AND TERMINAL |
| CN115703722B (zh) * | 2021-08-03 | 2024-06-25 | 江苏国泰超威新材料有限公司 | 一种n,n-二甲基三氟甲基磺酰胺的制备方法 |
| CN113801040A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-17 | 石家庄圣泰化工有限公司 | N,n-二甲基三氟甲磺酰胺的合成方法 |
| CN113972398B (zh) * | 2021-10-18 | 2022-08-16 | 傲普(上海)新能源有限公司 | 一种非水系电解液和使用其的非水系电解液电池 |
| CN114142088A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-03-04 | 浙江大学 | 一种用于锂电池的高电压电解液 |
| US11680041B1 (en) * | 2021-12-07 | 2023-06-20 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Processes for producing high-purity N,N-dialkyl perfluoroalkylsulfonamide |
| CN116613383B (zh) * | 2023-07-17 | 2023-10-10 | 湖南法恩莱特新能源科技有限公司 | 一种用于高压锂二次电池的非水电解液及其制备方法和应用 |
| CN117682972B (zh) * | 2024-01-31 | 2024-04-30 | 安徽盟维新能源科技有限公司 | 含磺酰胺基团和氟化基团的有机化合物及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2029262A5 (ja) * | 1969-01-22 | 1970-10-16 | Ugine Kuhlmann | |
| US4074028A (en) * | 1977-05-09 | 1978-02-14 | General Electric Company | Dendrite-inhibiting electrolytic solution and rechargeable aqueous zinc-halogen cell containing the solution |
| US4921696A (en) * | 1982-03-25 | 1990-05-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for the control of insects |
| WO1999005100A1 (fr) * | 1997-07-25 | 1999-02-04 | Acep Inc | Composes ioniques ayant une charge anionique delocalisee, leur utilisation comme composants de conducteurs ioniques ou de catalyseur |
| CA2215849A1 (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-11 | Christophe Michot | New solvent and electrolytic composition with high conductivity and wide stability range |
-
2000
- 2000-09-22 EP EP00120189A patent/EP1088814A1/de not_active Withdrawn
- 2000-09-26 BR BR0004449-0A patent/BR0004449A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-09-27 CN CN00129026A patent/CN1289765A/zh active Pending
- 2000-09-27 CA CA002321373A patent/CA2321373A1/en not_active Abandoned
- 2000-09-28 KR KR1020000057003A patent/KR20010067251A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-09-29 JP JP2000297830A patent/JP2001097944A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7981553B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-07-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US8029935B2 (en) | 2002-03-08 | 2011-10-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US8551662B2 (en) | 2002-03-08 | 2013-10-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| US9065146B2 (en) * | 2002-03-08 | 2015-06-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte and lithium secondary battery employing the same |
| KR20190075042A (ko) * | 2016-11-19 | 2019-06-28 | 트리나프코 인크. | N-(플루오로설포닐)디메틸아민을 제조하기 위한 방법 |
| JP2019524823A (ja) * | 2016-11-19 | 2019-09-05 | トリナプコ インコーポレイテッド | Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミンを製造するための方法 |
| KR102522449B1 (ko) | 2016-11-19 | 2023-04-14 | 트리나프코 인크. | N-(플루오로설포닐)디메틸아민을 제조하기 위한 방법 |
| WO2023074592A1 (ja) * | 2021-10-25 | 2023-05-04 | 学校法人東京理科大学 | カリウムイオン電池用電解液添加剤、カリウムイオン電池用電解液、カリウムイオン電池、カリウムイオンキャパシタ用電解液添加剤、カリウムイオンキャパシタ用電解液、カリウムイオンキャパシタ、及び負極 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010067251A (ko) | 2001-07-12 |
| EP1088814A1 (de) | 2001-04-04 |
| CN1289765A (zh) | 2001-04-04 |
| BR0004449A (pt) | 2001-04-10 |
| CA2321373A1 (en) | 2001-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001097944A (ja) | 電気化学電池用の低燃焼性溶剤としてのフッ素化スルホンアミド化合物 | |
| US5830600A (en) | Nonflammable/self-extinguishing electrolytes for batteries | |
| JP5695209B2 (ja) | ホスホノスルホン酸化合物を含有する非水電解液、及びリチウム二次電池 | |
| CN102816096B (zh) | 一种亚胺碱金属盐和离子液体及其作为非水电解质的应用 | |
| US6423454B1 (en) | Lithium fluoroalkylphosphates and their use as electrolyte salts | |
| US6815119B2 (en) | Tetrakisfluoroalkylborate salts and their use as conducting salts | |
| KR100801811B1 (ko) | 전기화학 전지용 플루오로알킬 포스페이트 | |
| US20010033964A1 (en) | Alkylspiroborate salts for use in electrochemical cells | |
| US20020160261A1 (en) | Borate salts for use in electrochemical cells | |
| KR20010062269A (ko) | 전기화학 전지에 사용하기 위한 알킬스피로보레이트 염 | |
| WO2015051131A1 (en) | Methods for preparation of fluorinated ethers | |
| JP2002158036A (ja) | 電気化学的電池の添加物としての有機アミン | |
| US6794083B2 (en) | Fluoroalkylphosphate salt electrolytes | |
| US6893774B2 (en) | Fluoroalkylphosphate salts, and process for the preparation of these substances | |
| US20020001755A1 (en) | Lithium salt and a process of preparing thereof | |
| US6582849B1 (en) | Stable (CF3)2N— salts and process for preparing them | |
| KR20010049741A (ko) | 전기화학적 셀에 사용하기 위한 리튬 착체 염의 제조방법 | |
| JP2001155769A (ja) | 電気化学電池で使用するための錯塩 | |
| JP2005060261A (ja) | ビス（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）カーボネートおよびその製造方法、および非水系電解液 | |
| KR20010020789A (ko) | 메타나이드 전해질의 정제 방법 | |
| KR20020020697A (ko) | 메타나이드 전해질(ｉｉ)의 정제 방법 |