JP2001089721A - 接着シートおよび被覆用接着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐汚染性を長期にわたって維持することがで
き、かつ接着シート全体の柔軟性が低下させられること
のない接着シートを提供すること。 【解決手段】 可とう性支持体と、該可とう性支持体の
裏面に配置された接着層と、上記可とう性支持体の表面
に配置された保護層とを含む接着シートにおいて、前記
保護層が、（ａ）フッ素系共重合体と、（ｂ）非フッ素
系重合体と、（ｃ）親水性付与剤とを必須成分として含
む熱可塑性樹脂層であるように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着シートに関し、
さらに詳しく述べると、屋外で使用される被着体、例え
ば、建築物の壁および窓ガラスや、車両、航空機、船舶
のボディなどに接着される接着シートに関する。本発明
は、また、接着シートの耐汚染性を改善する保護層を備
えた接着シートに関する。さらに、本発明は、本発明の
接着シートを被覆するのに好適な被覆用接着シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】通常、一般的な屋外用粘着剤付きフィル
ムまたはシート等の接着シートでは、可とう性にすぐれ
る点から、その様な接着シートの支持体として、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ア
クリル樹脂等が使用されている。また、その様な接着シ
ートの表面の耐汚染性を向上させるために、通常、接着
シートの表面に保護層を配置している。保護層は、一般
的にアクリル樹脂やフッ素系共重合体を含む樹脂層であ
り、通常、これらの樹脂と、架橋剤または硬化剤とを含
有する塗料から形成されている。通常、アクリル樹脂お
よびフッ素系共重合体は、架橋（または硬化）可能な様
に変性される。

【０００３】上記の様な保護層形成用の塗料の具体例と
しては、たとえば、ダイキン工業製のフッ素塗料「（商
標）ゼッフルＧＫシリーズ」等を挙げることができる。
しかしながら、上記の様なフッ素塗料から形成された保
護層の場合、その表面の水接触角が比較的高く（通常７
０度以上）、親水性汚染物質及び親油性汚染物質の両方
に対して満足すべき性質を示すことができない。

【０００４】例えば、汚泥、砂塵、ほこり、雨だれ汚れ
等の親水性汚染物質の場合、接着シートの保護層表面が
水をはじくため、水滴はころがり落ちやすいが、反面、
保護層表面に残った水滴の乾燥跡に汚染物質が付着し、
点状の汚れを形成する。さらに、保護層表面の親水性が
低いため、この様な汚染物質が一度付着してしまうと、
雨等の自然洗浄作用を利用して自然と除去されるのを期
待するのが難しい。また、排気ガス、煤煙等の親油性汚
染物質の場合、接着シートの保護層表面は比較的親油性
が高いので、親油性汚染物質が付着しやすい。

【０００５】そこで、上記の様な問題を解決するため
に、汚染付着防止剤として、分解型の親水性付与剤を塗
料に含有させることも試みられている。例えば、特開平
８−３３７７７１号公報に開示されているように、親水
性付与剤は、化学分解により、親水性化学種を発生さ
せ、塗膜表面に親水性を付与することが可能であるから
である。したがって、この様な親水性付与剤含有塗料を
用いて形成した塗膜では、表面の水接触角を７０度未満
にすることができる。塗膜表面の水接触角がこの様に十
分に低いと、親油性汚染物質は付着しにくい。一方、親
水性汚染物質は、塗膜表面が水に濡れやすいので、雨等
の自然洗浄や、人工水洗により容易に除去できる。した
がって、親水性および親油性の汚染物質に対する耐汚染
性を改善することも可能であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
８−３３７７７１号公報に開示される親水性付与剤含有
塗料から塗膜を形成する場合には、その塗膜を架橋（ま
たは硬化）されることが必須とされており、したがっ
て、接着シートの保護層としての使用を考慮した場合、
次の様な問題点を有している。 （１）保護層表面に、親水性付与剤の層を安定に形成で
きず、耐汚染性を長期にわたって（たとえば、屋外使用
する接着シートにおいて、４ヶ月以上）維持することが
困難である。このような困難が発生する理由は、塗膜内
部から表面に向けての付与剤の移動（ブリード）が、架
橋（硬化）塗膜では起こり難いためと考えられる。 （２）接着シート全体の柔軟性（可とう性）を架橋塗膜
に比較して低下させる。接着シート全体の柔軟性は、た
とえば、表面に歪みのある被着体や、追従性を必要とす
る被着体（たとえば、曲面を含む表面を有するもの）へ
の施工時に重要である。

【０００７】一方、建築物の壁面や看板等の、屋外の被
着体表面に接着された接着シート（ここでは特に「第１
接着シート」という）の表面、すなわち、保護層の表面
に、別の接着シート（第２接着シート）を接着して使用
することもある。たとえば、看板の表面にまず第１接着
シートを下地として接着し、次にその表面に、例えば図
案、文字等の形にカットされた第２接着シートを接着
し、第１接着シートの表面を第２接着シートで被覆（装
飾）する場合である。この時、第２接着シートを接着し
た後も、通常、第１接着シートの全表面は第２接着シー
トで被覆されないので、第１接着シートの保護層表面に
は親水性付与剤の層が安定に形成されるのが良い。しか
しながら、親水性付与剤の層と接する第２接着シート
は、通常の状態では十分な接着力で接着可能であるが、
雨等の水に長時間さらされた時、第１接着シートの保護
層表面と、第２接着シートとの間の接着力（剥離抵抗）
が低下するおそれ、換言すると、耐水接着力が低下する
おそれがある。

【０００８】したがって、本発明の第１の目的は、上記
（１）および（２）の問題点をすべて解決可能な、改良
された接着シートを提供することにある。また、本発明
の第２の目的は、その様な接着シートを、被着体を直接
被覆する第１接着シートとして含み、第１接着シート表
面を被覆した時の耐水接着力の低下が効果的に防止され
た、第２接着シートとして有用な被覆用接着シートを提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した第１
の目的を達成するため、可とう性支持体と、該可とう性
支持体の裏面に配置された接着層と、上記可とう性支持
体の表面に配置された保護層とを含む接着シートにおい
て、前記保護層が、（ａ）フッ素系共重合体と、（ｂ）
非フッ素系重合体と、（ｃ）親水性付与剤とを必須成分
として含む熱可塑性樹脂層であることを特徴とする、接
着シートを提供する。

【００１０】また、本発明は、その第２の目的を達成す
るため、可とう性支持体と、該可とう性支持体の裏面に
配置された接着層と、上記可とう性支持体の表面に配置
された保護層とを含み、かつ前記保護層が、（ａ）フッ
素系共重合体と、（ｂ）非フッ素系重合体と、（ｃ）親
水性付与剤とを必須成分として含む熱可塑性樹脂層であ
るような接着シートの保護層を被覆するための被覆用接
着シートにおいて、前記被覆用接着シートが、可とう性
支持体と、該可とう性支持体の裏面に配置された接着層
とを含んでなり、かつ上記接着層がカップリング剤を含
有することを特徴とする、被覆用接着シートを提供す
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明による接着シートおよび被
覆用接着シートは、それぞれ、いろいろな実施の形態を
有することができる。以下、これらの実施の形態に関し
て説明するが最初に、本発明のより容易な理解のため、
作用の面から本発明を説明することにする。

【００１２】本発明の第１の形態による接着シートで
は、可とう性支持体と、その可とう性支持体の裏面に配
置された接着層と、その可とう性支持体の表面に配置さ
れた保護層とを含んでなる接着シートにおいて、上記保
護層を、下記の必須成分： （ａ）フッ素系共重合体、（ｂ）非フッ素系重合体、お
よび（ｃ）親水性付与剤、を含む熱可塑性樹脂層として
構成したことが特徴である。

【００１３】本願明細書において、「親水性付与剤」と
は、分解性の保護基（弗化アルキル基等の含フッ素置換
基など）を分子内に有し、熱または光を受けて反応し、
親水性官能基（カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基
等）を有する化学種を発生させる化合物である。たとえ
ば、前述の特開平８−３３７７７１号公報に開示の汚染
付着防止剤は、以下において具体的に参照して説明する
が、この様な化合物として有利に使用できる。

【００１４】また、保護層が「熱可塑性樹脂層」である
ということは、その層が実質的に架橋および硬化されて
いないことを意味する。すなわち、保護層は、（ｉ）実
質的に架橋剤および硬化剤を含まないか、または、（i
i）たとえ架橋剤または硬化剤を含んでいても、フッ素
系共重合体および非フッ素系重合体の分子内に、その架
橋剤または硬化剤と反応し得る官能基（たとえば、水酸
基等の活性水素）を含まない、ことを意味する。

【００１５】本発明の接着シートにおいて、保護層が上
記の様な熱可塑性樹脂層であることの結果、上記成分
（ｃ）の親水性付与剤が保護層の内部からその表面に向
けて移行（ブリード）することが極めて容易になり、親
水性付与剤層を安定に形成することができる。したがっ
て、保護層表面の耐汚染性を長期にわたって（たとえ
ば、４ヶ月以上）維持することが極めて容易となる。こ
の様な耐汚染性の向上の結果、屋外で接着シートを使用
した場合、接着シート表面に付着した汚染物質が、雨に
より自然に除去され、きれいな外観を保ち続けることが
できる。

【００１６】ところで、上記の様な親水性付与剤層が安
定に形成できたかどうかは、保護層表面の水接触角が所
望の比較的小さな値になったかどうかで確認できる。た
とえば、本発明によれば、保護層表面の水接触角を、接
触角計で測定したとき、５０度以下にすることが極めて
容易である。保護層表面の水接触角が５０度以下であれ
ば、耐汚染性を効果的に高め、これを長期にわたって維
持することができる。なお、耐汚染性の観点からは保護
層表面の水接触角の下限は特に限定されないが、その他
の効果（たとえば、支持体と保護層との密着性の向上な
ど）を損なわない様にするためには、通常５度以上であ
る。また、耐汚染性とその他の効果とをバランス良くさ
らに高めるには、保護層表面の水接触角は、好適には１
０〜４７度、特に好適には２０〜４５度の範囲である。

【００１７】また、保護層が上記の様な熱可塑性樹脂層
であることの結果、接着シート全体の柔軟性（可とう
性）を顕著に低下させるおそれがない。接着シート全体
の柔軟性は、たとえば、表面に歪みのある被着体や、追
従性を必要とする被着体（たとえば、曲面を含む表面を
有するもの）への施工時に重要である。この様な観点か
ら、接着シート全体の破断伸びは、１００％以上である
のが好適である。

【００１８】一方、被着体表面に接着された接着シート
（第１接着シート）の表面（すなわち、保護層表面）
に、別の接着シート（第２接着シート）を接着して使用
した場合、親水性付与剤層と接する第２接着シートは、
通常の状態では十分な接着力で接着されない。そこで、
本発明の第２の形態は、別の接着シート、すなわち、第
２接着シートとして、（Ａ）可とう性支持体、および
（Ｂ）その可とう性支持体の裏面に配置された接着層で
あって、カップリング剤を含有する接着層、を有してな
ることを特徴とする、被覆用接着シートを提供する。被
覆用接着シートをこの様な構成にすれば、雨等の水に長
時間さらされた場合でも、第１接着シートの保護層表面
と、第２接着シートとの間の接着力（剥離抵抗）の低
下、すなわち、耐水接着力の低下を効果的に防止でき
る。

【００１９】また、本発明に従うと、この様な被覆用接
着シートの表面、すなわち、可とう性支持体の表面に
も、耐汚染性を改善するために保護層を設けるのが好適
である。この様な保護層としては、（ａ）フッ素系共重
合体と、（ｂ）非フッ素系重合体と、（ｃ）親水性付与
剤とからなる必須成分を含んでなる層が好適である。な
お、この保護層も熱可塑性樹脂層であるのが特に好適で
あることは、前述の説明から理解されるところである。

【００２０】さらに、本発明によれば、次の様な接着構
造体も提供できる。すなわち、（１）被着体と、（２）
その被着体の表面を被覆した本発明の接着シートからな
る第１接着シートと、（３）第１接着シートの表面を被
覆した本発明の被覆用接着シートからなる第２接着シー
トとを備えてなること特徴とする接着構造体である。こ
の様な接着構造体は、たとえば、屋外看板に好適に利用
できる。

【００２１】引き続いて、本発明の接着シートおよび被
覆用接着シートのそれぞれの構成要素について順を追っ
て説明する。 １．可とう性支持体 本発明による接着シートにおいて、可とう性支持体とし
ては、通常の接着シートにおいて使用されているものが
使用できる。たとえば、加工性、施工性、耐候性、価格
を考慮した場合、塩化ビニル樹脂のフィルムが好適であ
る。支持体フィルムの樹脂中には顔料等の着色剤や、耐
候性を向上させるための紫外線吸収剤、熱安定剤、柔軟
性を付与するための可塑剤などを添加することができ
る。表面に歪みのある被着体や、追従性を必要とする被
着体への施工時には比較的高い柔軟性が要求されるの
で、１００％以上の破断伸びを有する樹脂フィルムが支
持体として好適である。また、支持体フィルムの樹脂と
しては、塩化ビニル樹脂の他、アクリル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等も
使用できる。

【００２２】また、支持体として、再帰反射シート等の
反射性の高いシートを用い、夜間の視認性を高めること
もできる。この様な夜間視認性の高いシートを含む接着
シートは、道路標識の形成に有用である。なお、支持体
の厚さは、可とう性を維持できる限り特に限定されない
が、通常１０〜２，０００μｍ、好適には２０〜１，０
００μｍの範囲である。 ２．接着層 可とう性支持体の裏面に配置される接着層としては、通
常の接着シートにおいて使用されているものが使用でき
る。この様な接着層は、通常、感圧接着剤（粘着剤）、
感熱接着剤（ホットメルト接着剤を含む）、溶剤活性型
接着剤等の接着剤を含む層である。接着剤としては、た
とえば、加工性、施工性、耐候性、価格を考慮した場
合、アクリル系粘着剤を用いるのが好適である。粘着剤
中には、耐候性を向上させるための紫外線吸収剤、熱安
定剤を添加することができる。また、接着力を向上させ
るために、架橋剤（硬化剤）、粘着付与剤、可塑剤など
を添加することができる。さらに、耐水接着力を効果的
に向上させるには、詳細を後述するが、カップリング剤
を添加するのが好適である。

【００２３】また、表面に歪みのある被着体への施工時
や、追従性を必要とする被着体に接着することも考慮す
ると、５〜５０Ｎ／２５ｍｍの剥離強度（１８０度剥
離）を有する接着剤を接着層の形成に使用するのが好適
である。接着剤としては、上述のアクリル系粘着剤の
他、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン
系、シリコーン系（シリコーンポリウレア等の変性シリ
コーンも含む）、エポキシ系の接着剤も使用できる。

【００２４】接着層は、接着剤を含む塗布液の塗膜から
常用の塗布法を使用して形成できる。また、接着層の厚
さは、特に限定されないが、通常５〜５００μｍ、好適
には１０〜３００μｍの範囲である。 ３．保護層 前述の様に、可とう性支持体の表面に配置される保護層
は、（ａ）フッ素系共重合体と、（ｂ）非フッ素系重合
体と、（ｃ）親水性付与剤とを必須成分として含む熱可
塑性樹脂層である。

【００２５】ここで、フッ素系共重合体は、理論によっ
て束縛しようとするものではないが、保護層の耐汚染性
を高めていると考察される。しかしながら、好ましい態
様に従うと、この特徴を達成するために親水性付与剤を
使用してもよい。また、親水性付与剤層を保護層表面に
安定に形成するには、非フッ素系重合体が有用であると
考えられる。非フッ素系重合体も、保護層と支持体の密
着性（耐剥離性）を高めるのを助けると考えられる。

【００２６】上記の観点から、保護層に含まれるフッ素
系共重合体（Ｆ）と、非フッ素系重合体（Ｎ）との重量
比率（Ｆ：Ｎ）は、通常５５：４５〜８０：２０、好適
には５７：４３〜７７：２３、特に好適には６０：４０
〜７５：２５の範囲である。フッ素系共重合体が上記範
囲より少ないと、保護層の耐汚染性を効果的に高められ
ない。反対に非フッ素系重合体が少ないと、親水性付与
剤層を保護層表面に安定に形成できない。その結果、保
護層の耐汚染性を効果的に高められないおそれがある。
また、非フッ素系重合体が上記範囲より少ないと、保護
層と支持体の密着性が低下するおそれがある。

【００２７】非フッ素系重合体としては、アクリル系、
ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、
シリコーン系（シリコーンポリウレア等の変性シリコー
ンも含む）の重合体が使用できる。好適にはアクリル系
重合体である。保護層の非フッ素系重合体としてアクリ
ル系重合体を用いることは、親水性付与剤の層を保護層
表面に安定に形成することをいっそう容易にするという
効果がある。なお、「重合体」とは、それを本願明細書
で使用した場合、高分子化学の分野で一般的に認識され
ているように、単独重合体から２成分共重合体、多成分
共重合体等の共重合体までを意味し、したがって、アク
リル系重合体としては、メチルメタクリレート単独重合
体や、その他の重合単位を併せて含むメチルメタクリレ
ート系共重合体が好適である。

【００２８】フッ素系共重合体としては、分子内にフッ
素原子を含む共重合体であれば特に限定されないが、好
適には、弗化ビニリデン単位を分子内に含む共重合体で
ある。すなわち、弗化ビニリデン単位とその他の重合単
位を分子内に含む弗化ビニリデン系共重合体である。弗
化ビニリデン系共重合体は、保護層を架橋させることな
く、支持体に対する密着性を容易に高めるという効果を
奏することができる。また、弗化ビニリデン単位と組み
合わせて使用されるその他の重合単位としては、活性水
素を含まない重合単位が好適である。保護層を熱可塑性
に保つために、実質的に架橋しない様にするためであ
る。その他の重合単位としては、好適には、四弗化エチ
レン、三弗化塩化エチレン等の四弗化エチレンの塩素置
換体、塩化ビニリデン、メチル（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリレートを出発モノマーとして形成され
た重合単位である。

【００２９】親水性付与剤の配合量は、保護層の全重量
に対して、通常１〜４０重量％、好適には５〜３０重量
％、特に好適には１０〜２０重量％である。親水性付与
剤が少なすぎると、保護層の耐汚染性を効果的に高めら
れないおそれがあり、反対に多すぎると、保護層と支持
体の密着性や、保護層の強度（耐スクラッチ性等）が低
下するおそれがある。

【００３０】保護層には、上記した必須成分（ａ）〜
（ｃ）に加えて、耐候性、安定性、その他性能を向上ざ
せる目的で、紫外線吸収剤や安定剤、あるいはその他の
添加剤を加えることも可能である。保護層の形成方法は
特に限定されないが、上記成分を溶剤に溶解または分散
させて形成した塗布液を、塗布し、乾燥する方法が推奨
される。保護層の厚みは、通常１〜２０μｍ、好適に２
〜１０μｍ、特に好適には３〜５μｍである。保護層が
薄すぎると、保護層と支持体の密着性や、保護層の強度
が低下するおそれがあり、反対に厚すぎると、接着シー
ト全体の可とう性や伸び低下し、表面に歪みのある被着
体や、追従性を必要とする被着体に対する施工が困難に
なるおそれがある。 ４．親水性付与剤 親水性付与剤は、好ましくは、次式（Ｉ）で表される化
合物である。

【００３１】 Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf …（Ｉ） 上式において、Ｚは有機基を表し、Ｘは−Ｃ＝Ｏ（カル
ボニル基）または−ＳＯ₂ （スルホニル基）を表し、そ
してＲf は水素原子の一部または全部がフッ素原子で置
換されており、酸素原子を含んでいてもよい有機基を表
す。この化合物は、好ましくは熱または光の励起エネル
ギーにより反応し、式中のＲｆと、酸素原子との間の結
合が解離する。

【００３２】この様な化合物が、保護層表面に親水性を
付与し、長期に亘って水接触角を所定の低い範囲に維持
する機構は明らかではないが、次の様に考えられる。す
なわち、Ｒｆはフッ素置換されているので、この化合物
の表面移行性が高く、この化合物（親水性付与剤）の層
が保護層表面に容易に形成できる。また、フッ素原子の
化学的作用（電子吸引作用など）により、Ｒｆと酸素原
子との間の結合の解離性が効果的に高められる。したが
って、この様な化合物の解離により発生したカルボン酸
基、スルホン酸基などの親水性基（式中のＸ−Ｏを含む
部分）を有する化学種が、保護層表面の親水性を効果的
に高めるからであると思われる。

【００３３】この様な化合物の具体的な例として、ダイ
キン工業製の含フッ素ポリシロキサン、（品番）ＧＨ−
１００等を挙げることができる。また、その他の例とし
て、次式（II）〜（VIII）によって表されるものを挙げ
ることができる。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】５．カップリング剤 前述の様に、本発明による被覆用接着シートは、好まし
くは、（Ａ）可とう性支持体と、（Ｂ）その可とう性支
持体の裏面に配置された接着層とを有し、さらにその接
着層がカップリング剤を含有することを特徴とする。理
論によって束縛しようとするものではないが、この被覆
用接着シートでは、カップリング剤の存在により、雨等
の水に長時間さらされた場合でも、親水性表面に対する
耐水接着力の低下を効果的に防止できるものと考えられ
る。カップリング剤としては、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤（有機チタネート）等が使用でき
る。

【００３７】一例を示すと、シランカップリング剤とし
ては、たとえば、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のアミノシラン類、チオールシラン、エポキシシ
ラン、ウレアシランなどが好適である。

【００３８】また、チタンカップリング剤（有機チタネ
ート）としては、テトラアルコキシチタンや、そのアル
コキシ基の一部をアセチルアセトナート基、アミノエチ
ルアミノエトキシ等で置換した構造のチタネート等を使
用できる。たとえば、テトライソプロポキシチタン（Ｔ
ＰＴ）、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタ
ン、テトラステアリルアルコキシチタン等が好適であ
る。

【００３９】接着層中のカップリング剤の含有量は、接
着層の全重量に対して、通常０．０２〜５重量％、好適
には０．０５〜３重量％、特に好適には０．１〜２重量
％である。カップリング剤の含有量が少なすぎると、耐
水接着力が効果的に高められないおそれがあり、反対
に、含有量が多すぎても耐水接着力はほとんど向上せ
ず、その他の接着特性（たとえば、接着時のタック）が
低下するおそれがある。なお、カップリング剤は、１種
単独または２種以上の混合物として使用でき、たとえ
ば、シランカップリング剤とチタンカップリング剤とを
併用することもできる。

【００４０】

【実施例】次いで、本発明をその実施例について説明す
る。なお、本発明は下記の実施例によって限定されるも
のではないことを理解されたい。実施例１ まず、保護層形成用の塗布液を下記の処方に従って調製
した。

【００４１】 成 分 重量部 １）アクリル系重合体 ８．１ ２）フッ素系共重合体 ４．４ ３）親水性付与剤 ２．９ ４）メチルエチルケトン ４２．３ ５）トルエン ４２．３ 註）成分の詳細 １）アクリル系重合体…メチルメタクリレート樹脂、ＤｕＰｏｎｔ社製、（商 標）エルバサイト（品番）２０２１ ２）フッ素系共重合体…弗化ビニリデン／ポリクロロトリフルオロエチレン（ ５５／４５）共重合体、Ｔｇ＝−２５℃ ３）親水性付与剤…含フッ素ポリシロキサン、ダイキン工業製、（品番）ＧＨ −１００ 得られた塗布液を粘着シート〔住友３Ｍ社製、（商標）
スコッチカルフィルム、（品番）３６５０ＣＦ〕の支持
体表面に、乾燥厚みが３μｍになるように塗布し、６５
℃で１０分間にわたって乾燥した。本例の保護層付きの
接着シートが得られた。なお、本例で使用した粘着シー
トの支持体は、塩化ビニル樹脂フィルムであった。

【００４２】次いで、本例の接着シートの特性を、破断
伸び、保護層の密着性、可使時間、水接触角及び耐汚染
性の５項目に関して評価した。評価方法は、下記の手順
に従った。 （評価方法） （１）接着シートの破断伸び ２５ｍｍ幅の接着シートを３０ｃｍ／分の引張速度で引
っ張った時の破断伸びを測定した。 （２）保護層の密着性 接着シートの保護層表面にカッターナイフで碁盤目状の
切れ目を入れ、粘着テープ〔３Ｍ社製、（商標）スコッ
チカル・メンディングテープ〕をその切れ目の入った部
分に貼り付け、剥離試験を行った。接着シートから粘着
テープをいきおいをつけて剥がした時の保護層の剥離の
有無を目視で観察し、剥離がまったく無かった場合を
「可」、剥離が少しでも生じた場合を「不可」とした。 （３）可使時間 接着シートの可使時間を、塗布液の粘度の変化を測定す
ることにより、実験的に測定した。塗布液を所定の処方
で配合し、その粘度をＢ型粘度計で経時的に測定した。
測定した粘度が、初期値の倍に増粘するまでの時間を可
使時間として記録した。 （４）水接触角接着シートの保護層表面に水滴を滴下
し、協和界面科学社製の接触角計 "ＣＡ −Ｚ型" を使用してマニュアル記載の手順に従い保護層
表面と水との接触角を測定した。 （５）耐汚染性 接着シートを屋内および屋外に放置し、４ヶ月経過後の
汚染状況を目視で観察した。屋内に放置した接着シート
を対照サンプルとして用い、屋外の接着シートの汚染状
態をそれと比較して、ほとんど汚れが観察できなかった
場合を「優」、汚れが観察されたが、擦れば簡単に除去
できた場合を「良」、簡単には除去できない汚れが観察
された場合を「不可」とした。

【００４３】下記の第１表に記載するような結果が得ら
れた。比較例１、比較例２および実施例２ 前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例の場
合、以下に示すように、保護層形成用の塗布液の組成を
記載のように変更した。なお、特に断りのある場合を除
いて、化合物名が同一である場合には同じ化合物を使用
している。 比較例１：本例は、親水性付与剤を含まない例である。
保護層形成用の塗布液を下記の処方に従って調製した。

【００４４】 アクリル系重合体 ８．３重量部 フッ素系共重合体 ４．５重量部 メチルエチルケトン ４３．６重量部 トルエン ４３．６重量部 比較例２：本例は、架橋塗膜を用いた例である。保護層
形成用の塗布液を下記の処方に従って調製した。

【００４５】 成 分 重量部 １）フッ素塗料 ６３．７ ２）架橋剤 ２４．８ ３）親水性付与剤 １１．５ 註）成分の詳細 １）フッ素塗料…ダイキン工業製、（商標）ゼッフル、（品番）ＧＫ５１０、 固形分６０重量％ ２）架橋剤…武田薬品工業製、（商標）タケネート、（品番）Ｄ１４０Ｎ、イ ソシアネート７５重量％／酢酸エチル２５重量％ 実施例２：本例は、フッ素系共重合体を比較的に多量に
配合した例である。保護層形成用の塗布液を下記の処方
に従って調製した。

【００４６】 アクリル系重合体 １０．３重量部 フッ素系共重合体 ２．２重量部 親水性付与剤 ２．９重量部 メチルエチルケトン ４２．３重量部 トルエン ４２．３重量部 下記の第１表に記載するような結果が得られた。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例３ 本発明による被覆用接着シートを下記の手法に従って作
製した。前記実施例１で接着シートの作製に使用した粘
着シートを使用したが、本例では、実施例１で使用した
粘着シートの粘着層に代えて、以下に示す配合の接着層
形成用塗布液を用いて接着層を形成した。

【００４９】 成 分 重量部 １）アクリル系粘着剤 ９７．８ ２）キレート系硬化剤 ２．０ ３）シランカップリング剤 ０．２ 註）成分の詳細 １）アクリル系粘着剤…日本触媒製、（品番）ＡＲ２０１８Ｌ、固形分３５重 量％、溶剤：トルエン／酢酸エチル ２）キレート系硬化剤…日本ポリウレタン製、（商標）コロネート、（品番） Ｌ５５Ｅ、固形分５５重量％、ＮＣＯ＝１０％ ３）シランカップリング剤…信越化学工業製、（品番）ＫＢＭ６０３ この塗布液を塩化ビニル支持体の裏面に塗布し、６５℃
で１０分間にわたって乾燥した。接着層の乾燥厚さは、
３０μｍであった。次いで、接着層を裏面に有する塩化
ビニル支持体の表面に実施例１と同様にして保護層を設
け、本例の被覆用接着シートを得た。

【００５０】得られた被覆用接着シートの接着特性を評
価するため、前記実施例１で作製した接着シートの保護
層表面に本例の被覆用接着シート（２５ｍｍ幅にカッ
ト）を接着し、下記の第２表に記載のような異なる条件
下で養生試験を行った。それぞれの養生試験の後、被覆
用接着シートの接着力（耐水接着力）を２５ｍｍ幅、剥
離角度９０度、剥離速度３０ｃｍ／分で測定した。得ら
れた測定結果を下記の第２表に示す。比較例３ 前記実施例３に記載の手法に従って被覆用接着シートを
作製したが、本例では、比較のため、シランカップリン
グ剤の配合を省略した。実施例３と同様にして耐水接着
力を測定したところ、下記の第２表に示すような結果が
得られた。

【００５１】

【表２】

【００５２】上記第２表に記載の測定結果から、接着層
にシランカップリング剤を添加することより、被覆用接
着シートの耐水接着力の低下を効果的に防止でき、実用
範囲内（屋外で風雨にさらされても剥がれない程度）の
接着力が維持されることが分かった。

【００５３】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、接着シートの保護層の表面に親水性付与剤の層を安
定に形成できるので、その接着シートの耐汚染性を長期
にわたって維持することができる。また、接着シート全
体の柔軟性（可とう性）が経時的に低下せしめられるこ
とがないので、たとえば、表面に歪みのある被着体や、
追従性を必要とする被着体（たとえば、曲面を含む表面
を有するもの）に対して接着シートを施工する時に効果
的である。

【００５４】さらに、建築物の壁面や看板等の、屋外の
被着体表面に接着された接着シートの表面に、別の接着
シート（例えば、図案、文字等の形にカットされた接着
シート）を接着する場合に本発明は有効である。本発明
では、下地となる接着シートの保護層表面に親水性付与
剤の層が安定に形成されているので、雨等の水に長時間
さらされた時でも、その接着シートの保護層表面と、別
の接着シートとの間の耐水接着力が低下することがない
からである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可とう性支持体と、該可とう性支持体の
   裏面に配置された接着層と、上記可とう性支持体の表面
   に配置された保護層とを含む接着シートにおいて、 前記保護層が、（ａ）フッ素系共重合体と、（ｂ）非フ
   ッ素系重合体と、（ｃ）親水性付与剤とを必須成分とし
   て含む熱可塑性樹脂層であることを特徴とする、接着シ
   ート。
2. 【請求項２】 前記保護層表面の水接触角が、接触角計
   で測定したとき、５０度以下である、請求項１に記載の
   接着シート。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の接着シートの保護層を
   被覆するための被覆用接着シートにおいて、 前記被覆用接着シートが、可とう性支持体と、該可とう
   性支持体の裏面に配置された接着層とを含んでなり、か
   つ上記接着層がカップリング剤を含有することを特徴と
   する、被覆用接着シート。
4. 【請求項４】 前記可とう性支持体の表面に配置された
   保護層をさらに含んでなり、かつ上記保護層が、（ａ）
   フッ素系共重合体と、（ｂ）非フッ素系重合体と、
   （ｃ）親水性付与剤とを必須成分として含んでなる、請
   求項３に記載の被覆用接着シート。