JP2001089634A - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents
フェノール樹脂成形材料Info
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- JP2001089634A JP2001089634A JP26802499A JP26802499A JP2001089634A JP 2001089634 A JP2001089634 A JP 2001089634A JP 26802499 A JP26802499 A JP 26802499A JP 26802499 A JP26802499 A JP 26802499A JP 2001089634 A JP2001089634 A JP 2001089634A
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- resin
- weight
- phenol
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- phenolic resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等、及び優
れた成形性を有するフェノール樹脂成形材料を提供す
る。 【解決手段】 フェノールアラルキル樹脂部分とノボラ
ック型フェノール樹脂部分が混在してなるフェノール樹
脂、硬化材、補強繊維、及び充填材を含むフェノール樹
脂成形材料であって、フェノールアラルキル樹脂部分と
ノボラック型フェノール樹脂部分の重量比が５対９５〜
８０対２０であることを特徴とするフェノール樹脂成形
材料。
れた成形性を有するフェノール樹脂成形材料を提供す
る。 【解決手段】 フェノールアラルキル樹脂部分とノボラ
ック型フェノール樹脂部分が混在してなるフェノール樹
脂、硬化材、補強繊維、及び充填材を含むフェノール樹
脂成形材料であって、フェノールアラルキル樹脂部分と
ノボラック型フェノール樹脂部分の重量比が５対９５〜
８０対２０であることを特徴とするフェノール樹脂成形
材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール樹脂成
形材料に関する。詳しくは、自動車、鉄道車輌、各種産
業機械等の制動に用いられるディスクブレーキパッド、
ブレーキライニング、クラッチフェーシング等の摩擦
材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械部品等に
用いられるフェノール樹脂成形材料に関する。
形材料に関する。詳しくは、自動車、鉄道車輌、各種産
業機械等の制動に用いられるディスクブレーキパッド、
ブレーキライニング、クラッチフェーシング等の摩擦
材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械部品等に
用いられるフェノール樹脂成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂成形材料は、機械強度、
耐熱性、電気特性などが優れており、上述の様な各種用
途に使用されている。フェノール樹脂は結合材として用
いられるが、成形材料の特性を左右する重要な成分であ
る。中でも、フェノール樹脂として、フェノールアラル
キル樹脂（例えば、三井化学（株）、商品名：ミレック
スＸＬ−２２５）を使用した成形材料は、耐熱性、柔軟
性、吸湿性等の面でノボラック他の通常のフェノール樹
脂成形材料に比べて優れた特性を有しており、摩擦材や
電気・電子機器等の用途として好適である。
耐熱性、電気特性などが優れており、上述の様な各種用
途に使用されている。フェノール樹脂は結合材として用
いられるが、成形材料の特性を左右する重要な成分であ
る。中でも、フェノール樹脂として、フェノールアラル
キル樹脂（例えば、三井化学（株）、商品名：ミレック
スＸＬ−２２５）を使用した成形材料は、耐熱性、柔軟
性、吸湿性等の面でノボラック他の通常のフェノール樹
脂成形材料に比べて優れた特性を有しており、摩擦材や
電気・電子機器等の用途として好適である。
【０００３】フェノール樹脂成形材料は、圧縮成形、押
出成形、射出成形、トランスファー成形等の方法で成形
される。例えば、ブレーキパッドの成形は、約１３０〜
１８０℃の温度で圧縮成形した後、更に高い温度でポス
トキュアーがなされる。これらの条件は、フェノール樹
脂の特性に左右される。フェノールアラルキル樹脂成形
材料は、各種優れた特性を有した好適な材料であるが、
通常のノボラック型フェノール樹脂成形材料に比べて硬
化性が悪い。この為、成形やポストキュアーの条件は高
温、長時間となり、生産性の面より改良が望まれてい
た。
出成形、射出成形、トランスファー成形等の方法で成形
される。例えば、ブレーキパッドの成形は、約１３０〜
１８０℃の温度で圧縮成形した後、更に高い温度でポス
トキュアーがなされる。これらの条件は、フェノール樹
脂の特性に左右される。フェノールアラルキル樹脂成形
材料は、各種優れた特性を有した好適な材料であるが、
通常のノボラック型フェノール樹脂成形材料に比べて硬
化性が悪い。この為、成形やポストキュアーの条件は高
温、長時間となり、生産性の面より改良が望まれてい
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題に鑑み、フェノールアラルキル樹脂が本来有する優
れた耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等の特性を維持し、且
つ、優れた成形性を有するフェノール樹脂成形材料を提
供することにある。
問題に鑑み、フェノールアラルキル樹脂が本来有する優
れた耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等の特性を維持し、且
つ、優れた成形性を有するフェノール樹脂成形材料を提
供することにある。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、フェノール樹脂として、フェノールアラルキ
ル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分が特定の
重量比で混在してなるフェノール樹脂を主成分とする樹
脂組成物が、上記課題を解決し得る組成物であることを
見出し、本発明に到った。
した結果、フェノール樹脂として、フェノールアラルキ
ル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分が特定の
重量比で混在してなるフェノール樹脂を主成分とする樹
脂組成物が、上記課題を解決し得る組成物であることを
見出し、本発明に到った。
【０００６】すなわち、本発明は、フェノールアラルキ
ル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分が混在し
てなるフェノール樹脂、硬化材、補強繊維、及び充填材
を含むフェノール樹脂成形材料であって、フェノールア
ラルキル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分の
重量比が５対９５〜８０対２０であることを特徴とする
フェノール樹脂成形材料である。
ル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分が混在し
てなるフェノール樹脂、硬化材、補強繊維、及び充填材
を含むフェノール樹脂成形材料であって、フェノールア
ラルキル樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分の
重量比が５対９５〜８０対２０であることを特徴とする
フェノール樹脂成形材料である。
【０００７】本発明に係わるフェノール樹脂成形材料の
好ましい態様として、フェノール樹脂４〜２５重量％、
補強繊維３〜２０重量％、及び充填材３０〜７０重量％
を含み、且つ、フェノール樹脂に対し硬化材３〜２０重
量％を含む前記フェノール樹脂成形材料が挙げられる。
更に好ましくは、フェノール樹脂が、潤滑材２〜１０重
量％を含む前記フェノール樹脂組成物、及びフェノール
樹脂１００部に対し、シリコーン３〜５０重量部を含む
前記フェノール樹脂成形材料が挙げられる。
好ましい態様として、フェノール樹脂４〜２５重量％、
補強繊維３〜２０重量％、及び充填材３０〜７０重量％
を含み、且つ、フェノール樹脂に対し硬化材３〜２０重
量％を含む前記フェノール樹脂成形材料が挙げられる。
更に好ましくは、フェノール樹脂が、潤滑材２〜１０重
量％を含む前記フェノール樹脂組成物、及びフェノール
樹脂１００部に対し、シリコーン３〜５０重量部を含む
前記フェノール樹脂成形材料が挙げられる。
【０００８】本発明のフェノール樹脂成形材料は、優れ
た耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等と優れた成形性を兼ね備
えた樹脂組成物である。そのため、自動車、鉄道車輌、
各種産業機械等の制動に用いられるディスクブレーキパ
ッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシング等の
摩擦材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械部品
等の成形材料として極めて有用な資材である。
た耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等と優れた成形性を兼ね備
えた樹脂組成物である。そのため、自動車、鉄道車輌、
各種産業機械等の制動に用いられるディスクブレーキパ
ッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシング等の
摩擦材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械部品
等の成形材料として極めて有用な資材である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のフェノール樹脂成形材料は、特定のフェ
ノール樹脂に対し、硬化材、補強繊維、及び充填材を添
加、混合することにより製造される。
する。本発明のフェノール樹脂成形材料は、特定のフェ
ノール樹脂に対し、硬化材、補強繊維、及び充填材を添
加、混合することにより製造される。
【００１０】本発明に用いるフェノール樹脂は、フェノ
ールアラルキル樹脂部分、及びノボラック型フェノール
樹脂部分が混在する樹脂である。本発明において、フェ
ノールアラルキル樹脂部分とノボラック型フェノール樹
脂部分が「混在する」とは、それらが、同一分子内に存
在しても良いし、また、異分子間に存在しても良い。或
いは、同一分子内と異分子間の物が混在していても良
い。
ールアラルキル樹脂部分、及びノボラック型フェノール
樹脂部分が混在する樹脂である。本発明において、フェ
ノールアラルキル樹脂部分とノボラック型フェノール樹
脂部分が「混在する」とは、それらが、同一分子内に存
在しても良いし、また、異分子間に存在しても良い。或
いは、同一分子内と異分子間の物が混在していても良
い。
【００１１】フェノールアラルキル樹脂は、フェノール
核とフェノール核の間にフェノール性水酸基を持たない
アラルキル基が存在するため、これを用いた成形材料
は、耐熱性、柔軟性、吸湿性等に優れた特性を示す。し
かし、その反面、硬化性の低下と言った課題が残る。本
発明は、この欠点が克服された成形材料である。
核とフェノール核の間にフェノール性水酸基を持たない
アラルキル基が存在するため、これを用いた成形材料
は、耐熱性、柔軟性、吸湿性等に優れた特性を示す。し
かし、その反面、硬化性の低下と言った課題が残る。本
発明は、この欠点が克服された成形材料である。
【００１２】本発明で言うフェノールアラルキル樹脂部
分を有する樹脂として、フェノールアラルキル樹脂が挙
げられる。該樹脂は、フェノール類とアラルキル化合物
を原料として製造されたフェノール核がキシリレンで結
合された樹脂である。代表的市販品として、三井化学
（株）製、商品名：ミレックスＸＬ−２２５、ミレック
スＸＬ−３２５等が挙げられる。
分を有する樹脂として、フェノールアラルキル樹脂が挙
げられる。該樹脂は、フェノール類とアラルキル化合物
を原料として製造されたフェノール核がキシリレンで結
合された樹脂である。代表的市販品として、三井化学
（株）製、商品名：ミレックスＸＬ−２２５、ミレック
スＸＬ−３２５等が挙げられる。
【００１３】フェノール類としては、フェノール性水酸
基を有する化合物で、例えば、フェノール、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等のアルキル置換フェノ
ール類、ｐ−フェニルフェノール等の芳香族置換フェノ
ール類、カテコール、レゾルシノール等の２価フェノー
ル類、α−ナフトール、β−ナフトール等のナフトール
類等が挙げられる。これらの内、好ましくは、フェノー
ル、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、カテコール、レゾ
ルシノール及びナフトールが挙げられる。より好ましく
はフェノールである。
基を有する化合物で、例えば、フェノール、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等のアルキル置換フェノ
ール類、ｐ−フェニルフェノール等の芳香族置換フェノ
ール類、カテコール、レゾルシノール等の２価フェノー
ル類、α−ナフトール、β−ナフトール等のナフトール
類等が挙げられる。これらの内、好ましくは、フェノー
ル、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、カテコール、レゾ
ルシノール及びナフトールが挙げられる。より好ましく
はフェノールである。
【００１４】また、アラルキル化合物としては、縮合付
加が可能な２価のハロメチル基、アルコキシメチル基等
を有する芳香族化合物が使用される。例えば、１，４−
ビス（クロロメチル）ベンゼン、１，３−ビス（クロロ
メチル）ベンゼン、１，２−ビス（クロロメチル）ベン
ゼン、ビス（クロロメチル）ビフェニル等のビス（ハロ
メチル）芳香族化合物、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン等の
ビス（ヒドロキシメチル）芳香族化合物、１，４−ビス
（メトキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メトキシ
メチル）ベンゼン、ビス（メトキシメチル）ビフェニル
等のビス（アルコキシメチル）芳香族化合物他が挙げら
れる。好ましくは、１，４−ビス（クロロメチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メトキシメチル）ベンゼンが挙げ
られる。
加が可能な２価のハロメチル基、アルコキシメチル基等
を有する芳香族化合物が使用される。例えば、１，４−
ビス（クロロメチル）ベンゼン、１，３−ビス（クロロ
メチル）ベンゼン、１，２−ビス（クロロメチル）ベン
ゼン、ビス（クロロメチル）ビフェニル等のビス（ハロ
メチル）芳香族化合物、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン等の
ビス（ヒドロキシメチル）芳香族化合物、１，４−ビス
（メトキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メトキシ
メチル）ベンゼン、ビス（メトキシメチル）ビフェニル
等のビス（アルコキシメチル）芳香族化合物他が挙げら
れる。好ましくは、１，４−ビス（クロロメチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メトキシメチル）ベンゼンが挙げ
られる。
【００１５】通常、上記アラルキル化合物１モルに対
し、上記フェノール類１．２〜５モルとを反応させる。
反応温度は７０〜１８０℃である。分子量の指標である
フェノール核の平均核体数は、通常、１〜２００程度で
ある。
し、上記フェノール類１．２〜５モルとを反応させる。
反応温度は７０〜１８０℃である。分子量の指標である
フェノール核の平均核体数は、通常、１〜２００程度で
ある。
【００１６】一方、本発明で言うノボラック型フェノー
ル樹脂部分を有する樹脂としては、ノボラック型フェノ
ール樹脂が挙げられる。該樹脂は、酸性触媒の存在下
に、上述のフェノール類とホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒド、トリオキサン等のアルデヒド類との反応
により得られた重合物であり、通常は、重量平均分子量
２００〜１００００程度、フェノール核の平均核体数
は、通常、２〜１００程度の物が使用される。代表的な
市販品として、三井化学（株）製、商品名：ＶＲ−２２
１０、ＢＰＦ−ＳＴ、ノボラック＃２０００等が挙げら
れる。
ル樹脂部分を有する樹脂としては、ノボラック型フェノ
ール樹脂が挙げられる。該樹脂は、酸性触媒の存在下
に、上述のフェノール類とホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒド、トリオキサン等のアルデヒド類との反応
により得られた重合物であり、通常は、重量平均分子量
２００〜１００００程度、フェノール核の平均核体数
は、通常、２〜１００程度の物が使用される。代表的な
市販品として、三井化学（株）製、商品名：ＶＲ−２２
１０、ＢＰＦ−ＳＴ、ノボラック＃２０００等が挙げら
れる。
【００１７】フェノールアラルキル樹脂部分とノボラッ
ク型フェノール樹脂部分とが同一分子内に混在するフェ
ノール樹脂を製造する方法、すなわち、フェノールアラ
ルキル樹脂の同一分子内にノボラック型フェノール樹脂
の構造を導入する方法としては、例えば、上述のノボラ
ック型フェノール樹脂とアラルキル化合物を反応させる
方法が挙げられる。両化合物は規則的に結合されている
のが好ましいが、ランダムに結合されていても良い。ま
た、ノボラック型フェノール樹脂の一部が分解されて出
来たフェノールがアラルキル化合物と反応した部分を含
んでいても良い。また、フェノールアラルキル樹脂部分
とノボラック型フェノール樹脂部分が異分子間に存在す
る樹脂は、例えば、両樹脂を溶融混合、粉砕混合する事
により得られる。
ク型フェノール樹脂部分とが同一分子内に混在するフェ
ノール樹脂を製造する方法、すなわち、フェノールアラ
ルキル樹脂の同一分子内にノボラック型フェノール樹脂
の構造を導入する方法としては、例えば、上述のノボラ
ック型フェノール樹脂とアラルキル化合物を反応させる
方法が挙げられる。両化合物は規則的に結合されている
のが好ましいが、ランダムに結合されていても良い。ま
た、ノボラック型フェノール樹脂の一部が分解されて出
来たフェノールがアラルキル化合物と反応した部分を含
んでいても良い。また、フェノールアラルキル樹脂部分
とノボラック型フェノール樹脂部分が異分子間に存在す
る樹脂は、例えば、両樹脂を溶融混合、粉砕混合する事
により得られる。
【００１８】本発明においては、フェノールアラルキル
樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分の存在比率
は、重量比で５対９５〜８０対２０である。好ましくは
１０対９０〜５０対５０である。ノボラック型フェノー
ル樹脂部分が多すぎる場合は、成形速度は向上するが、
耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等が低下する。逆に、少なす
ぎる場合は、成形性の改良が不十分なばかりか、高価な
アラルキル化合物を沢山使用する事になり経済的にも好
ましくない。
樹脂部分とノボラック型フェノール樹脂部分の存在比率
は、重量比で５対９５〜８０対２０である。好ましくは
１０対９０〜５０対５０である。ノボラック型フェノー
ル樹脂部分が多すぎる場合は、成形速度は向上するが、
耐熱性、柔軟性、耐吸湿性等が低下する。逆に、少なす
ぎる場合は、成形性の改良が不十分なばかりか、高価な
アラルキル化合物を沢山使用する事になり経済的にも好
ましくない。
【００１９】フェノールアラルキル樹脂と同一分子内に
存在するノボラック型フェノール樹脂部分は低分子の方
が好ましい。フェノールの平均核体数で言うと２〜１０
核体が良く、更に好ましくは２〜５核体が好適である。
重合度が上がるにつれて通常のノボラック型フェノール
樹脂成形物の性質が表面化して、フェノールアラルキル
樹脂の持つ優れた特性が損なわれる為である。即ち、こ
のような低重合度のノボラック型フェノール樹脂部分と
フェノールアラルキル樹脂部分が交互に規則正しく結合
している樹脂が好ましい。
存在するノボラック型フェノール樹脂部分は低分子の方
が好ましい。フェノールの平均核体数で言うと２〜１０
核体が良く、更に好ましくは２〜５核体が好適である。
重合度が上がるにつれて通常のノボラック型フェノール
樹脂成形物の性質が表面化して、フェノールアラルキル
樹脂の持つ優れた特性が損なわれる為である。即ち、こ
のような低重合度のノボラック型フェノール樹脂部分と
フェノールアラルキル樹脂部分が交互に規則正しく結合
している樹脂が好ましい。
【００２０】又、フェノール樹脂として、上記フェノー
ル樹脂をシリコーンで部分変性した物、及び／又は、シ
リコーン粒子を樹脂中に分散した物を用いることもでき
る。かかる変性物は、柔軟性、耐摩擦特性が向上し、摩
擦材組成物として好適な特性を示す。シリコーン変性や
シリコーン粒子の分散は、フェノール樹脂全体に対して
行っても良いが、フェノールアラルキル樹脂、又はノボ
ラック型フェノール樹脂のどちらか一方のみに対して行
っても良い。シリコーンによる変性やシリコーン粒子分
散の量は、フェノール樹脂１００重量部に対して３〜５
０重量部であることが好ましい。更に好ましくは５〜２
０重量部である。
ル樹脂をシリコーンで部分変性した物、及び／又は、シ
リコーン粒子を樹脂中に分散した物を用いることもでき
る。かかる変性物は、柔軟性、耐摩擦特性が向上し、摩
擦材組成物として好適な特性を示す。シリコーン変性や
シリコーン粒子の分散は、フェノール樹脂全体に対して
行っても良いが、フェノールアラルキル樹脂、又はノボ
ラック型フェノール樹脂のどちらか一方のみに対して行
っても良い。シリコーンによる変性やシリコーン粒子分
散の量は、フェノール樹脂１００重量部に対して３〜５
０重量部であることが好ましい。更に好ましくは５〜２
０重量部である。
【００２１】本発明に使用できるシリコーンとして、縮
合型、及び付加反応型のものが挙げられる。縮合型のシ
リコーンとしては、末端シラノール基含有オルガノポリ
シロキサンであり、一般式（１）〔化１〕
合型、及び付加反応型のものが挙げられる。縮合型のシ
リコーンとしては、末端シラノール基含有オルガノポリ
シロキサンであり、一般式（１）〔化１〕
【００２２】
【化１】
【００２３】（式中、Ｒ1、Ｒ2は同種または異種の１価
の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、キシリル基
等のアリール基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化１価炭化水素等
を示す）で表される化合物が挙げられる。
の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、キシリル基
等のアリール基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化１価炭化水素等
を示す）で表される化合物が挙げられる。
【００２４】末端シラノール基含有オルガノポリシロキ
サンは、一般式〔Ｒ2ＳｉＣｌ2〕を有するシラン化合物
より、公知の方法により容易に製造される。この末端シ
ラノール基含有オルガノポリシロキサンは、好ましくは
シラノール縮合用架橋剤と共にフェノール系樹脂に混
合、又は分散させて使用されることが好ましい。シラノ
ール基は水酸基当量で５００〜２０００００が好まし
い。５００未満であると、耐クラック性、耐熱衝撃性を
有する組成物が得られない。逆に２０００００を超える
と末端シラノール基含有オルガノポリシロキサンの分散
性が不良となる。
サンは、一般式〔Ｒ2ＳｉＣｌ2〕を有するシラン化合物
より、公知の方法により容易に製造される。この末端シ
ラノール基含有オルガノポリシロキサンは、好ましくは
シラノール縮合用架橋剤と共にフェノール系樹脂に混
合、又は分散させて使用されることが好ましい。シラノ
ール基は水酸基当量で５００〜２０００００が好まし
い。５００未満であると、耐クラック性、耐熱衝撃性を
有する組成物が得られない。逆に２０００００を超える
と末端シラノール基含有オルガノポリシロキサンの分散
性が不良となる。
【００２５】シラノール縮合用架橋剤としては、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、ケトオキシム基、アルケニル
オキシ基、アミノオキシ基、アミノ基、水素基などの官
能基を３個以上有する多官能シラン類、多官能ポリシロ
キサン類等が挙げられる。これらのシラノール縮合用架
橋剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。上記末端
シラノール基含有オルガノポリシロキサン、及びシラノ
ール縮合用架橋剤は、フェノール樹脂１００重量部に対
し、前者が３〜５０重量部、後者が０．０５〜５重量部
用いられる。添加量がこれらの範囲を外れると、組成物
の機械的強度の低下を招き、また耐クラック性をも損な
う。
キシ基、アシルオキシ基、ケトオキシム基、アルケニル
オキシ基、アミノオキシ基、アミノ基、水素基などの官
能基を３個以上有する多官能シラン類、多官能ポリシロ
キサン類等が挙げられる。これらのシラノール縮合用架
橋剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。上記末端
シラノール基含有オルガノポリシロキサン、及びシラノ
ール縮合用架橋剤は、フェノール樹脂１００重量部に対
し、前者が３〜５０重量部、後者が０．０５〜５重量部
用いられる。添加量がこれらの範囲を外れると、組成物
の機械的強度の低下を招き、また耐クラック性をも損な
う。
【００２６】更に、本発明には、必要に応じて下記シラ
ノール縮合用触媒を用いることができる。すなわち、従
来からシリコーンエラストマーを生成するために使用さ
れている、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセ
テート、オレイン酸錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合
物、亜鉛−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、コバルト−２−
エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト等の有機コバ
ルト化合物、テトラブチルチタネート、ナフテン酸チタ
ン、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート等の有機チ
タン化合物等が例示される。これらの触媒は、単独でも
２種以上を併用してもよい。
ノール縮合用触媒を用いることができる。すなわち、従
来からシリコーンエラストマーを生成するために使用さ
れている、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセ
テート、オレイン酸錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合
物、亜鉛−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸亜鉛、
ステアリン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、コバルト−２−
エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト等の有機コバ
ルト化合物、テトラブチルチタネート、ナフテン酸チタ
ン、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート等の有機チ
タン化合物等が例示される。これらの触媒は、単独でも
２種以上を併用してもよい。
【００２７】付加反応型シリコーンは、基本的にビニ
ル基含有ポリオルガノシロキサン、−ＳｉＨ含有ポリ
オルガノハイドロジェンシロキサン、及び硬化触媒か
らなる公知のもので、硬化体においてはベースポリマー
となるのポリシロキサンとの−ＳｉＨとが、の触
媒下のもとに付加反応により硬化してできるものであ
る。及びのシロキサンにおけるケイ素原子に結合せ
る有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基のようなアルキル基、フェニル基のよう
なアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプ
ロピル基のようなアラルキル基、及びクロロメチル基、
シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
のような置換炭素水素基が例示されるが、メチル基が一
般的である。の硬化触媒としては、塩化白金酸、塩化
白金酸とアルコール、オレフィン、ビニル基含有ポリオ
ルガノシルキサンとの反応で得られる錯体、白金配位化
合物などが例示される。
ル基含有ポリオルガノシロキサン、−ＳｉＨ含有ポリ
オルガノハイドロジェンシロキサン、及び硬化触媒か
らなる公知のもので、硬化体においてはベースポリマー
となるのポリシロキサンとの−ＳｉＨとが、の触
媒下のもとに付加反応により硬化してできるものであ
る。及びのシロキサンにおけるケイ素原子に結合せ
る有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基のようなアルキル基、フェニル基のよう
なアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプ
ロピル基のようなアラルキル基、及びクロロメチル基、
シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
のような置換炭素水素基が例示されるが、メチル基が一
般的である。の硬化触媒としては、塩化白金酸、塩化
白金酸とアルコール、オレフィン、ビニル基含有ポリオ
ルガノシルキサンとの反応で得られる錯体、白金配位化
合物などが例示される。
【００２８】本発明の成形材料中のフェノール樹脂量は
４〜３０重量％が好ましい。更に好ましくは８〜２０重
量％である。樹脂が足らないと成形材料の結合が不十分
となり、強度不足になる。又、樹脂が多すぎると硬い成
形物となると共に経済的にも好ましくない。本発明の成
形材料の耐熱性、成形性等のバランスを考慮すると、フ
ェノール樹脂の少なくとも５０重量％が、フェノールア
ラルキル樹脂部分及びノボラック型フェノール樹脂部分
を同一分子内に有する樹脂であることが好ましい。
４〜３０重量％が好ましい。更に好ましくは８〜２０重
量％である。樹脂が足らないと成形材料の結合が不十分
となり、強度不足になる。又、樹脂が多すぎると硬い成
形物となると共に経済的にも好ましくない。本発明の成
形材料の耐熱性、成形性等のバランスを考慮すると、フ
ェノール樹脂の少なくとも５０重量％が、フェノールア
ラルキル樹脂部分及びノボラック型フェノール樹脂部分
を同一分子内に有する樹脂であることが好ましい。
【００２９】本発明に用いる硬化剤は、ヘキサメチレン
テトラミン等のアミン類、パラホルムアルデヒド、トリ
オキサン等のアルデヒド類、及び各種エポキシ化合物が
用いられる。好ましくは、ヘキサメチレンテトラミンで
ある。これらの硬化剤は、結合剤としてのフェノール樹
脂中に３〜２０重量％含有することが好ましい。
テトラミン等のアミン類、パラホルムアルデヒド、トリ
オキサン等のアルデヒド類、及び各種エポキシ化合物が
用いられる。好ましくは、ヘキサメチレンテトラミンで
ある。これらの硬化剤は、結合剤としてのフェノール樹
脂中に３〜２０重量％含有することが好ましい。
【００３０】補強繊維としては、ガラス繊維、セラミッ
ク繊維、炭素繊維、鉱物繊維等の無機繊維、アラミド繊
維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維等の有機繊維、銅
繊維、黄銅繊維、スチール繊維等の金属繊維が用いられ
る。補強繊維は全組成中に３〜２０重量％含有する事が
好ましい。
ク繊維、炭素繊維、鉱物繊維等の無機繊維、アラミド繊
維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維等の有機繊維、銅
繊維、黄銅繊維、スチール繊維等の金属繊維が用いられ
る。補強繊維は全組成中に３〜２０重量％含有する事が
好ましい。
【００３１】充填材としては、カシューダスト、ゴムダ
スト、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、シリカ、金属粉等が１種または２種以上混合して用
いられる。その量は通常、全組成中に３０〜７０重量％
含有する事が好ましい。
スト、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、シリカ、金属粉等が１種または２種以上混合して用
いられる。その量は通常、全組成中に３０〜７０重量％
含有する事が好ましい。
【００３２】樹脂組成物を摩擦材等として用いる場合に
は、黒鉛、硫化アンチモン、硫化モリブデン等の潤滑材
を添加してもよい。潤滑材は、全組成中に２〜１０重量
％含有する事が好ましい。また、上記成分の他に必要に
応じて黄銅、真鍮、銅等の金属粉を添加してもよい。
は、黒鉛、硫化アンチモン、硫化モリブデン等の潤滑材
を添加してもよい。潤滑材は、全組成中に２〜１０重量
％含有する事が好ましい。また、上記成分の他に必要に
応じて黄銅、真鍮、銅等の金属粉を添加してもよい。
【００３３】本発明の成形材料を用いて、摩擦材、その
他の成形物を得るには、例えば、成形材料を金型等に充
填して、１３０〜１８０℃、１０〜１００ＭＰａの条件
で、加熱、圧縮成形法で５〜２０分間成形し、その後、
必要に応じて１６０〜２５０℃で１〜１０時間ポストキ
ュアー処理を行うことが好ましい。
他の成形物を得るには、例えば、成形材料を金型等に充
填して、１３０〜１８０℃、１０〜１００ＭＰａの条件
で、加熱、圧縮成形法で５〜２０分間成形し、その後、
必要に応じて１６０〜２５０℃で１〜１０時間ポストキ
ュアー処理を行うことが好ましい。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を示して、本発明を更に詳細に
説明する。尚、実施例に示した分子量、成形性、及び耐
熱性は、下記方法により測定した。
説明する。尚、実施例に示した分子量、成形性、及び耐
熱性は、下記方法により測定した。
【００３５】（１）分子量〔重量平均分子量（Ｍｗ）、
数平均分子量（Ｍｎ）〕 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー〔（株）東ソ
ー製ＧＰＣ、形式：ＨＬＣ−８０２０〕を用いて測定す
る。検出器：ＲＩ（屈折率計）、カラム：（株）東ソー
製、形式：Ｇ４０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬ、及び
Ｇ２０００ＨＸＬ、標準試料：ポリスチレン、をそれぞ
れ使用する。
数平均分子量（Ｍｎ）〕 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー〔（株）東ソ
ー製ＧＰＣ、形式：ＨＬＣ−８０２０〕を用いて測定す
る。検出器：ＲＩ（屈折率計）、カラム：（株）東ソー
製、形式：Ｇ４０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬ、及び
Ｇ２０００ＨＸＬ、標準試料：ポリスチレン、をそれぞ
れ使用する。
【００３６】（２）成形性（単位：分） 成形材料を金型に入れ、室温、１０ＭＰａの条件で予備
成形する。続いて、この予備成型物を予め１６０℃の温
度に加熱した別の金型に移し、１６０℃、３０ＭＰａの
条件で圧縮成型する。成形速度の評価は、冷却前の加温
条件下での成型物のロックウェル硬度（ＨＲＲスケー
ル、ＪＩＳ Ｋ−６９１１）を測定して、硬度変化がな
くなるまでの成形時間（分）を測定する。成形機は、東
邦インターナショナル（株）製、形式：ＴＤ−３７を使
用する。
成形する。続いて、この予備成型物を予め１６０℃の温
度に加熱した別の金型に移し、１６０℃、３０ＭＰａの
条件で圧縮成型する。成形速度の評価は、冷却前の加温
条件下での成型物のロックウェル硬度（ＨＲＲスケー
ル、ＪＩＳ Ｋ−６９１１）を測定して、硬度変化がな
くなるまでの成形時間（分）を測定する。成形機は、東
邦インターナショナル（株）製、形式：ＴＤ−３７を使
用する。
【００３７】（３）耐熱性（％） １６０℃、３０ＭＰａの条件で１０分間成形材料を圧縮
成型した後、１８０℃で５時間、次いで２２０℃で２時
間、更に２４０℃で２時間、合計９時間熱処理を行い、
成形物を得る。得られた成形物を３５０℃に保持したオ
ーブン中で２０時間加熱し、加熱処理前後の曲げ強度の
測定（ＪＩＳ Ｋ−６９１１）を行い、曲げ強度保持率
（％）を下記数式から算出する。数式において、Ａは加
熱処理前の曲げ強度、Ｂは加熱処理後の曲げ強度を示
す。尚、曲げ強度は、オートグラフ[（株）島津製作所
製、形式：ＡＧ−５０００Ａ]を用いて測定する。
〔（Ｂ／Ａ）×１００〕。
成型した後、１８０℃で５時間、次いで２２０℃で２時
間、更に２４０℃で２時間、合計９時間熱処理を行い、
成形物を得る。得られた成形物を３５０℃に保持したオ
ーブン中で２０時間加熱し、加熱処理前後の曲げ強度の
測定（ＪＩＳ Ｋ−６９１１）を行い、曲げ強度保持率
（％）を下記数式から算出する。数式において、Ａは加
熱処理前の曲げ強度、Ｂは加熱処理後の曲げ強度を示
す。尚、曲げ強度は、オートグラフ[（株）島津製作所
製、形式：ＡＧ−５０００Ａ]を用いて測定する。
〔（Ｂ／Ａ）×１００〕。
【００３８】調製例 実施例及び比較例で用いたフェノール樹脂は、次の方法
で調製した。 調製例１ ＜フェノール樹脂Ａ＞ビスフェノールＦ（以下、ＢＰＦ
と称す）１００重量部と１，４−ビス（メトキシメチ
ル）ベンゼン（以下、ＰＸＤＭと称す）５９重量部を、
ジエチル硫酸触媒０．１３重量部の存在下に、１４０℃
の条件で４時間反応を行った。尚、反応にて生成するメ
タノールは連続的に系外に抜き出した。反応終了後、減
圧下に溶存メタノ−ルを除去し、続いて分解生成したフ
ェノールを２ｍｍＨｇ、１６０℃の条件で留去した。得
られた樹脂を分析した所、Ｍｗ１１０００、Ｍｎ１１０
０、遊離フェノール含有量０．２重量％であった。
で調製した。 調製例１ ＜フェノール樹脂Ａ＞ビスフェノールＦ（以下、ＢＰＦ
と称す）１００重量部と１，４−ビス（メトキシメチ
ル）ベンゼン（以下、ＰＸＤＭと称す）５９重量部を、
ジエチル硫酸触媒０．１３重量部の存在下に、１４０℃
の条件で４時間反応を行った。尚、反応にて生成するメ
タノールは連続的に系外に抜き出した。反応終了後、減
圧下に溶存メタノ−ルを除去し、続いて分解生成したフ
ェノールを２ｍｍＨｇ、１６０℃の条件で留去した。得
られた樹脂を分析した所、Ｍｗ１１０００、Ｍｎ１１０
０、遊離フェノール含有量０．２重量％であった。
【００３９】調製例２ ＜フェノール樹脂Ｂ＞大半が３核体からなる低分子量の
ノボラック型フェノール樹脂（三井化学（株）製、商品
名：ＶＲ−２２１０、Ｍｗ３２７、Ｍｎ３０７）１００
重量部とＰＸＤＭ１９重量部を、ジエチル硫酸触媒０．
１重量部の存在下に、１５０℃の条件で４時間反応を行
った。尚、反応にて生成するメタノールは連続的に系外
に抜き出した。反応終了後、減圧下に溶存メタノ−ルを
除去し、続いて分解生成したフェノールを１５ｍｍＨ
ｇ、１６０℃の条件で留去した。得られた樹脂を分析し
た所、Ｍｗ６５００、Ｍｎ１２００、遊離フェノール含
有量１．０重量％であった。
ノボラック型フェノール樹脂（三井化学（株）製、商品
名：ＶＲ−２２１０、Ｍｗ３２７、Ｍｎ３０７）１００
重量部とＰＸＤＭ１９重量部を、ジエチル硫酸触媒０．
１重量部の存在下に、１５０℃の条件で４時間反応を行
った。尚、反応にて生成するメタノールは連続的に系外
に抜き出した。反応終了後、減圧下に溶存メタノ−ルを
除去し、続いて分解生成したフェノールを１５ｍｍＨ
ｇ、１６０℃の条件で留去した。得られた樹脂を分析し
た所、Ｍｗ６５００、Ｍｎ１２００、遊離フェノール含
有量１．０重量％であった。
【００４０】調製例３ ＜フェノール樹脂Ｃ＞調製例１で得られたフェノール樹
脂Ａ１００重量部を１７０℃で加熱、溶融させた。次
に、これを攪拌しながら前記一般式（１）で表され、式
中のＲ1、Ｒ2がメチル基であり、かつ、分子量１０００
０で分子の両末端にシラノール基を有するオルガノポリ
シロキサン１０重量部を添加し、１時間攪拌した。次
に、一般式（２）〔化２〕
脂Ａ１００重量部を１７０℃で加熱、溶融させた。次
に、これを攪拌しながら前記一般式（１）で表され、式
中のＲ1、Ｒ2がメチル基であり、かつ、分子量１０００
０で分子の両末端にシラノール基を有するオルガノポリ
シロキサン１０重量部を添加し、１時間攪拌した。次
に、一般式（２）〔化２〕
【００４１】
【化２】
【００４２】（式中、Ｒ1，Ｒ2は同種又は異種のＣ2〜
Ｃ5の２価の炭化水素基、ＰＯＡはエチレンオキシド又
はプロピレノキシドの付加物よりなるポリアルキレン
基、ｘは２００〜９９０の整数、ｙ＋ｚ＝１０〜８０
０、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１０００である）で表され、Ｐ
ＯＡ基のみを持ち（ｙ＝０）、２５℃における粘度が３
２０ｍｍ2／ｓｅｃの変性シリコーンオイルを２重量部
加え３０分間攪拌を行った。次に、混合物中の水分が
０．２重量％になる様にイオン交換水を加えた後、シラ
ノール縮合用架橋剤として３−アミノプロピルトリメト
キシシラン０．６重量部と、シラノール縮合用触媒とし
てジ−ｎ−ブチル錫ジオクテート０．０６重量部の混合
物を加えた。そのまま１７０℃の温度で５時間シリコー
ンの架橋反応を行った後、系内に残る水分を１．３ｋＰ
ａの圧力にて吸引除去し、水分量が０．０５重量％以下
のフェノール樹脂組成物を得た。
Ｃ5の２価の炭化水素基、ＰＯＡはエチレンオキシド又
はプロピレノキシドの付加物よりなるポリアルキレン
基、ｘは２００〜９９０の整数、ｙ＋ｚ＝１０〜８０
０、かつ、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１０００である）で表され、Ｐ
ＯＡ基のみを持ち（ｙ＝０）、２５℃における粘度が３
２０ｍｍ2／ｓｅｃの変性シリコーンオイルを２重量部
加え３０分間攪拌を行った。次に、混合物中の水分が
０．２重量％になる様にイオン交換水を加えた後、シラ
ノール縮合用架橋剤として３−アミノプロピルトリメト
キシシラン０．６重量部と、シラノール縮合用触媒とし
てジ−ｎ−ブチル錫ジオクテート０．０６重量部の混合
物を加えた。そのまま１７０℃の温度で５時間シリコー
ンの架橋反応を行った後、系内に残る水分を１．３ｋＰ
ａの圧力にて吸引除去し、水分量が０．０５重量％以下
のフェノール樹脂組成物を得た。
【００４３】調製例４ ＜フェノール樹脂Ｄ＞シリコーン変成フェノール樹脂
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０、ノボラ
ック型フェノール樹脂含有率：約９１重量％）７０重量
部（ノボラック型フェノール樹脂含有量：約６４重量
部）とフェノールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、
商品名：ＸＬ−２２５）３０重量部を１６０℃で溶融混
合し、ノボラック型フェノール樹脂とフェノールアラル
キル樹脂の混合物を得た。
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０、ノボラ
ック型フェノール樹脂含有率：約９１重量％）７０重量
部（ノボラック型フェノール樹脂含有量：約６４重量
部）とフェノールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、
商品名：ＸＬ−２２５）３０重量部を１６０℃で溶融混
合し、ノボラック型フェノール樹脂とフェノールアラル
キル樹脂の混合物を得た。
【００４４】比較調製例１ ＜フェノール樹脂Ｅ＞大半が３核体からなる低分子量の
ノボラック型フェノール樹脂（三井化学（株）製、商品
名：ＶＲ−２２１０、Ｍｗ３０３、Ｍｎ２９４）１００
重量部と、ＰＸＤＭ４重量部をジエチル硫酸０．１重量
部の存在下に反応した以外は、調製例２と同じ方法でフ
ェノール樹脂Ｅの製造を行った。得られた樹脂を分析し
た所、Ｍｗ２１００、Ｍｎ４１０、遊離フェノール含有
量０．３重量％であった。
ノボラック型フェノール樹脂（三井化学（株）製、商品
名：ＶＲ−２２１０、Ｍｗ３０３、Ｍｎ２９４）１００
重量部と、ＰＸＤＭ４重量部をジエチル硫酸０．１重量
部の存在下に反応した以外は、調製例２と同じ方法でフ
ェノール樹脂Ｅの製造を行った。得られた樹脂を分析し
た所、Ｍｗ２１００、Ｍｎ４１０、遊離フェノール含有
量０．３重量％であった。
【００４５】比較調製例２ ＜フェノール樹脂Ｆ＞調製例２で得られたフェノール樹
脂Ｂ２５重量部（ノボラック型フェノール樹脂含有量：
約２１重量部、フェノールアラルキル樹脂含有量：約４
重量部）と、ノボラック型フェノール樹脂（三井化学
（株）製、商品名：＃２０００）７５重量部を１６０℃
で溶融混合して、フェノールアラルキル樹脂部分の少な
いフェノール樹脂Ｆを調製した。
脂Ｂ２５重量部（ノボラック型フェノール樹脂含有量：
約２１重量部、フェノールアラルキル樹脂含有量：約４
重量部）と、ノボラック型フェノール樹脂（三井化学
（株）製、商品名：＃２０００）７５重量部を１６０℃
で溶融混合して、フェノールアラルキル樹脂部分の少な
いフェノール樹脂Ｆを調製した。
【００４６】比較調製例３ ＜フェノール樹脂Ｇ＞シリコーン変成フェノール樹脂
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０、ノボラ
ック型フェノール樹脂含有率：約９１重量％）とフェノ
ールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、商品名：ＸＬ
−２２５）の配合比が１００：４重量比である以外は、
調製例４と同じ方法でフェノール樹脂Ｇを調製した。
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０、ノボラ
ック型フェノール樹脂含有率：約９１重量％）とフェノ
ールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、商品名：ＸＬ
−２２５）の配合比が１００：４重量比である以外は、
調製例４と同じ方法でフェノール樹脂Ｇを調製した。
【００４７】比較調製例４ ＜フェノール樹脂Ｈ＞シリコーン変成フェノール樹脂
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０）とフェ
ノールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、商品名：Ｘ
Ｌ−２２５）の配合比が１０：９０重量比である以外
は、調製例４と同じ方法でフェノール樹脂Ｈを調製し
た。
（三井化学（株）製、商品名：ＲＳ−２２１０）とフェ
ノールアラルキル樹脂（三井化学（株）製、商品名：Ｘ
Ｌ−２２５）の配合比が１０：９０重量比である以外
は、調製例４と同じ方法でフェノール樹脂Ｈを調製し
た。
【００４８】比較調製例５ ＜フェノール樹脂Ｉ＞ノボラック型フェノール樹脂（三
井化学（株）製、商品名：＃２０００）をそのまま使用
した。
井化学（株）製、商品名：＃２０００）をそのまま使用
した。
【００４９】比較調製例６ ＜フェノール樹脂Ｊ＞フェノールアラルキル樹脂（三井
化学（株）製、商品名：ＸＬ−２２５）をそのまま使用
した。
化学（株）製、商品名：ＸＬ−２２５）をそのまま使用
した。
【００５０】実施例１〜４、比較例１〜６ ＜成形材料の製造＞調製例１〜４で得られたフェノール
樹脂Ａ〜Ｄ（実施例１〜４で使用）、及び比較調製例１
〜６で得られたフェノール樹脂Ｅ〜Ｊ（比較例１〜６で
使用）１００重量部に対して、硬化剤であるヘキサメチ
レンテトラミン１０重量部を粉砕混合した。粉砕は、混
合品の粒径が１０６μｍの篩い通過割合が９８重量％以
上になる様に行った。本粉砕混合物１５重量部に対し
て、アラミド繊維〔東レ・テ#ュポン製、商品名：ドラ
イパルプ９７９（２ｍｍ）〕５重量部、ガラス繊維〔日
本電気ガラス製、商品名：チョップドストランド（３ｍ
ｍ）〕１５重量部、炭酸カルシウム〔日東粉化工業製、
商品名：ＮＳ−２００〕４０重量部、ヒ性硫酸バリウム
（堺化学工業製、商品名：ＢＡ）２０重量部、黒鉛（日
本黒鉛工業製、商品名：Ｆ＃２）５重量部をブレンダー
にて均一に混合して、フェノール樹脂成形材料を製造し
た。得られた成形材料の成形性、及び耐熱性を上記方法
で測定した。各実施例、及び各比較例で使用したフェノ
ール樹脂の種類、並びに、成形材料の成形性、及び耐熱
性を〔表１〕に示す。
樹脂Ａ〜Ｄ（実施例１〜４で使用）、及び比較調製例１
〜６で得られたフェノール樹脂Ｅ〜Ｊ（比較例１〜６で
使用）１００重量部に対して、硬化剤であるヘキサメチ
レンテトラミン１０重量部を粉砕混合した。粉砕は、混
合品の粒径が１０６μｍの篩い通過割合が９８重量％以
上になる様に行った。本粉砕混合物１５重量部に対し
て、アラミド繊維〔東レ・テ#ュポン製、商品名：ドラ
イパルプ９７９（２ｍｍ）〕５重量部、ガラス繊維〔日
本電気ガラス製、商品名：チョップドストランド（３ｍ
ｍ）〕１５重量部、炭酸カルシウム〔日東粉化工業製、
商品名：ＮＳ−２００〕４０重量部、ヒ性硫酸バリウム
（堺化学工業製、商品名：ＢＡ）２０重量部、黒鉛（日
本黒鉛工業製、商品名：Ｆ＃２）５重量部をブレンダー
にて均一に混合して、フェノール樹脂成形材料を製造し
た。得られた成形材料の成形性、及び耐熱性を上記方法
で測定した。各実施例、及び各比較例で使用したフェノ
ール樹脂の種類、並びに、成形材料の成形性、及び耐熱
性を〔表１〕に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】本発明に係わるフェノール樹脂成形材料
は、フェノールアラルキル樹脂部分とノボラック型フェ
ノール樹脂部分が特定の重量比で混在してなるフェノー
ル樹脂を主成分とする組成物であることに特徴がある。
かかる特徴を有するフェノール樹脂成形材料は、優れた
耐熱性、成形性を有する。そのため、自動車、鉄道車
輌、各種産業機械等の制動に用いられるディスクブレー
キパッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシング
等の摩擦材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械
部品等の成形材料として極めて有用な資材である。
は、フェノールアラルキル樹脂部分とノボラック型フェ
ノール樹脂部分が特定の重量比で混在してなるフェノー
ル樹脂を主成分とする組成物であることに特徴がある。
かかる特徴を有するフェノール樹脂成形材料は、優れた
耐熱性、成形性を有する。そのため、自動車、鉄道車
輌、各種産業機械等の制動に用いられるディスクブレー
キパッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシング
等の摩擦材、電気・電子機器部品、通信機器部品、機械
部品等の成形材料として極めて有用な資材である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｆ１６Ｄ 69/02 Ｆ１６Ｄ 69/02 Ｃ (72)発明者 湯浅 照雄 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 悟 愛知県東海市荒尾町西屋敷93−８ Ｆターム(参考） 3J058 BA73 GA04 GA55 GA92 GA93 4F071 AA41 AA56 AA67 AB03 AB21 AB24 AB28 AC12 AD01 AE02 AE11 AE17 DA01 DA04 DA05 4J002 CC03W CC10W CE00X CF03Y CL00X CL00Z CL06X CL06Z CM04X CM04Z CP03Y DA019 DA028 DA069 DA077 DC009 DE237 DG028 DG047 DJ009 DJ017 DL009 EE016 EN086 EU186 FA04X FA04Z FA049 FD01X FD01Z FD017 FD019 FD146 FD178 GM03
Claims (8)
- 【請求項１】 フェノールアラルキル樹脂部分とノボラ
ック型フェノール樹脂部分が混在してなるフェノール樹
脂、硬化材、補強繊維、及び充填材を含むフェノール樹
脂成形材料であって、フェノールアラルキル樹脂部分と
ノボラック型フェノール樹脂部分の重量比が５対９５〜
８０対２０であることを特徴とするフェノール樹脂成形
材料。 - 【請求項２】 フェノールアラルキル樹脂部分とノボラ
ック型フェノール樹脂部分の重量比が１０対９０〜５０
対５０であることを特徴とする請求項１記載のフェノー
ル樹脂成形材料。 - 【請求項３】 フェノールアラルキル樹脂部分、及びノ
ボラック型フェノール樹脂部分における連続したフェノ
ー核の平均核体数がそれぞれ２〜１０であることを特徴
とする請求項１記載のフェノール樹脂成形材料。 - 【請求項４】 フェノール樹脂４〜２５重量％、補強繊
維３〜２０重量％、及び充填材３０〜７０重量％を含
み、且つ、フェノール樹脂に対し硬化材３〜２０重量％
を含むことを特徴とする請求項１記載のフェノール樹脂
成形材料。 - 【請求項５】 フェノール樹脂が潤滑材２〜１０重量％
を含むことを特徴とする請求項１記載のフェノール樹脂
成形材料。 - 【請求項６】 フェノール樹脂１００重量部に対し、シ
リコーン３〜５０重量部を含むことを特徴とする請求項
１記載のフェノール樹脂成形材料。 - 【請求項７】 フェノール樹脂の少なくとも５０重量％
が、フェノールアラルキル樹脂部分及びノボラック型フ
ェノール樹脂部分を同一分子内に有する樹脂であること
を特徴とする請求項１記載のフェノール樹脂成形材料。 - 【請求項８】 フェノール樹脂成形材料が、摩擦材用資
材であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項
に記載のフェノール樹脂成形材料。
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| JP26802499A JP2001089634A (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | フェノール樹脂成形材料 |
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