JP2001089405A - トランス−4−(4’−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類の製造方法 - Google Patents
トランス−4−(4’−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類の製造方法Info
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Abstract
キサノール類を還元して、トランス−4−(4'−ヒドロ
キシフェニル)置換シクロヘキサノール類を選択的に得
ることができる方法を提供することにある。 【解決手段】一般式(I) 【化1】 (式中、Xは炭素間単結合、−CH2 −又は−C(CH
3 )2 −を示す。)で表わされる4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノン類を還元して、一般式
(II) 【化2】 (式中、Xは上記と同じ。)で表わされるトランス−4
−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール
類を製造する方法において、上記4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノン類を炭素数3〜10の
第2アルコール及び第3アルコールから選ばれる少なく
とも1種の反応溶媒中、温度0〜25℃の範囲にて水素
化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリウムから選ば
れる還元剤で還元する。
Description
物、医薬品、感光性レジスト等の原料として有用なトラ
ンス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキ
サノール類の選択的な製造方法に関する。
ヘキサノールには、シス体とトランス体とがあり、この
うち、トランス体が表示用液晶化合物の製造原料として
有用である。4−(4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサノールは、対応する4−(4'−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサノンを還元すれば、通常、シス体とト
ランス体の混合物を得ることができるにすぎず、従来、
トランス体のみを選択的に得る方法は知られていない。
4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノー
ル類の製造における上述した問題を解決するためになさ
れたものであって、4−(4'−ヒドロキシフェニル)置
換シクロヘキサノール類を還元して、トランス−4−
(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類
を選択的に得ることができる方法を提供することを目的
とする。
(I)
は−C(CH3 )2 −を示す。)で表わされる4−(4'
−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノン類を還元
して、一般式(II)
トランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロ
ヘキサノール類を製造する方法において、上記4−(4'
−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノン類を炭素
数3〜10の第2アルコール及び第3アルコールから選
ばれる少なくとも1種の反応溶媒中、温度0〜25℃の
範囲にて水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリ
ウムから選ばれる還元剤で還元することを特徴とする製
造方法が提供される。
は−C(CH3 )2 −を示す。)で表わされる4−(4'
−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノン類を反応
溶媒中、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリ
ウムから選ばれる還元剤を用いて還元することによっ
て、上記4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘ
キサノン類に対応して、一般式(II)
トランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロ
ヘキサノール類を選択的に得るものである。ここに、上
記4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノ
ン類として、例えば、4−(4'−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサノン、4−〔(4'−ヒドロキシフェニル)
メチル〕シクロヘキサノン又は4−〔1−(4'−ヒドロ
キシフェニル)イソプロピル〕シクロヘキサノンを挙げ
ることができる。
ば、トランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサノール、トランス−4−〔(4'−ヒドロキシフェ
ニル)メチル〕シクロヘキサノール又はトランス−4−
〔1−(4'−ヒドロキシフェニル)イソプロピル〕シク
ロヘキサノールを得ることができる。
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサノンを上記還元剤を
用いて還元することによって、トランス−4−(4'−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサノールを選択的に、し
かも高収率にて得ることができる。
る4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノ
ン類1モル部に対して、通常、0.25〜0.50モル部、
好ましくは、0.25〜0.35モル部の範囲で用いられ
る。
て、炭素数3〜10の第2アルコール及び第3アルコー
ルから選ばれる少なくとも1種が用いられる。このよう
な反応溶媒の具体例として、例えば、イソプロピルアル
コール、2−ブタノール、t−ブタノール、s−アミル
アルコール、t−アミルアルコール、3−ペンタノー
ル、2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、2−ヘプタ
ノール、4−メチル−2−ペンタノール、シクロヘキサ
ノール、シクロペンタノール等を挙げることができる。
用いる水素化ホウ素ナトリウムと反応して、これを不必
要に消費するので、経済的に不利であり、工業的なトラ
ンス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキ
サノール類の製造に用いるには適しない。また、反応終
了後、得られた反応混合物から目的とするトランス−4
−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール
類を分離するに際して、通常、反応溶媒を蒸発させて除
去するので、沸点が余りに高いものも用いるに適さず、
かくして、炭素数が10以下である第2又は第3アルコ
ールが用いられる。
キシフェニル)置換シクロヘキサノン類の還元反応は、
0〜25℃の範囲の温度で行なわれる。この反応温度が
高すぎるときは、得られる4−(4'−ヒドロキシフェニ
ル)置換シクロヘキサノール類のトランス/シス比が低
くなり、他方、反応温度が余りに低いときは、反応速度
が遅すぎて、工業的なトランス−4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノール類の製造には適しな
いほか、冷却コストが不必要に嵩むこととなる。
いが、通常、1〜12時間程度である。
後、生成した4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シク
ロヘキサノール類のうち、トランス体の割合が90%以
上の高選択率にて、目的とするトランス体を得ることが
できる。
応混合物から反応溶媒を蒸発させ、得られた残渣に後処
理のための溶媒を加えて、これを加熱、溶解させ、次い
で、酸水溶液を加えて、用いた還元剤を分解した後、ア
ルカリ水溶液にて中和し、水洗し、上記後処理溶媒の一
部を蒸留して除き、室温まで放冷し、晶析させることに
よって、目的物であるトランス−4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノール類を得ることができ
る。
に、反応終了後、目的物を分離精製する後処理工程にお
いて、後処理溶媒としては、結晶性が高く、難溶性であ
る目的物を十分に溶解することができると共に、反応後
の還元剤の分解や、そのための酸の中和に用いたアルカ
リ等に由来する種々の無機化合物を含む水溶液との分液
性にすぐれ、更に、乾燥時の揮発性にすぐれるものであ
ることが望ましい。
て、炭素数5〜10の脂肪族一価アルコールを用いるこ
とが好ましい。このような後処理溶媒は、上述したよう
な目的物の溶解性と疎水性、揮発性にすぐれるので、高
純度の目的物を得ることができる。本発明によれば、特
に、上記後処理溶媒として、炭素数5〜7の脂肪族一価
アルコールを用いることが望ましい。このような脂肪族
一価アルコールとして、例えば、n−アミルアルコー
ル、n−ヘキシルアルコール、n−オクチルアルコー
ル、2−エチルヘキサノール等を挙げることができる。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例及び比較例において、トランス−4−
(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類
のシス体とトランス体の同定は、プロトン核磁気共鳴(
1H−NMR)スペクトル(300MHz)の測定によ
って行なった。そこで、この 1H−NMRスペクトルの
測定結果とガスクロマトグラフィーにおけるピーク位置
との対応を確認したうえで、トランス体の純度とシス/
トランス生成比をガスクロマトグラフィーの面積比から
求めた。
ル)置換シクロヘキサノール類のトランス体とは、1位
の炭素原子に結合したヒドロキシル基と4位の炭素原子
に結合した基Xが共にエカトリアル(equatorial) 位に
あるものをいい、シス体とは、1位の炭素原子に結合し
たヒドロキシル基と4位の炭素原子に結合した基Xのう
ち、一方がエカトリアル位にあり、他方がアキシアル
(axial) 位にあるものをいう。ヒドロキシル基がアキ
シアル位にあり、基Xがエカトリアル位にある場合を下
に示す。
シクロヘキサノン100.0g(純度99.4%)とイソプ
ロピルアルコール200.0gを2L容量四つ口フラスコ
に仕込み、攪拌、氷冷した。別に、水素化ホウ素ナトリ
ウム5.70gを0.4%水酸化ナトリウム水溶液40gに
溶解させた水素化ホウ素ナトリウム水溶液を調製した。
ちながら、この四つ口フラスコ中に上記水素化ホウ素ナ
トリウム水溶液を滴下し、滴下終了後、上記温度で更に
3.5時間攪拌を続けた。得られた反応混合物から少量を
サンプリングし、これをメタノールに溶解させ、ガスク
ロマトグラフィーにて測定したところ、原料転換率98.
3%、生成した4−(4'−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサノールのうち、トランス体の割合は92.2%であ
った。
置し、溶剤を蒸発させた後、残渣にn−アミルアルコー
ル500.0gを加え、加熱、溶解させ、次いで、リン酸
水溶液を加えて、酸性(pH3〜4)とし、1時間攪拌
して、過剰の水素化ホウ素ナトリウムを分解させた。
加えて中和(pH6〜7)し、2回水洗した後、加熱し
て溶剤200gを留去し、この後、室温まで放冷して晶
析させた。得られた結晶を濾取し、乾燥させて、目的と
するトランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサノール80.4g(純度99.2%)を得た。単離収
率は78.9%であった。
(O−H伸縮) 1230、1050(C−O伸縮)
前記一般式(I)で表わされる4−(4'−ヒドロキシフ
ェニル)置換シクロヘキサノン類を所定の反応溶媒中、
所定の反応温度にて、水素化ホウ素ナトリウム又は水素
化ホウ素カリウムを還元剤として用いて還元することこ
とによって、上記4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換
シクロヘキサノン類に対応して、選択的に且つ高収率に
てトランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シク
ロヘキサノール類を得ることができる。
ば、、4−(4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサノ
ンから選択的に且つ高収率にてトランス−4−(4'−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサノールを得ることがで
きる。
Claims (4)
- 【請求項1】一般式(I) 【化1】 (式中、Xは炭素間単結合、−CH2 −又は−C(CH
3 )2 −を示す。)で表わされる4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノン類を還元して、一般式
(II) 【化2】 (式中、Xは上記と同じ。)で表わされるトランス−4
−(4'−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール
類を製造する方法において、上記4−(4'−ヒドロキシ
フェニル)置換シクロヘキサノン類を炭素数3〜10の
第2アルコール及び第3アルコールから選ばれる少なく
とも1種の反応溶媒中、温度0〜25℃の範囲にて水素
化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリウムから選ば
れる還元剤で還元することを特徴とする製造方法。 - 【請求項2】反応終了後の4−(4'−ヒドロキシフェニ
ル)置換シクロヘキサノン類のトランス体の割合が90
%以上である請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】請求項1に記載の方法において、4−(4'
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサノンを還元するこ
とからなるトランス−4−(4'−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサノールの製造方法。 - 【請求項4】請求項1に記載の方法において、反応終了
後、後処理工程において、後処理溶媒として、炭素数5
〜10の脂肪族一価アルコールを用いる製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26460199A JP3930669B2 (ja) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | トランス−4−(4’−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類の製造方法 |
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---|---|---|---|
JP26460199A JP3930669B2 (ja) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | トランス−4−(4’−ヒドロキシフェニル)置換シクロヘキサノール類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001089405A true JP2001089405A (ja) | 2001-04-03 |
JP3930669B2 JP3930669B2 (ja) | 2007-06-13 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (1)
Country | Link |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9315435B2 (en) | 2012-04-24 | 2016-04-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing hydroxyphenylcyclohexanol compound |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102482242B (zh) | 2009-09-03 | 2014-07-16 | 住友化学株式会社 | 二环氧化合物、其制造方法和含有该二环氧化合物的组合物 |
-
1999
- 1999-09-17 JP JP26460199A patent/JP3930669B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9315435B2 (en) | 2012-04-24 | 2016-04-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing hydroxyphenylcyclohexanol compound |
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