JP2001083129A

JP2001083129A - ダイオキシン簡易測定装置

Info

Publication number: JP2001083129A
Application number: JP25719499A
Authority: JP
Inventors: Akira Aono; 晃青野; Atsushi Nagata; 淳永田; Yoshihiro Saito; 良弘斎藤
Original assignee: Chemicals Evaluation & Res Ins; Shimadzu Corp; Chemicals Evaluation and Research Institute
Current assignee: Chemicals Evaluation & Res Ins; Shimadzu Corp; Chemicals Evaluation and Research Institute
Priority date: 1999-09-10
Filing date: 1999-09-10
Publication date: 2001-03-30
Anticipated expiration: 2019-09-10
Also published as: JP4034914B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ダイオキシン類の簡易測定装置において、処
理時間を短くし、少量の溶媒で濃縮処理を要することな
くクリーンアップ及び分画を行う。【解決手段】ダイオキシン類の測定において、ダイオ
キシン類を有機溶媒中に抽出する粗抽出の処理と分析計
での分析処理との間で行うクリーンアップの処理及び分
画処理を、従来のカラムクロマトグラフィーに代えて高
速液体クロマトグラフィーで行う。高速液体クロマトグ
ラフィーを用いることによって、クリーンアップ及び分
画の処理時間を短くし、溶媒の量を少量とし、濃縮処理
を不要とする。また、高速液体クロマトグラフィー中の
各処理のカラムに対する送液を制御することによって、
クリーンアップ及び分画を連続して処理する。また、高
速液体クロマトグラフィーの導入を自動注入で行い、分
画したダイオキシン類の分取を自動分注で行うことによ
って、複数の試料についても連続的に処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物処理におけ
る排出ガス、灰、排水等の環境試料を測定する装置に関
し、特にダイオキシン類を簡易に測定する装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】廃棄物処理において生成される排出ガ
ス、灰、排水中に含まれる、四から八塩素化ジベンゾパ
ラジオキシン（ＰＣＤＤｓ）やジベンゾフラン（ＰＣＤ
Ｆｓ）のダイオキシン類を分析する方法としては、厚生
省の公定法として定められものが知られている。図１０
は従来のダイオキシン類の測定方法を説明するためのフ
ローチャートである。排出ガス、灰、排水の形態で存在
する環境試料中に含まれるダイオキシン類を測定するた
めに、各形態の試料のサンプリングを行う。排ガス中の
ダイオキシン類はダスト部分とガス部分（又は上記部
分）の両方に含まれているため、ダスト部分は「ろ紙捕
集」で捕集し、ガス部分は吸収ビンによる「吸収捕集」
及びカラムによる「吸着捕集」で捕集する。また、灰試
料は、焼却灰はふるいでふるいわけして採取し、集塵装
置捕集ダストは集塵灰採取口から直接採取する（ステッ
プＳ１０１）。

【０００３】サンプリングした試料は、抽出用の有機溶
媒と混合して有機溶媒中に抽出させ、粗抽出を行う（ス
テップＳ１０２）。粗抽出された粗抽出液中には、目的
成分以外の他の有機物（油類、炭化水素類、硫黄化合物
類）も含まれており、これらは分画処理や分析の妨害と
なる。そのため、これらの有機物を硫酸処理やアルカリ
処理を行なって分解し除去する必要がある。そこで、硫
酸を混合した後にシリカゲル等を通過させるクリーンア
ップの処理を行う。従来では、硫酸や硝酸銀、水酸化カ
リウム等を含浸させたシリカゲルとシリカゲルをガラス
カラムに充填し、カラム端から試料の抽出溶媒を注入
し、展開溶媒を滴下することによってクリーンアップを
行っている（ステップＳ１０３）。クリーンアップを行
なった後、有機溶媒中に残ったダイオキシン類、多環芳
香族の中から目的成分を取り出すために、濃縮した後
（ステップＳ１０４）カラムクロマトグラフィー法によ
る分画を行なう（ステップＳ１０５）。分画で得た溶液
を濃縮し（ステップＳ１０６）、ガスクロマトグラフ質
量分析計に注入して、ダイオキシン類の同定（ステップ
Ｓ１０７）、定量（ステップＳ１０８）を行う。

【０００４】図１１は前記ステップＳ１０３のクリーン
アップ及びステップＳ１０５の分画に用いるカラムの一
構成例である。クリーンアップに用いるカラムとして多
層シリカゲルカラムクロマトグラフィーがある。図１１
中でカラムＡで示す多層シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーのカラムはクリーンアップ用のカラムであり、例
えば内径１５ｍｍ、長さ３００ｍｍのカラムクロマト管
にシリカゲル０．９ｇ、２％水酸化カリウム／シリカゲ
ル３ｇ、シリカゲル０．９ｇ、４４％硫酸シリカゲル
４．５ｇ、２２％硫酸シリカゲル６ｇ、シリカゲル０．
９ｇ、１０％硝酸銀／シリカゲル３ｇ、無水硫酸ナトリ
ウム６ｇを順次充填して作成する。この多層シリカゲル
カラムクロマトグラフィーは、洗浄操作の後にｎ−ヘキ
サン１２０ｍｌの入った滴下分液ロートをクロマト管に
装着し、ｎ−ヘキサンを２．５ｍｌ／ｍｉｎの速度で流
下させる。溶出液は濃縮し、アルミナカラムクロマトグ
ラフィーの試料として分画を行う。図１１中のカラムＢ
で示すアルミナカラムクロマトグラフィーのカラムは分
画用のカラムであり、例えば内径１０ｍｍ、長さ３００
ｍｍのカラムクロマト管にアルミナ１０〜１４ｇをｎ−
ヘキサンで湿式充填し、その上に無水硫酸ナトリウムを
約１０ｍｍ重層して形成する。これにクリーンアップで
得た試料を移し入れ、２％ジシクロロメタン含有ｎ−ヘ
キサン１００ｍｌを流して第１分画を得、さらにｎ−ヘ
キサン＋ジシクロロメタン（１＋１）１５０ｍｌを流し
て第２分画を得る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のカラムクロマト
グラフィーを用いたダイオキシン類の測定装置では、処
理時間に長時間を要し、多量の溶媒を必要とするという
問題がある。クリーンアップ処理において、従来のカラ
ムクロマトグラフィーによるクリーンアップでは、試料
を大気圧で展開するため、密度の低い充填材を多量に充
填する必要がある。そのため、展開に長時間を要すると
共に、多量の展開溶媒を必要とする。

【０００６】処理時間は多検体を処理する場合には、よ
り大きな問題となる。従来、抽出溶液のカラムへの導入
や展開溶媒の注入などの操作は手作業で行なっている。
また、カラムクロマトグラフィーに使用するカラムは、
測定毎に交換し、再度作成する必要がある。そのため、
多数の検体を処理する場合には多くの機材、及び継続的
な監視及び操作を要すると共に、１検体に要する処理時
間は数時間から１日に及ぶ場合があるため、多検体の分
析には膨大な処理時間及び労力を要することになる。ま
た、多量の展開溶媒を用いることにより、分画を行う前
に再濃縮を行う必要がある。濃縮処理は試料のロスによ
る測定誤差の原因となる可能性が高い。

【０００７】また、分画処理においても、従来のカラム
クロマトグラフィーによる分画では、分画用カラムに充
填する吸着材の量やコンディション、送液量や温度の管
理を精密に行う必要があり、調整や管理に時間と手間が
かかる。特に、アルミナカラムクロマトグラフィーにお
いて、吸着材として用いるアルミナはその極性が製造ロ
ッドや開封後の保存期間によって変化するため、充填材
や溶媒の種類や量を標準物質を用いた分画試験で活性度
をチェックして調整する必要がある。したがって、従来
のカラムクロマトグラフィーを用いたダイオキシン類の
測定装置では、処理時間の長時間化の問題や、多量の溶
媒及びそれに伴う測定誤差の問題がある。

【０００８】そこで、本発明は前記した従来の問題点を
解決し、処理時間が短く、少量の溶媒で濃縮処理を要す
ることなくクリーンアップ及び分画を行うことができる
ダイオキシン類の簡易測定装置を提供する目的とする。
また、複数の試料を連続的に処理することができるダイ
オキシン類の簡易測定装置を提供する目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ダイオキシン
類の測定において、ダイオキシン類を有機溶媒中に抽出
する粗抽出の処理と分析計での分析処理との間で行うク
リーンアップの処理及び分画処理を、従来のカラムクロ
マトグラフィーに代えて高速液体クロマトグラフィーで
行うものである。高速液体クロマトグラフィーを用いる
ことによって、クリーンアップ及び分画の処理時間を短
くし、溶媒の量を少量とし、濃縮処理を不要とする。ま
た、高速液体クロマトグラフィー中の各処理のカラムに
対する送液を制御することによって、クリーンアップ及
び分画を連続して処理する。また、高速液体クロマトグ
ラフィーの導入を自動注入で行い、分画したダイオキシ
ン類の分取を自動分注で行うことによって、複数の試料
についても連続的に処理する。

【００１０】本発明において、ダイオキシン類は、ポリ
塩化ジベンゾパラジオキシン（ＰＣＤＤｓ）とポリ塩化
ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）の両方を合わせた総称と
し、四塩素化から八塩素化ジベンゾパラジオキシン及び
四塩素化から八塩素化ジベンゾフランを含んでいる。ま
た、本発明において、クリーンアップは、硫酸処理によ
る有機物のスルホン化によって分解し、有機不純物を吸
着したり、多環芳香族の溶出を遅延して除去する処理で
ある。また、分画は、クリーンアップ後に得られるもの
からダイオキシン類を選択して分離する処理である。

【００１１】ダイオキシン類を含む溶液からダイオキシ
ン類を分離する前処理を行い、分離したダイオキシン類
を分析するダイオキシン簡易測定装置において、本発明
の第１の態様は、前処理を行う手段として、試料溶液を
導入する高速液体クロマトグラフィー、及び高速液体ク
ロマトグラフィーの送液を制御する分画分取手段を備え
る。高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段によ
って、溶液から有機物を分解除去するクリーンアップ、
ダイオキシン類の分画、及び分画したダイオキシン類の
分取の各処理を連続して行う。粗抽出液を高圧の展開溶
媒で高速液体クロマトグラフィーに導入し、粗抽出液内
に含まれる有機物を分解し除去する。有機物を分解した
後の溶液中に含まれるダイオキシン類をカラムにトラッ
プすることにより分画する。トラップしたダイオキシン
類を溶出させ、分取する。

【００１２】分取したダイオキシン類は、ガスクロマト
グラフ質量分析計などの分析装置を用いて分析する。ク
リーンアップ及びダイオキシン類の分画を高速液体クロ
マトグラフィー中の各カラムで行い、該カラムに対する
溶液や溶媒の送液の制御を分画分取手段で行うことによ
って、クリーンアップ及び分画の処理を高速液体クロマ
トグラフィー中の一連の処理で連続して行うことができ
る。

【００１３】第２の態様において、高速液体クロマトグ
ラフィーは、有機物を分解する第１のカラム、多環芳香
族（ＰＡＨ）を除去する第２のカラム、ダイオキシン類
及びＰＣＢ類をトラップする第３のカラムを順に備え
る。第３の態様において、第１のカラムは前段の硫酸含
浸シリカゲルと後段のシリカゲルを備え、第２のカラム
はニトロカラムを備え、第３のカラムは活性炭カラムを
備える。第１のカラムは、前段の硫酸含浸シリカゲルに
おいて溶液に含まれる有機物をスルホン化して分解し、
後段のシリカゲルにおいて分解した不純物を吸着して除
去する。第２のカラムのニトロカラムは多環芳香族をト
ラップし、第３のカラムの活性炭カラム（ＰＧＣカラ
ム）はダイオキシン類及びＰＣＢ類をトラップする。第
１のカラムは、硫酸含浸シリカゲルの前段に硫酸ナトリ
ウム層を備える構成とすることができ、水分を除去する
ことができる。

【００１４】分画分取手段は、第２のカラムにヘキサン
を送液して多環芳香族を溶出し、第３のカラムにトルエ
ンを送液してダイオキシン類を溶出する。

【００１５】第４の態様において、第１のカラムを交換
可能とする。測定毎に第１のカラムを交換することによ
って、簡易な測定で測定精度を高めることができる。第
５の態様において、複数の溶液を選択して高速液体クロ
マトグラフィーに高圧導入する自動注入手段と、分画し
たダイオキシン類を選択して分取する自動分注手段を備
える。これによって、複数の試料に対して自動処理を行
うことができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
を参照しながら詳細に説明する。図１は本発明のダイオ
キシン類の簡易測定装置による測定手順を説明するため
のフローチャートである。図１のフローチャートにおい
て、本発明の測定装置による手順中のステップＳ１の試
料のサンプリング、ステップＳ２の粗抽出の処理、及び
ステップＳ４のダイオキシン類の同定、ステップＳ５の
ダイオキシン類の定量の処理は、図１０に示した従来の
測定装置による手順中のステップＳ１０１、ステップＳ
１０２、ステップＳ１０７、及びステップＳ１０８と同
様とし、従来の測定装置による手順中のステップＳ１０
３〜ステップＳ１０６のカラムクロマトグラフィーを用
いたクリーンアップ、分画、及び濃縮の処理に代えて、
ステップＳ３の高速液体クロマトグラフィーを用いた処
理を行う。

【００１７】ステップＳ３では、高速液体クロマトグラ
フィーを用いた一連の処理によって有機物を分解除去す
るクリーンアップ（ステップＳ３ａ）を行った後，ダイ
オキシン類を分画する（ステップＳ３ｂ）。高速液体ク
ロマトグラフィーでは、送液を高圧で行うため溶媒量を
少なくすることができ、濃縮処理を不要とすることがで
きる。なお、ステップＳ１、ステップＳ２、ステップＳ
４、及びステップＳ５の各処理は、図１０に示すステッ
プＳ１０１、ステップＳ１０２、ステップＳ１０７、及
びステップＳ１０８と同様であるため、説明を省略す
る。

【００１８】図２は本発明のダイオキシン類の簡易測定
装置の一構成例を示すブロック図である。ダイオキシン
類の簡易測定装置１は、粗抽出液１０をクリーンアップ
及び分画してダイオキシン類を分取し分析計４に送る手
段として、高速液体クロマトグラフィー２と分画分取手
段３（それぞれ図１中で破線で示している）を備える。
高速液体クロマトグラフィー２は、有機物分解用のカラ
ム２１、多環芳香族（ＰＡＨ）を除去するために保持す
るＰＡＨ用カラム２２、ダイオキシン類やＰＣＢ類を分
画するためにトラップするトラップ用カラム２３を順に
接続し、有機物分解用のカラム２１には粗抽出液１０が
導入される。粗抽出液１０は導入バルブ３０を介して導
入され、ポンプ２４で高圧化された展開溶媒によって前
記カラムに送液される。展開溶媒としてはヘキサンを用
いる。

【００１９】分画分取手段３は、各種の溶出液３３、該
溶出液３３を切り換える移動相切換え手段３２、送液を
切換える切換え手段３１，３４、及び容器３５，３６を
備える。溶出液３３は、ヘキサン３３ａ，５％トルエン
３３ｂ，３０％トルエン３３ｃ，１００％トルエン３３
ｄを有し、移動相切換え手段３２によって送出する溶出
液を切換える。溶出液はポンプ２４，２５によって高速
液体クロマトグラフィーのカラム内に高圧で導入され
る。切換え手段３１，３４は、高速液体クロマトグラフ
ィー２においてカラムに送液する溶出液や送液の方向を
制御し、これによってＰＡＨ除去用カラム２２に対する
多環芳香族の保持及び溶出、トラップ用カラム２３に対
するダイオキシン類，ＰＣＢ類のトラップ及び溶出を行
う。

【００２０】溶出された多環芳香族は容器３５に排出さ
れ、ダイオキシン類及びＰＣＢ類は分画分取容器３６に
分取される。分画分取容器３６において、容器３６ａに
はヘキサンによってディオルソＰＣＢ（di-ortho-PCB）
が分取され、容器３６ｂには５％トルエンによってモノ
オルソＰＣＢｓ（mono-ortho-PCBｓ）が分取され、容器
３６ｃには３０％トルエンによってノンオルソＰＣＢｓ
（non-ortho-PCBｓ）が分取され、容器３６ｄには１０
０％トルエンによってダイオキシン類（ポリ塩化ジベン
ゾパラジオキシン（ＰＣＤＤｓ），ポリ塩化ジベンゾフ
ラン（ＰＣＤＦｓ））が分取される。分取されたダイオ
キシン類は分析手段４に送られ、ダイオキシン類の同定
及び定量が行われる。

【００２１】次に、高速液体クロマトグラフィー及び分
画分取手段の構成例及び該構成例の動作について、図３
の構成ブロック図、図４のフローチャート、図５〜図７
の動作図を用いて説明する。図３に示す構成例におい
て、切換え手段３０の試料導入バルブにはインジェクタ
ー２６、サンプルループ２７、及びポンプ２４が接続さ
れ、さらに、有機物分解カラム２１及びＰＡＨ用カラム
２２が接続される。ＰＡＨ用カラム２２の他端には、ポ
ンプ２５が接続された切換え手段３１の６ポート切換え
バルブが接続される。トラップ用カラム２３は切換え手
段３４の６ポート切換えバルブに接続される。前記カラ
ム及び切換え手段は高速液体クロマトグラフィーのカラ
ムオーブン２０内に収納される。切換え手段３１からは
ＰＡＨ用カラム２２に保持された多環芳香族が排出さ
れ、切換え手段３４からは分画後の試料が取り出され
る。

【００２２】以下、ステップＳ３の高速液体クロマトグ
ラフィーの動作について説明する。図５（ａ）はステッ
プＳ３１の粗抽出液の導入動作を示している。粗抽出液
をインジェクション２６から試料導入バルブ３０を介し
てサンプルループ２７内に導入する。これによって、サ
ンプルループ２７内に所定量の粗抽出液が保持される。
図５（ｂ）はステップＳ３ａの粗抽出液のカラムへの導
入動作を示している。試料導入バルブ３０を切換えた
後，ポンプ２４側から展開溶媒としてヘキサンを試料導
入バルブ３０に送液し、サンプルループ２７内に保持し
た粗抽出液を有機物分解用カラム２１及びＰＡＨ用カラ
ム２２に導入し、切換え手段３１，３４を介してトラッ
プ用カラム２３に導入する。展開溶媒のヘキサンは、ト
ラップ用カラム２３を通過した後再び切換え手段３４，
３１を介して排出する。

【００２３】粗抽出液の導入と同時に、ステップＳ３３
ａ（３３ａ−１，３３ａ−２，３３ａ−３）によってク
リーンアップ処理を行い、ステップＳ３３ｂ（３３ｂ−
１，３３ｂ−２，３３ｂ−３）によって分画処理を行
う。クリーンアップ処理は、有機物分解用カラム２１に
おいて有機物を硫酸処理によって分解して有機不純物を
シリカゲルに吸着させて除去する処理（ステップＳ３３
ａ−１）と、活性炭カラム（ＰＧＣカラム）等のＰＡＨ
除去用カラム２２に多環芳香族を保持させる処理（ステ
ップＳ３３ａ−２）を含む。クリーンアップ後の試料に
は、ダイオキシン類及びＰＣＢ類が含まれている。トラ
ップ用カラム２３はこれらのダイオキシン類及びＰＣＢ
類をトラップする（ステップＳ３３ａ−２）。

【００２４】図６はステップＳ３ｂの多環芳香族、ＰＣ
Ｂ類、及びダイオキシン類の分画動作を示している。図
６（ａ）はＰＣＢ類を取り出す第１の分画処理を示し、
図６（ｂ）はダイオキシン類を取り出す第２の分画処理
を示している。ポンプ２４側から試料導入バルブ３０を
介してヘキサンを送液し、ＰＡＨ除去用カラム２２に保
持される多環芳香族を溶出させ、切換え手段３４，３１
を介して排出する。多環芳香族の溶出は、例えば１１分
から３３分程度行う（ステップＳ３３ｂ−１）。また、
ポンプ２５側から切換え手段３１，３４を介してヘキサ
ンを１分当たり２ｍｌで１１ｍｌ導入し、トラップ用カ
ラム２３にトラップされているディオルソＰＣＢ（di-o
rtho-PCB）を溶出させる。次に、５％トルエンを１分当
たり２ｍｌで１０ｍｌ導入し、トラップ用カラム２３に
トラップされているモノオルソＰＣＢｓ（mono-ortho-P
CBｓ）を溶出させる。次に、５％トルエンに代えて３０
％トルエンを１分当たり２ｍｌで１０ｍｌ導入し、トラ
ップ用カラム２３にトラップされているノンオルソＰＣ
Ｂｓ（non-ortho-PCBｓ）を溶出させる。モノオルソＰ
ＣＢｓ及びノンオルソＰＣＢｓは、環境測定の分析対象
物質であるコプラナＰＣＢ類である（ステップＳ３３ｂ
−２）。

【００２５】次に、切換え手段３１，３４を切換えた後
（図６（ｂ））、ポンプ２５側から切換え手段３１，３
４を介してトラップ用カラム２３の逆方向から１００％
トルエンを１分当たり２ｍｌで２０ｍｌ導入すると共に
トラップ用カラム２３を加熱し、トラップ用カラム２３
にトラップされているダイオキシン類（ＰＣＤＤｓ，Ｐ
ＣＤＦｓ）を溶出させる。トラップ用カラム２３の加熱
温度は、３０度から５０度程度とする。また、このと
き、ＰＡＨ除去用カラム２２にポンプ２４側からヘキサ
ンを導入して保持される多環芳香族を排出する。排出さ
れるＰＡＨは合計３５ｍｌとなる（ステップＳ３３ｂ−
３）。

【００２６】分画が終了した後高速液体クロマトグラフ
ィーを洗浄し、次の測定の準備を行う。図７において、
トラップ用カラム２３を加熱すると共に、ポンプ２５側
からトルエンを切換え手段３１，３４を介してトラップ
用カラム２３の逆方向から１分当たり２ｍｌで導入し、
トラップ用カラム２３及び管を洗浄する（ステップＳ３
４）。なお、上記に送液速度や送液量、及び時間は一例
であり、高速液体クロマトグラフィーを構成するそせぞ
れの機器の特性によって異なる。

【００２７】図８は有機物分解用カラムの一構成例を示
す図である。有機物分解用カラム２１は、ガラスカラム
２１ａ内に、シリカゲル層２１ｄ，２２％Ｈ₂ＳＯ₄を含
浸させたシリカゲル層２１ｃ，Ｎａ₂ＳＯ₄層２１ｂを順
に積層して形成し、Ｎａ₂ＳＯ₄層２１ｂから粗抽出液を
高圧で導入する。Ｎａ₂ＳＯ₄層２１ｂは水分を除去し、
２２％Ｈ₂ＳＯ₄シリカゲル層２１ｃは有機物を分解し、
シリカゲル層２１ｃは分解した有機物の不純物を吸着す
る。粗抽出液の導入は、インジェクター２６からサンプ
ルループ２７に所定量をサンプルし、ポンプ２４によっ
て展開溶媒１１を高圧で送液して行う。

【００２８】次に、本発明のダイオキシン類の簡易測定
装置を自動化する場合の一構成例について説明する。図
９は、粗抽出液の自動注入及び分画後液の自動分注を自
動化した測定装置の構成例を示している。自動注入器１
００は、複数の粗抽出液１００ａ〜１００ｄから一つの
粗抽出液を選択し、導入バルブ１０６を介してサンプル
ループ１０７に導入する。導入バルブ１０６には、脱気
用のデガッサー１０３及びポンプ１０４が接続され、サ
ンプルループ１０７内の粗抽出液を移動相１０１のヘキ
サン１０１ａと共に有機物分解用カラム１１１（１１１
ａ〜１１１ｄ）に導入する。有機物分解用カラム１１１
は、複数のシリカゲルカラム１１１ａ〜１１１ｄを交換
可能に備え、測定毎に交換することができる。有機物分
解用カラム１１１には、クリーンアップ用のＰＡＨ除去
用カラム１１２が接続される。ＰＡＨ除去用カラム１１
２は６ポートバルブ１１４を介して移動相１０１側と、
廃液ビン１１７と、さらに６ポートバルブ１１４を介し
てトラップ用カラム１１３に接続される。移動相１０１
側との接続は、ミキサー１１６、ポンプ１０５、デガッ
サー１０３を介して行われる。移動相１０１側からはヘ
キサン１０１ａとトルエン１０１ｂは送液されて移動相
切換器１０２で切り換えられ、ミキサー１１６で所定の
比率で混合される。

【００２９】トラップ用カラム１１３に対する移動相の
送液方向は、６ポートバルブ１１４を切り換えることに
よって行うことができる。トラップ用カラム１１３を通
過した移動相は、廃液ビン１１７に排出される。また、
トラップ用カラム１１３にトラップされたダイオキシン
類及びコプラナＰＣＢ類は、自動分注器１１０に分取さ
れる。自動分注器１１０は、分画した液を目的成分毎に
分注容器１１０ａ〜１１０ｄに区分けして分注する。

【００３０】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置
は、自動注入器及び自動分注器を備えることによって、
作業労力の低減化及び高精度化を図ることができ、ま
た、作業者を有害物質の被爆から守ることができる。

【００３１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のダイオキ
シン類の簡易測定装置によれば、処理時間を短くし、少
量の溶媒で濃縮処理を要することなくクリーンアップ及
び分画を行うことができる。また、複数の試料を連続的
に処理することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置による
測定手順を説明するためのフローチャートである。

【図２】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置の一構
成例を示すブロック図である。

【図３】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段の構成
例の構成ブロック図である。

【図４】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段の構成
例の動作を説明するためのフローチャートである。

【図５】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段の構成
例の動作を説明するための動作図である。

【図６】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段の構成
例の動作を説明するための動作図である。

【図７】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る高速液体クロマトグラフィー及び分画分取手段の構成
例の動作を説明するための動作図である。

【図８】本発明のダイオキシン類の簡易測定装置が備え
る有機物分解用カラムの一構成例を示す図である。

【図９】自動注入器及び自動分注器を備える本発明のダ
イオキシン類の簡易測定装置の構成例を図である。

【図１０】従来のダイオキシン類の測定方法を説明する
ためのフローチャートである。

【図１１】クリーンアップ及び分画に用いる従来カラム
の一構成例である。

【符号の説明】

１…ダイオキシン類の簡易測定装置、２…高速液体クロ
マトグラフィー、３…分画分取手段、１０…粗抽出液、
２１…有機物分解カラム、２２…ＰＡＨ除去用カラム、
２３…トラップ用カラム、２４，２５…ポンプ、２６…
インジェクション、２７…サンプルループ、３２，３４
…切換え手段、３２…移動相切換え手段、３３…溶出
液。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０１Ｎ 30/46 Ｇ０１Ｎ 30/46 Ａ 30/48 30/48 Ｋ 30/88 30/88 Ｃ (72)発明者永田淳京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所内 (72)発明者斎藤良弘京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ダイオキシン類を含む溶液からダイオキ
シン類を分離する前処理を行い、分離したダイオキシン
類を分析するダイオキシン簡易測定装置において、前記
前処理を行う手段として、溶液を高圧導入する高速液体
クロマトグラフィー、及び高速液体クロマトグラフィー
の送液を制御する手段を備え、高速液体クロマトグラフ
ィー及び分画分取手段によって、溶液から有機物を分解
除去するクリーンアップ、ダイオキシン類の分画、及び
分画したダイオキシン類の分取の各処理を連続して行
う、ダイオキシン簡易測定装置。
【請求項２】前記高速液体クロマトグラフィーは、有
機物を分解する第１のカラム、多環芳香族を除去する第
２のカラム、ダイオキシン類をトラップする第３のカラ
ムを順に備える、請求項1記載のダイオキシン簡易測定
装置。
【請求項３】前記第１のカラムは前段の硫酸含浸シリ
カゲルと後段のシリカゲルを備え、前記第２のカラムは
ニトロカラムを備え、前記第３のカラムは活性炭カラム
を備える、請求項２記載のダイオキシン簡易測定装置。
【請求項４】前記第１のカラムは交換可能である、請
求項２、又は３記載のダイオキシン簡易測定装置。
【請求項５】複数の試料溶液を選択して高速液体クロ
マトグラフィーに導入する自動注入手段と、分画したダ
イオキシン類を選択して分画分取する自動分注手段を備
える、請求項１記載のダイオキシン簡易測定装置。