JP2001081310A - 安定化ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐光性、耐ＮＯｘ性に優れた安定性を有する
ポリウレタン組成物。 【解決手段】 ポリマージオール、有機ジイソシアネー
ト、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を２個以
上有する鎖伸長剤、イソシアネート基と反応しうる活性
水素基を1個有する末端停止剤を反応してなるポリウレ
タン組成物に、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５トリアジン−
２，４−ジイル基を有する分子量１２００以上の光安定
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物の
紫外線遮蔽剤をポリウレタン組成物の全固形分に対して
それぞれ０．３〜５．０重量％含有せしめる。光安定剤
は、ポリ[（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，
４−ジイル）[（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）イミノ]−ヘキサメチレン[（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ]]
などを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐光性、耐ＮＯｘ
性に優れた安定性を有するポリウレタン組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリマージオール、有機ジイソシ
アネート、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を
２個以上有する鎖伸長剤、イソシアネート基と反応しう
る活性水素基を１個有する末端停止剤を反応してなるポ
リウレタン組成物は、弾性特性、耐摩耗特性、接着特
性、加工特性等に優れるため、フォーム、エラストマ
ー、接着剤、塗料、合成皮革、弾性繊維等の広範囲の用
途に利用されている。中でも４，４'−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等の芳香族系有機ジイソシアネート
を用いたポリウレタン組成物は力学的特性に優れている
ことから、最も一般的に利用されている。しかし、芳香
族系有機ジイソシアネートを用いたポリウレタン組成物
は、自然光、人工光、酸化窒素ガス、燃焼ガスの暴露に
より黄色く変色したり、基本糸物性の強伸度等が劣化し
てしまうという欠点がある。また、鎖伸長剤にエチレン
ジアミン等のジアミン類を用いたポリウレタン組成物
は、主鎖に尿素結合が導入されることから優れた弾性特
性を有するが、前記した芳香族系有機ジイソシアネート
を用いたポリウレタン組成物と同様の欠点がある。

【０００３】この問題を解決する方法としては、ヒンダ
ードアミン系の光安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系、サリチル酸系の紫外線吸収剤、金属酸化
物等の紫外線遮蔽剤、ヒンダードフェノール系の一次酸
化防止剤、リン系の二次酸化防止剤等の添加剤をポリウ
レタン組成物に添加することが知られている。例えば、
特開昭６３−１９９２６１号公報には、ヒンダードアミ
ン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合により紫外線
などによる樹脂の劣化または黄変をしにくくしたポリア
ミノ酸ウレタン樹脂組成物が開示され、特開平２−２２
３６０号公報には、特定構造のフェノール系化合物と、
ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系の
紫外線吸収剤、特定構造のセミカルバジド系化合物の配
合により耐光性、耐ＮＯｘ性、耐塩素性、耐熱性に優れ
た安定化したポリウレタンが開示されている。

【０００４】しかし、いずれの方法においても、自然
光、人工光、酸化窒素ガス、燃焼ガスの暴露に対する抵
抗力には偏りがあり、いずれかの暴露に対しては優れた
耐性を有するものの、これら全てに十分な効果をもたら
す技術は得られていない。

【０００５】また、ウレタン樹脂に添加して有効な耐光
性、耐ＮＯｘ性を発現させる添加剤の提案も多くなされ
ており、例えば、特開平２−１４２２７号公報には、２
−ヒドロキシ３，５−ジ置換−フェニル−ベンゾトリア
ゾールの紫外線安定剤が、特開平１０−４６１３５号公
報には、平均粒径０．１μｍ以下の燐酸チタンからなる
紫外線遮蔽剤が、特開平２−１９９１８９号公報には、
ネオジムの有機酸塩あるいは錯塩を有効成分とする酸化
防止剤が、特開平４−１２６７６４号公報には、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルセミカルバジド末端基を有する分子量１，
０００〜５，０００の光安定剤がそれぞれ開示されてい
る。しかし、これらの添加剤は、紫外線吸収効果、紫外
線遮蔽効果、酸化防止効果等の個々の効果を向上させる
もので、総合的に優れたポリウレタン組成物を得ること
はできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、自然光、人
工光、酸化窒素ガス、燃焼ガスのいずれに対しても優れ
た耐性を有し、耐光性、耐ＮＯｘ性に優れた安定性を有
するポリウレタン組成物を提供することを目的とする。
更に詳しくは、本発明は、特定構造の光安定剤を使用す
ると共に他の添加剤を併用することによって、該光安定
剤とその他の添加剤との相乗的効果を引き出し、優れた
安定性を有するポリウレタン組成物を得ることを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ポリウレタン組成物
に、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ基と１，３，５トリアジン−２，４−ジイ
ル基を有する分子量１２００以上の光安定剤、ベンゾト
リアゾ−ル系紫外線吸収剤、金属酸化物の紫外線遮蔽剤
をそれぞれ０．３〜５．０重量％含有せしめると、単純
に各成分の組み合わせによる相加効果に留まらず、相乗
的に耐光性、耐ＮＯｘ性が改善されることを見出し本発
明に至った。即ち本発明は、ポリマージオール、有機ジ
イソシアネート、イソシアネート基と反応しうる活性水
素基を2個以上有する鎖伸長剤、イソシアネート基と反
応しうる活性水素基を1個有する末端停止剤を反応して
なるポリウレタン組成物に、（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５ト
リアジン−２，４−ジイル基を有する分子量１２００以
上の光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、金
属酸化物の紫外線遮蔽剤をポリウレタン組成物の全固形
分に対してそれぞれ０．３〜５．０重量％含有せしめた
安定化ポリウレタン組成物であり、また、（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ基
と１，３，５トリアジン−２，４−ジイル基を有する分
子量１２００以上の光安定剤がポリ[（６−モルフォリ
ノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）[（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ]
−ヘキサメチレン[（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ]]、またはＮ，Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビ
ス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物である安定化ポリウレタン組
成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリウレタン組成物は、
ポリマージオール、有機ジイソシアネート、イソシアネ
ート基と反応しうる活性水素基を２個以上有する鎖伸長
剤、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を1個有
する末端停止剤を反応してなるものであれば、特に限定
されるものではなく、該組成物を用いてフィルム状、繊
維状等の成形体を得ることが出来る。

【０００９】本発明で用いるポリマージオール成分とし
ては、例えばポリエーテルジオール、ポリエステルジオ
ール、ポリエーテルポリエステルジオール、ポリラクト
ンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステル
ポリカーボネートジオール等の１種または２種以上から
なる数平均分子量５００〜２０，０００のポリマージオ
ールが挙げられる。有機ジイソシアネートとしては、例
えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジクロロー４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の１
種または２種以上の組み合わせが挙げられる。鎖伸長剤
としては、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジア
ミン、１，３−プロピレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、４，４’−ジフェニ
ルメタンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、２，４
−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヒドラジン、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール等の１種または２種以上の
組み合わせが挙げられる。末端停止剤としては、ジメチ
ルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチ
ル−ｎ−プロピルアミン、メチルイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ
−ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。これらの成分を反応させる方法については特に限
定されないが、例えば、プレポリマ−法、ワンショット
法等が採用でき、通常用いられる条件にて実質的に上記
物質および反応生成物に対して不活性な極性溶媒、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の中で反応させ
ればよい。

【００１０】本発明で用いる（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５−
トリアジン−２，４−ジイル基を有する分子量１２００
以上の光安定剤としては、ポリ［（６−モルフォリノ−
ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘ
キサメチレン［（１，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）イミノ］］や、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミ
ノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物等が挙げられる。光安定剤の分子量が１２
００に満たないと、得られたポリウレタン成形物を成形
もしくは加工するときの高温処理における耐揮散性や、
溶液処理における耐溶出性に劣るため好ましくない。ま
た、本発明で用いる光安定剤はピペリジル基のＮ位にメ
チル基が結合した（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）イミノ構造を有するものであり、ピ
ペリジル基のＮ位に水素が結合した（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ構造を有するも
のは、耐ＮＯｘ性において相乗的な効果が得られないた
め好ましくない。

【００１１】本発明のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、２
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール等の１種または２種以上を用いればよい。

【００１２】本発明の金属酸化物の紫外線遮蔽剤として
は、特に限定されるものではなく、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が通常用い
られるが、耐ＮＯｘ性の点から酸化亜鉛を用いることが
好ましい。

【００１３】本発明の安定化ポリウレタン組成物は、
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ基と１，３，５トリアジン−２，４−ジイル
基を有する分子量１２００以上の光安定剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物の紫外線遮蔽剤を
ポリウレタン組成物の全固形分に対してそれぞれ０．３
〜５．０重量％含有せしめて得る。各成分の含有量は、
ポリウレタン組成物の組成にあわせて適宜選定すればよ
いが、含有せしめる各成分の割合が０．３重量％に満た
ないと十分な効果が得られず、逆に５．０重量％を超え
ると得られるポリウレタン成形物の基本物性が低下する
ので好ましくない。含有せしめる方法は特に限定され
ず、これらの添加剤は同時に添加しても良く、また別々
に添加しても良い。また、添加するタイミングは、ポリ
ウレタンの製造及び成形の如何なるタイミングであって
も良いが、ポリウレタンの製造後、成形前が好ましく、
例えば、ポリウレタン組成物の溶液に、これと同じ溶媒
に本発明で用いる光安定剤、紫外線吸収剤、金属酸化物
の紫外線遮蔽剤を添加し、予め高速攪拌して分散或は溶
解させた溶液を所定量加え、攪拌することにより本発明
のポリウレタン組成物を得、その後にフィルム状、繊維
状等の成形体を得ることができる。

【００１４】本発明による安定化ポリウレタン組成物
は、その中に一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、染料、
顔料、活性剤、艶消剤、油剤等を適宜含有していてもよ
い。

【００１５】以上の如く本発明は、ポリウレタン組成物
に特定構造の光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤、金属酸化物の紫外線遮蔽剤をポリウレタン組成物
の全固形分に対してそれぞれ０．３〜５．０重量％含有
せしめることにより、単純に各成分の組み合わせによる
相加効果以上に、相乗的に耐光性および耐ＮＯｘ性を向
上させることができ、自然光、人工光、酸化窒素ガス、
燃焼ガス等の暴露のいずれに対ししても黄変することな
く、基本糸物性の劣化を起こしにくくすることが出来
る。また、エラストマーやフォーム、合皮製造時の成形
性や弾性繊維の紡糸時における紡調を阻害することがな
く、優れた安定性を有する安定化ポリウレタン組成物で
ある。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこの範囲に限定されるものではない。なお、部は
すべて重量部を示す。強度及び伸度は、ポリウレタン組
成物をフィルム、繊維に成形した際の破断時の強度を示
し、フィルムの場合は単位［ｋｇ／ｃｍ²］、繊維の場
合は単位［ｇ／Ｄｅ］で記載し、伸度は単位［％］で記
載した。モジュラスは３００％伸長時におけるフィル
ム、繊維の抗張力を示し、フィルムの場合は単位［ｋｇ
／ｃｍ²］、繊維の場合は単位［ｇ／Ｄｅ］で記載し
た。また、耐ＮＯｘ性、耐光性は以下の方法により評価
した。

【００１７】〈耐ＮＯｘ性〉試料をＪＩＳ Ｌ ０８５
５「酸化窒素ガスに対する染色堅ろう度試験方法」の方
法にて酸化窒素ガスに一定時間暴露させた後、黄変の度
合を次の５段階で目視にて評価し、また、酸化窒素ガス
に暴露する前後のモジュラスを測定し、暴露前の測定値
に対する暴露後の測定値の割合を計算して強力保持率
（％）とした。 １：褐変した ２：黄変した ３：やや黄変した ４：ほとんど変化しなかった ５：全く変化なかった

【００１８】〈耐光性〉試料を太陽光が直接当たる場所
に東向きに平面から４５°の角度で固定し、塩化ビニル
製フィルムで外気を遮断して、２ヶ月間放置して太陽光
に暴露させた後、黄変の度合を次の５段階で目視にて評
価し、また、太陽光に暴露する前後のモジュラスを測定
し、暴露前の測定値に対する暴露後の測定値の割合を計
算して強力保持率（％）とした。 １：褐変した ２：黄変した ３：やや黄変した ４：ほとんど変化しなかった ５：全く変化なかった

【００１９】〔実施例１〕数平均分子量１９３５のポリ
オキシテトラメチレングリコール４３１．６部、１，４
−ブタンジオール５５．４部、４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート２１３．０部をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１３００．０部に加え、９０℃にて３６０
分間反応させて、固形分３５．０％のポリウレタン組成
物３５００部を得た。ここで得たポリウレタン組成物を
１２等分し、光安定剤の分子量１５００±１０％のポリ
[（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイ
ル）[（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）イミノ]−ヘキサメチレン[（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ]]（サイテ
ック社製、商品名：ＣＥＣ−ＵＶ３５２９）、紫外線吸
収剤の２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・ガイギー社製、
商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２７）、金属酸化物の粒子径
０．０１〜０．０３μｍの酸化亜鉛（住友大阪セメント
（株）製、商品名：ＺｎＯ−３０５）をポリウレタン組
成物の全固形分に対して表１に示した含有率となるよう
に夫々添加し、均一に混合して添加剤を含有したポリウ
レタン組成物を１２種類製造した。それぞれの添加剤を
含有したポリウレタン組成物を、ポリエチレンテレフタ
レートシート上に厚さが０．５ｍｍになるように流延
し、２０℃の温湯浴に６０分間浸漬した後、８０℃にて
６０分間乾燥して１２種類のポリウレタンフィルムを成
形し、それぞれを試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２とした。得
られた各試料の強度、伸度、モジュラスを測定し、耐Ｎ
Ｏｘ性、耐光性を評価し、結果を表１にあわせて示し
た。

【００２０】

【表１】

【００２１】表１から明らかな如く、試料Ｎｏ．１は、
光安定剤、紫外線吸収剤、金属酸化物をいずれも含まな
いため耐ＮＯｘ性、耐光性に劣っている。また、試料Ｎ
ｏ．２〜Ｎｏ．４は、光安定剤、紫外線吸収剤、金属酸
化物のうちいずれか１種の添加剤しか含有していないた
め耐ＮＯｘ性、耐光性の向上はほとんど認められず、試
料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．７は、光安定剤、紫外線吸収剤、金
属酸化物から選ばれる２種類の添加剤を組み合わせて含
有しているが、耐ＮＯｘ性、耐光性の向上は僅かであ
り、いずれも十分な効果が得られない。また、試料Ｎ
ｏ．１２は本発明で用いる３種類の添加剤を含有してい
るので耐ＮＯｘ性、耐光性は優れているが、添加剤の含
有率が多すぎるため基本物性の強度、伸度、モジュラス
が低下するため好ましくない。これに対して、本発明の
試料Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１１は、（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５
トリアジン−２，４−ジイル基を有する光安定剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物の３種類の
添加剤をそれぞれ０．３〜５．０重量％含有しており、
耐ＮＯｘ性、耐光性が顕著に向上し、３種類の薬剤の相
加効果ではなく相乗効果であることが明らかである。

【００２２】〔実施例２〕数平均分子量１５１２のポリ
オキシテトラメチレングリコール２６７３部、１，４−
ブタンジオール２２部、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート８０５部を４５℃にて混合した後、８５
℃にて６０分間反応させて、ウレタンプレポリマー３５
００部を得た。これとは別に鎖伸長剤のエチレンジアミ
ン４６．４部、１，２−プロピレンジアミン２８．６部
と末端停止剤のジエチルアミン２．５部を０℃に冷やし
たＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８０．８部に加えて
良く攪拌し、鎖伸長剤と末端停止剤の混合溶液を得た。
次に、先に得たウレタンプレポリマー３４００部を０℃
に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７９３０部に
加え、良く攪拌した後、ウレタンプレポリマーのイソシ
アネート基に対して、鎖伸長剤と末端停止剤の活性水素
基の合計が等モルとなるように鎖伸長剤と末端停止剤の
混合溶液を添加混合して反応させてポリウレタン組成物
を製造した。

【００２３】このポリウレタン組成物を９等分し、光安
定剤の分子量１５００±１０％のポリ[（６−モルフォ
リノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）[（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ]
−ヘキサメチレン[（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ]]（サイテック社製、商品
名：ＣＥＣ−ＵＶ３５２９）、紫外線吸収剤の２−[２
−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・ガ
イギー社製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、金属酸
化物の平均粒子径０．２μｍの酸化亜鉛（三池精錬
（株）製、商品名：Ｚ−ＮＯＵＶＥ）をポリウレタン組
成物の全固形分に対して表２に示した含有率となるよう
にそれぞれ添加し、均一に混合して添加剤を添加したポ
リウレタン組成物を９種類製造した。得られたそれぞれ
のポリウレタン組成物を、直径０．２ｍｍのオリフィス
を３個有する紡糸ノズルを用いて乾式紡糸し、６００ｍ
／分の速度で１２０％伸長して捲取り、４０デニールの
ポリウレタン弾性糸を成形し、それぞれを試料Ｎｏ．１
３〜Ｎｏ．２１とした。各ポリウレタン弾性糸試料の強
度、伸度、モジュラスを測定し、耐ＮＯｘ性、耐光性を
評価し、結果を表２にあわせて示した。

【００２４】

【表２】

【００２５】表２から明らかな如く、光安定剤、紫外線
吸収剤、金属酸化物をいずれも含有していない試料Ｎ
ｏ．１３、及び、光安定剤、紫外線吸収剤、金属酸化物
のうち、いずれか１種または２種しか含有していない試
料Ｎｏ．１４〜Ｎｏ．１９は、耐ＮＯｘ性、耐光性のい
ずれについても十分な効果が得られていない。また、試
料Ｎｏ．２１は、本発明の３種類の添加剤を含有してい
るが、それぞれの添加量が少なすぎるため耐ＮＯｘ性及
び耐光性について十分な効果が得られていない。これに
対して本発明の試料Ｎｏ．２０は、（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ基と１，
３，５トリアジン−２，４−ジイル基を有する光安定
剤、ベンソトリアゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物の
３種類の添加剤をそれぞれ０．３重量％含有しており、
耐ＮＯｘ性、耐光性が顕著に向上し、３種類の薬剤の相
加効果ではなく相乗効果であることが明らかである。

【００２６】〔実施例３〕実施例１と同様にして得たポ
リウレタン組成物に、光安定剤の分子量２０００以上の
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン−２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ]−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物（チバ・ガイ
ギー社製、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９Ｆ
Ｌ）、紫外線吸収剤の２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・
ガイギー社製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２７）、金属
酸化物の粒子径０．０１〜０．０３μｍの酸化亜鉛（住
友大坂セメント（株）製、商品名：ＺｎＯ−３０５）を
ポリウレタン組成物の全固形分に対してそれぞれが０．
５重量％の含有率となるように添加し、均一に混合し
て、添加剤を含有したポリウレタン組成物を製造した。
続いて実施例１と同様の方法でポリウレタンフィルムを
成形し、試料Ｎｏ．２２とした。試料Ｎｏ．２２のポリ
ウレタンフィルムの強度、伸度、モジュラスを測定し、
耐ＮＯｘ性、耐光性を評価し、結果を表３に示した。

【００２７】

【表３】

【００２８】表３より、（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５トリア
ジン−２，４−ジイル基を有する光安定剤が実施例１と
は異なる化合物を用いても、本発明の試料Ｎｏ．２２
は、耐光性、耐ＮＯｘ性のいずれについても十分に優れ
ていることが明らかである。

【００２９】〔比較例〕光安定剤として分子量１５００
±１０％のポリ[（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン
−２，４−ジイル）[（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ]−ヘキサメチレン[（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]]
（サイテック社製、商品名：ＵＶ３３４６）を用いた以
外は実施例１の試料９と同様の方法でポリウレタン組成
物を製造してポリウレタンフィルムを成形し、試料Ｎ
ｏ．２３とした。また、光安定剤として分子量５０８．
８のビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート（チバ・ガイギー社製、商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ７６５）を用いた以外は実施例１の
試料９と同様の方法でポリウレタン組成物を製造してポ
リウレタンフィルムを成形し、試料Ｎｏ．２４とした。
更に、光安定剤として分子量６８５．１の２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ
−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）（チバ・ガイギー社製、商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ１４４）を用いた以外は実施例１の
試料９と同様の方法でポリウレタン組成物を製造してポ
リウレタンフィルムを成形し、試料Ｎｏ．２５とした。
得られた各ポリウレタンフィルム試料の強度、伸度、モ
ジュラスを測定し、耐ＮＯｘ性、耐光性を評価し、結果
を表４に示した。

【００３０】

【表４】

【００３１】表４より明らかな如く、比較例の試料Ｎ
ｏ．２３は、本発明の実施例１の試料Ｎｏ．９と比べ、
ピペリジル基のＮ−メチル基が水素に置換されているた
め、耐光性は優れるものの、耐ＮＯｘ性が劣る結果とな
っており、比較例の試料Ｎｏ．２４、試料Ｎｏ．２５は
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル
基を有するものの分子量が低く、また、１，３，５トリ
アジン−２，４−ジイル基を有さないため、耐光性、耐
ＮＯｘ性が十分でなく、好ましくない。

【００３２】

【発明の効果】以上述べたように本発明は、ポリウレタ
ン組成物に特定構造の光安定剤、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤、金属酸化物の紫外線遮蔽剤をポリウレタ
ン組成物の全固形分に対してそれぞれ０．３〜５．０重
量％含有せしめることにより、単純に各成分の組み合わ
せによる相加効果以上に、相乗的に耐光性および耐ＮＯ
ｘ性を向上させることができる。本発明で得られるポリ
ウレタン組成物は、基本糸物性の劣化を引き起こすこと
なく、自然光、人工光、酸化窒素ガス、燃焼ガス等の暴
露のいずれに対しても黄変することがない優れた安定性
を有している。また、エラストマーやフォーム、合皮製
造時の成形性や弾性繊維の紡糸時における紡調を阻害す
ることがなく、優れた安定性を有する安定化ポリウレタ
ン組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK031 CK041 EU177 EU186 FD046 FD057 GH01 GJ01 GK00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリマージオール、有機ジイソシアネー
   ト、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を2個以
   上有する鎖伸長剤、イソシアネート基と反応しうる活性
   水素基を1個有する末端停止剤を反応してなるポリウレ
   タン組成物に、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
   ４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５トリアジン−
   ２，４−ジイル基を有する分子量１２００以上の光安定
   剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物の
   紫外線遮蔽剤をポリウレタン組成物の全固形分に対して
   それぞれ０．３〜５．０重量％含有せしめた安定化ポリ
   ウレタン組成物。
2. 【請求項２】 （１，２，２，６，６−ペンタメチル−
   ４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５トリアジン−
   ２，４−ジイル基を有する分子量１２００以上の光安定
   剤がポリ[（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，
   ４−ジイル）[（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
   ４−ピペリジル）イミノ]−ヘキサメチレン[（１，２，
   ２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ]]
   である請求項１記載の安定化ポリウレタン組成物。
3. 【請求項３】 （１，２，２，６，６−ペンタメチル−
   ４−ピペリジル）イミノ基と１，３，５トリアジン−
   ２，４−ジイル基を有する分子量１２００以上の光安定
   剤がＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジ
   アミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
   ２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］
   −６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物である請
   求項１記載の安定化ポリウレタン組成物。