JP2001081249A - エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法 - Google Patents
エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法Info
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- JP2001081249A JP2001081249A JP25669499A JP25669499A JP2001081249A JP 2001081249 A JP2001081249 A JP 2001081249A JP 25669499 A JP25669499 A JP 25669499A JP 25669499 A JP25669499 A JP 25669499A JP 2001081249 A JP2001081249 A JP 2001081249A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的物性に優れ、架橋後の臭気及び表面に
固体物が析出するブル−ミング現象等を生じない架橋エ
チレン系ポリマ−が得られるエチレン系ポリマ−用架橋
剤、エチレン系ポリマー架橋用マスターバッチ及びそれ
らを用いる架橋エチレンポリマ−の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数３〜６のアルキル基を示
す。）で示されるペルオキシドからなるエチレン系ポリ
マ−用架橋剤、それを粉末エチレン系ポリマーに含浸さ
せたエチレン系ポリマ−架橋用マスタ−バッチ及びそれ
らを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法。
固体物が析出するブル−ミング現象等を生じない架橋エ
チレン系ポリマ−が得られるエチレン系ポリマ−用架橋
剤、エチレン系ポリマー架橋用マスターバッチ及びそれ
らを用いる架橋エチレンポリマ−の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数３〜６のアルキル基を示
す。）で示されるペルオキシドからなるエチレン系ポリ
マ−用架橋剤、それを粉末エチレン系ポリマーに含浸さ
せたエチレン系ポリマ−架橋用マスタ−バッチ及びそれ
らを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械的物性に優
れ、架橋後の臭気及び表面に固体物が析出するブル−ミ
ング現象等を生じない架橋エチレン系ポリマ−が得られ
るエチレン系ポリマ−用架橋剤、エチレン系ポリマー架
橋用マスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレンポ
リマ−の製造方法に関する。
れ、架橋後の臭気及び表面に固体物が析出するブル−ミ
ング現象等を生じない架橋エチレン系ポリマ−が得られ
るエチレン系ポリマ−用架橋剤、エチレン系ポリマー架
橋用マスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレンポ
リマ−の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン系ポリマ−は電気絶縁性、防
湿、耐水、耐薬品性などに優れた材料で、電線被覆、フ
ィルムなどに使用されている。しかし、成形加工した製
品が柔軟である欠点があるため、一般にエチレン系ポリ
マ−をペルオキシドで架橋させることで、耐熱性、強度
などの機械物性を向上させる方法が行われている。架橋
方法としては一般にラジカルを生成する化合物と共に混
練機等を用いて押し出し成形する方法が行われている。
その際、ラジカルを生成する化合物としては、比較的高
温分解のペルオキシドが用いられる。従来から、ジクミ
ルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブ
チルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシ
ド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、イソプロピルク
ミル−ｔ−ブチルペルオキシドなどのジアルキル系ペル
オキシドが知られている。また、特開昭５４−１３２６
４４号公報では、一方のベンゼンにアルキル基を導入し
た置換ジクミルペルオキシドが開示されている。
湿、耐水、耐薬品性などに優れた材料で、電線被覆、フ
ィルムなどに使用されている。しかし、成形加工した製
品が柔軟である欠点があるため、一般にエチレン系ポリ
マ−をペルオキシドで架橋させることで、耐熱性、強度
などの機械物性を向上させる方法が行われている。架橋
方法としては一般にラジカルを生成する化合物と共に混
練機等を用いて押し出し成形する方法が行われている。
その際、ラジカルを生成する化合物としては、比較的高
温分解のペルオキシドが用いられる。従来から、ジクミ
ルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブ
チルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシ
ド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、イソプロピルク
ミル−ｔ−ブチルペルオキシドなどのジアルキル系ペル
オキシドが知られている。また、特開昭５４−１３２６
４４号公報では、一方のベンゼンにアルキル基を導入し
た置換ジクミルペルオキシドが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記ペルオキシドはそ
れぞれ有用な方法であるが、例えばビス（α−ｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、分解生成物の
分子量が大きいため臭気の問題はないが、架橋したエチ
レン系ポリマ−に対する溶解性が乏しいため表面に固体
物が析出するブル−ミング現象の問題があった。また、
効率良くエチレン系ポリマ−を架橋する目的でジクミル
ペルオキシドが多用されている。しかし、エチレン系ポ
リマ−との混練時にジクミルペルオキシドを溶融する工
程が必要となるだけではなく、製品の品質に悪影響を及
ぼす異物をあらかじめ除去するため、溶融後濾過の工程
を追加しなければならないという欠点があった。また、
ジクミルペルオキシドの分解生成物であるアセトフェノ
ンが臭気を伴うという問題もあった。
れぞれ有用な方法であるが、例えばビス（α−ｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンは、分解生成物の
分子量が大きいため臭気の問題はないが、架橋したエチ
レン系ポリマ−に対する溶解性が乏しいため表面に固体
物が析出するブル−ミング現象の問題があった。また、
効率良くエチレン系ポリマ−を架橋する目的でジクミル
ペルオキシドが多用されている。しかし、エチレン系ポ
リマ−との混練時にジクミルペルオキシドを溶融する工
程が必要となるだけではなく、製品の品質に悪影響を及
ぼす異物をあらかじめ除去するため、溶融後濾過の工程
を追加しなければならないという欠点があった。また、
ジクミルペルオキシドの分解生成物であるアセトフェノ
ンが臭気を伴うという問題もあった。
【０００４】また、特開昭５４−１３２６４４号公報に
開示されている置換ジクミルペルオキシドは、常温で液
体のペルオキシドであるため、塵介などの異物の混入を
防止しやすいが、分子構造上分解生成物による臭気の問
題が依然残っている。本発明の目的は、機械的物性に優
れ、架橋後の臭気及び表面に固体物が析出するブル−ミ
ング現象等を生じない架橋エチレン系ポリマ−が得られ
るエチレン系ポリマ−用架橋剤、エチレン系ポリマー架
橋用マスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレンポ
リマ−の製造方法を提供することにある。
開示されている置換ジクミルペルオキシドは、常温で液
体のペルオキシドであるため、塵介などの異物の混入を
防止しやすいが、分子構造上分解生成物による臭気の問
題が依然残っている。本発明の目的は、機械的物性に優
れ、架橋後の臭気及び表面に固体物が析出するブル−ミ
ング現象等を生じない架橋エチレン系ポリマ−が得られ
るエチレン系ポリマ−用架橋剤、エチレン系ポリマー架
橋用マスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレンポ
リマ−の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明らは、これらの課
題を解決するために種々検討した結果、特定の化合物を
架橋剤として用いることによって、それらの問題点を解
決できることがわかり、本発明を完成するに至った即
ち、第１の発明は、下記一般式（１）
題を解決するために種々検討した結果、特定の化合物を
架橋剤として用いることによって、それらの問題点を解
決できることがわかり、本発明を完成するに至った即
ち、第１の発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数３〜６のアルキ
ル基であって、Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていてもよ
い。）で示されるペルオキシドからなるエチレン系ポリ
マ−用架橋剤である。第２の発明は、担体１００重量部
に対し第１の発明のエチレン系ポリマ−用架橋剤０．５
〜２０重量部を混練したエチレン系ポリマ−架橋用マス
タ−バッチである。第３の発明は、エチレン系ポリマー
と架橋剤とを混合して加熱する架橋エチレン系ポリマ−
の製造方法において、架橋剤が第１の発明のエチレン系
ポリマ−用架橋剤又は第２の発明のエチレン系ポリマ−
架橋用マスタ−バッチであることを特徴とする架橋エチ
レン系ポリマ−の製造方法である。
ル基であって、Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていてもよ
い。）で示されるペルオキシドからなるエチレン系ポリ
マ−用架橋剤である。第２の発明は、担体１００重量部
に対し第１の発明のエチレン系ポリマ−用架橋剤０．５
〜２０重量部を混練したエチレン系ポリマ−架橋用マス
タ−バッチである。第３の発明は、エチレン系ポリマー
と架橋剤とを混合して加熱する架橋エチレン系ポリマ−
の製造方法において、架橋剤が第１の発明のエチレン系
ポリマ−用架橋剤又は第２の発明のエチレン系ポリマ−
架橋用マスタ−バッチであることを特徴とする架橋エチ
レン系ポリマ−の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、この発明の実施の形態に
ついて、詳細に説明する。前記一般式（１）式のＲ1、
Ｒ2の炭素数は３〜６であり、より好ましくは炭素数３
〜５である。Ｒ1、Ｒ2の炭素数が２以下のものは、分子
量が小さく揮発性が高いため混練後のエチレン系ポリマ
−コンパウンドの架橋トルクは低く、架橋度の低い架橋
エチレン系ポリマ−が得られる。一方、Ｒ1、Ｒ2の炭素
数７以上の場合、混練時の揮発を防止できるため、架橋
特性は向上できるが、架橋反応性が減少し、多量に添加
しないと架橋できない。
ついて、詳細に説明する。前記一般式（１）式のＲ1、
Ｒ2の炭素数は３〜６であり、より好ましくは炭素数３
〜５である。Ｒ1、Ｒ2の炭素数が２以下のものは、分子
量が小さく揮発性が高いため混練後のエチレン系ポリマ
−コンパウンドの架橋トルクは低く、架橋度の低い架橋
エチレン系ポリマ−が得られる。一方、Ｒ1、Ｒ2の炭素
数７以上の場合、混練時の揮発を防止できるため、架橋
特性は向上できるが、架橋反応性が減少し、多量に添加
しないと架橋できない。
【０００９】一般式（１）式のペルオキシドを具体的に
示すと、例えばジ−ｔ−ヘキシルペルオキシド、ジ−ｔ
−ヘプチルペルオキシド、ｔ−ヘキシル−ｔ−ヘプチル
ペルオキシド、ジ−ｔ−オクチルペルオキシド、ｔ−ヘ
キシル−ｔ−オクチルペルオキシド、ジ−ｔ−ノニルペ
ルオキシド等が挙げられ、好ましいものとしてジ−ｔ−
ヘキシルペルオキシド、ジ−ｔ−オクチルペルオキシ
ド、ｔ−ヘキシル−ｔ−オクチルペルオキシド等が挙げ
られる。
示すと、例えばジ−ｔ−ヘキシルペルオキシド、ジ−ｔ
−ヘプチルペルオキシド、ｔ−ヘキシル−ｔ−ヘプチル
ペルオキシド、ジ−ｔ−オクチルペルオキシド、ｔ−ヘ
キシル−ｔ−オクチルペルオキシド、ジ−ｔ−ノニルペ
ルオキシド等が挙げられ、好ましいものとしてジ−ｔ−
ヘキシルペルオキシド、ジ−ｔ−オクチルペルオキシ
ド、ｔ−ヘキシル−ｔ−オクチルペルオキシド等が挙げ
られる。
【００１０】本発明の架橋エチレン系ポリマ−の製造方
法としては、主に二通りの方法がある。一つはエチレン
系ポリマ−を架橋するのに適した量のペルオキシドを直
接少量添加し架橋する方法である。即ち、架橋するのに
適した量のペルオキシドをエチレン系ポリマ−と混練し
た後押し出し機に供給し、加熱することで架橋エチレン
系ポリマ−が製造される。もう一つの方法は、予めエチ
レン系ポリマー、シリカ、クレ−、ステアリン酸カルシ
ウムなどの担体１００重量部に対して、ペルオキシド
０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量％を含有
するように混合したマスタ−バッチを用いる方法であ
る。一般的にはこのマスタ−バッチをエチレン系ポリマ
−と混練した後押し出し機に供給し、加熱することで架
橋エチレン系ポリマ−が製造される。後者のマスタ−バ
ッチを用いる方法はエチレン系ポリマ−へのペルオキシ
ドの分散を均一にできるため好ましい製造方法である。
法としては、主に二通りの方法がある。一つはエチレン
系ポリマ−を架橋するのに適した量のペルオキシドを直
接少量添加し架橋する方法である。即ち、架橋するのに
適した量のペルオキシドをエチレン系ポリマ−と混練し
た後押し出し機に供給し、加熱することで架橋エチレン
系ポリマ−が製造される。もう一つの方法は、予めエチ
レン系ポリマー、シリカ、クレ−、ステアリン酸カルシ
ウムなどの担体１００重量部に対して、ペルオキシド
０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量％を含有
するように混合したマスタ−バッチを用いる方法であ
る。一般的にはこのマスタ−バッチをエチレン系ポリマ
−と混練した後押し出し機に供給し、加熱することで架
橋エチレン系ポリマ−が製造される。後者のマスタ−バ
ッチを用いる方法はエチレン系ポリマ−へのペルオキシ
ドの分散を均一にできるため好ましい製造方法である。
【００１１】混練機としては、通常の混練機のすべてが
使用可能であるが、特にバンバリ−ミキサ−、ニ−ダ
−、Ｖ型混合機、スクリュ−ミキサ−等の混練機が好ま
しい。押し出し機としては通常の押し出し機のすべてが
使用可能であるが、特に単軸押し出し機、２軸押し出し
機などが好ましいものである。
使用可能であるが、特にバンバリ−ミキサ−、ニ−ダ
−、Ｖ型混合機、スクリュ−ミキサ−等の混練機が好ま
しい。押し出し機としては通常の押し出し機のすべてが
使用可能であるが、特に単軸押し出し機、２軸押し出し
機などが好ましいものである。
【００１２】本発明のエチレン系ポリマ−架橋用マスタ
−バッチは、担体である粉末のエチレン系ポリマ−中
に、本発明のエチレン系ポリマ−用架橋剤を含浸させた
ものである。このマスタ−バッチを用いることにより架
橋させたいエチレン系ポリマ−に対する混練性および均
一性の向上が可能となる。このエチレン系ポリマ−架橋
用マスタ−バッチの製造は、通常の混合機が使用可能で
あるが、特にポニ−ミキサ−、プラネタリ−ミキサ−等
の混合機が好ましい。
−バッチは、担体である粉末のエチレン系ポリマ−中
に、本発明のエチレン系ポリマ−用架橋剤を含浸させた
ものである。このマスタ−バッチを用いることにより架
橋させたいエチレン系ポリマ−に対する混練性および均
一性の向上が可能となる。このエチレン系ポリマ−架橋
用マスタ−バッチの製造は、通常の混合機が使用可能で
あるが、特にポニ−ミキサ−、プラネタリ−ミキサ−等
の混合機が好ましい。
【００１３】本発明の架橋方法で使用されるエチレン系
ポリマ−としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマ−（ＥＶ
Ａ）、エチレンプロピレンコポリマ−（ＥＰＭ）、エチ
レンプロピレンジエンコポリマ−（ＥＰＤＭ）、塩素化
ポリエチレン、エチレンエチルアクリレ−トコポリマ−
（ＥＥＡ）、エチレンメチルアクリレ−トコポリマ−、
エチレングリシジルメタクリレ−トコポリマ−、エチレ
ンアクリロニトリルコポリマ−などが挙げられる。
ポリマ−としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマ−（ＥＶ
Ａ）、エチレンプロピレンコポリマ−（ＥＰＭ）、エチ
レンプロピレンジエンコポリマ−（ＥＰＤＭ）、塩素化
ポリエチレン、エチレンエチルアクリレ−トコポリマ−
（ＥＥＡ）、エチレンメチルアクリレ−トコポリマ−、
エチレングリシジルメタクリレ−トコポリマ−、エチレ
ンアクリロニトリルコポリマ−などが挙げられる。
【００１４】本発明においてエチレン系ポリマ−用架橋
剤の添加量（エチレン系ポリマ−架橋用マスタ−バッチ
においてもペルオキシドに換算して計算する。）は、エ
チレン系ポリマ−１００重量部に対し、０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部が用いられる。０．５
重量部未満では架橋度が小さくなり、また１０重量部を
超えると架橋度が上がり過ぎて脆くなり機械物性を低下
させる傾向となる。
剤の添加量（エチレン系ポリマ−架橋用マスタ−バッチ
においてもペルオキシドに換算して計算する。）は、エ
チレン系ポリマ−１００重量部に対し、０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部が用いられる。０．５
重量部未満では架橋度が小さくなり、また１０重量部を
超えると架橋度が上がり過ぎて脆くなり機械物性を低下
させる傾向となる。
【００１５】本発明において、架橋助剤として一般に使
われる種々のビニルモノマ−又はアリルモノマ−を併用
することで架橋度を高めることができる。それらの中で
好ましい架橋助剤は二官能以上の多官能性のビニルモノ
マー又はアリルモノマ−である。具体的には、例えば
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、エチ
レングリコ−ルジメタクリレ−ト、ブチレングリコ−ル
ジメタクリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタ
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
ト、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、テトラ
エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ポリエチレング
リコ−ルジメタクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ
メタクリレ−ト、エチレングリコ−ルジアクリレ−ト、
ブチレングリコ−ルジアクリレ−ト、１，３−ブチレン
グリコ−ルジアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ
アクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、ペンタエ
リスリト−ルトリアクリレ−ト、トリアリルシアヌレ−
ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニ
レンビスマレイミド、ポリブタジエンなどの化合物を挙
げることができる。
われる種々のビニルモノマ−又はアリルモノマ−を併用
することで架橋度を高めることができる。それらの中で
好ましい架橋助剤は二官能以上の多官能性のビニルモノ
マー又はアリルモノマ−である。具体的には、例えば
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、エチ
レングリコ−ルジメタクリレ−ト、ブチレングリコ−ル
ジメタクリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタ
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
ト、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、テトラ
エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ポリエチレング
リコ−ルジメタクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ
メタクリレ−ト、エチレングリコ−ルジアクリレ−ト、
ブチレングリコ−ルジアクリレ−ト、１，３−ブチレン
グリコ−ルジアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ
アクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、ペンタエ
リスリト−ルトリアクリレ−ト、トリアリルシアヌレ−
ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニ
レンビスマレイミド、ポリブタジエンなどの化合物を挙
げることができる。
【００１６】これらの中で、２，４−ジフェニル−４−
メチル−１−ペンテンは、スコ−チタイム（架橋時の可
使時間の指標）を無添加に比べ延長できると共に架橋度
を向上できるため、より好ましい架橋助剤である。
メチル−１−ペンテンは、スコ−チタイム（架橋時の可
使時間の指標）を無添加に比べ延長できると共に架橋度
を向上できるため、より好ましい架橋助剤である。
【００１７】本発明において、エチレン系ポリマ−に通
常使用される種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、顔
料、紫外線安定剤、充填剤、可塑剤、滑剤などを加える
ことができる。酸化防止剤として、例えば４、４−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾ−ル等のフェノ−ル系化合物、リン系
化合物或いはビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキ
ルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）スルフィド、２，２−チオジエチレンビス−（３−
（３、５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プ
ロピオネ−ト、ジラウリルチオプロピオネ−ト等の硫黄
系化合物などが挙げられる。
常使用される種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、顔
料、紫外線安定剤、充填剤、可塑剤、滑剤などを加える
ことができる。酸化防止剤として、例えば４、４−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾ−ル等のフェノ−ル系化合物、リン系
化合物或いはビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキ
ルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）スルフィド、２，２−チオジエチレンビス−（３−
（３、５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プ
ロピオネ−ト、ジラウリルチオプロピオネ−ト等の硫黄
系化合物などが挙げられる。
【００１８】架橋反応させる時の熱処理温度は一般に１
００〜２３０℃、好ましくは１６０〜２００℃が用いら
れる。１００℃未満ではエチレン系ポリマ−の粘度が高
いためペルオキシドとの混練が困難となり、また、２３
０℃を超えるとエチレン系ポリマ−の劣化が起こり易く
なる傾向にある。
００〜２３０℃、好ましくは１６０〜２００℃が用いら
れる。１００℃未満ではエチレン系ポリマ−の粘度が高
いためペルオキシドとの混練が困難となり、また、２３
０℃を超えるとエチレン系ポリマ−の劣化が起こり易く
なる傾向にある。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。尚、例中で用いる化合物の略号は以下の化
合物を示し、部は重量部である。 ＨＤ：ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシド（純度：９０％） ＨＯＤ：ｔ−ヘキシル−ｔ−オクチルペルオキシド（純
度：９０％） ＯＤ：ジオクチルペルオキシド（純度：９０％） ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド（純度：９９％） ＢＤ：ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（純度：９８％） ＡＤ：ジ−ｔ−アミルペルオキシド（純度：９５％） ２５Ｂ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン（純度：９０％） ＢＰ：ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン（純度：９５％）
に説明する。尚、例中で用いる化合物の略号は以下の化
合物を示し、部は重量部である。 ＨＤ：ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシド（純度：９０％） ＨＯＤ：ｔ−ヘキシル−ｔ−オクチルペルオキシド（純
度：９０％） ＯＤ：ジオクチルペルオキシド（純度：９０％） ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド（純度：９９％） ＢＤ：ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（純度：９８％） ＡＤ：ジ−ｔ−アミルペルオキシド（純度：９５％） ２５Ｂ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルヘキサン（純度：９０％） ＢＰ：ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン（純度：９５％）
【００２０】また、実施例及び比較例中の物性の評価方
法は以下の測定法により行った。 （架橋度試験）キュラストメ−タ−（ＪＳＲ製キュラス
トメ−タ−V型）で架橋度試験を行ない、測定温度１８
０℃での最大トルク値を測定した。 （スコ−チ時間試験）前述の架橋度試験で使用したキュ
ラストメ−タ−を用い、測定温度１４５℃で同様に架橋
度試験を行ない、測定温度１８０℃における最大トルク
値の１０％に到達するまでの時間をスコ−チ時間とし
た。
法は以下の測定法により行った。 （架橋度試験）キュラストメ−タ−（ＪＳＲ製キュラス
トメ−タ−V型）で架橋度試験を行ない、測定温度１８
０℃での最大トルク値を測定した。 （スコ−チ時間試験）前述の架橋度試験で使用したキュ
ラストメ−タ−を用い、測定温度１４５℃で同様に架橋
度試験を行ない、測定温度１８０℃における最大トルク
値の１０％に到達するまでの時間をスコ−チ時間とし
た。
【００２１】（臭気試験）キュラストメ−タ−で架橋し
た試料の臭気を確認し、臭気レベルとして以下の３段階
で判定した。 レベル１：臭気がほとんど無し レベル２：僅かに臭気が認められる レベル３：刺激臭がある （ブル−ミング試験）キュラストメ−タ−で架橋した試
料の表面を観察し、固体物の析出の有無を確認した。 有り：固体物の析出有 無し：固体物の析出無
た試料の臭気を確認し、臭気レベルとして以下の３段階
で判定した。 レベル１：臭気がほとんど無し レベル２：僅かに臭気が認められる レベル３：刺激臭がある （ブル−ミング試験）キュラストメ−タ−で架橋した試
料の表面を観察し、固体物の析出の有無を確認した。 有り：固体物の析出有 無し：固体物の析出無
【００２２】実施例１、２ 粉末エチレン系ポリマー（商品名：フロ−センＧ８０１
住友精化（株）製）に対してＨＤを混合し、エチレン
系ポリマー架橋用マスタ−バッチ（ペルオキシド１０重
量％含有）を製造した。次に、エチレン系ポリマー（商
品名：スミカセンＧ８０６ 住友化学（株）製）１００
ｇと前記エチレン系ポリマー架橋用マスタ−バッチ２
０．２ｇ（混練後のエチレン系ポリマー１００ｇに対し
ペルオキシ結合として０．０１モルに相当を含有、実施
例１）又はＨＤ ２．２４ｇ（実施例２）をバンバリミ
キサ−（Ｂ−７５型ミキサ−）中で１００℃、５分間混
練し、エチレン系ポリマーコンパウンドを得た。このエ
チレン系ポリマーコンパウンドの架橋度試験、スコ−チ
時間試験、臭気試験及びブルーミング試験について前記
の方法に従って測定し、その試験結果を表１に示した。
住友精化（株）製）に対してＨＤを混合し、エチレン
系ポリマー架橋用マスタ−バッチ（ペルオキシド１０重
量％含有）を製造した。次に、エチレン系ポリマー（商
品名：スミカセンＧ８０６ 住友化学（株）製）１００
ｇと前記エチレン系ポリマー架橋用マスタ−バッチ２
０．２ｇ（混練後のエチレン系ポリマー１００ｇに対し
ペルオキシ結合として０．０１モルに相当を含有、実施
例１）又はＨＤ ２．２４ｇ（実施例２）をバンバリミ
キサ−（Ｂ−７５型ミキサ−）中で１００℃、５分間混
練し、エチレン系ポリマーコンパウンドを得た。このエ
チレン系ポリマーコンパウンドの架橋度試験、スコ−チ
時間試験、臭気試験及びブルーミング試験について前記
の方法に従って測定し、その試験結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例３、４ ペルオキシドとして表１に示す種類と添加量を使用する
こと以外は実施例１に準じて実施し、その試験結果を表
１に示した。
こと以外は実施例１に準じて実施し、その試験結果を表
１に示した。
【００２５】比較例１〜５ ペルオキシドとして表１に示す種類及び添加量を使用す
る以外は実施例１に準じて実施し、その試験結果を表２
に示した。
る以外は実施例１に準じて実施し、その試験結果を表２
に示した。
【００２６】
【表２】
【００２７】表１、２から、本発明の架橋剤を用いて得
られた架橋エチレン系ポリマーは、既存のペルオキシド
で得られた架橋エチレン系ポリマーとほぼ同等の架橋度
を有することが確認できた。すなわち機械的物性に優れ
ていることが示唆された。また、架橋エチレン系ポリマ
ーの臭気及びブル−ミング現象を大きく改善できること
を確認した。
られた架橋エチレン系ポリマーは、既存のペルオキシド
で得られた架橋エチレン系ポリマーとほぼ同等の架橋度
を有することが確認できた。すなわち機械的物性に優れ
ていることが示唆された。また、架橋エチレン系ポリマ
ーの臭気及びブル−ミング現象を大きく改善できること
を確認した。
【００２８】
【発明の効果】架橋剤として特定のエチレン系ポリマ−
用架橋剤ないしエチレン系ポリマ−架橋用マスターバッ
チを用いる本発明の架橋エチレン系ポリマ−の製造方法
は、架橋度を維持しながら、分解生成物の臭気が無く、
表面にブル−ミングを生じない架橋エチレン系ポリマ−
を製造することができる。
用架橋剤ないしエチレン系ポリマ−架橋用マスターバッ
チを用いる本発明の架橋エチレン系ポリマ−の製造方法
は、架橋度を維持しながら、分解生成物の臭気が無く、
表面にブル−ミングを生じない架橋エチレン系ポリマ−
を製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数３〜６のアルキル基を示
す。）で示されるペルオキシドからなるエチレン系ポリ
マ−用架橋剤。 - 【請求項２】 担体１００重量部に対し請求項１のエチ
レン系ポリマ−用架橋剤０．５〜２０重量部を混練した
エチレン系ポリマ−架橋用マスタ−バッチ。 - 【請求項３】 エチレン系ポリマーと架橋剤とを混合し
て加熱する架橋エチレン系ポリマ−の製造方法におい
て、架橋剤が請求項１に記載のエチレン系ポリマ−用架
橋剤又は請求項２に記載のエチレン系ポリマ−架橋用マ
スタ−バッチであることを特徴とする架橋エチレン系ポ
リマ−の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25669499A JP2001081249A (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25669499A JP2001081249A (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081249A true JP2001081249A (ja) | 2001-03-27 |
Family
ID=17296189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25669499A Pending JP2001081249A (ja) | 1999-09-10 | 1999-09-10 | エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081249A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102352070A (zh) * | 2011-07-08 | 2012-02-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种应用于动态硫化制备热塑性橡胶的交联剂母料及其制备的热塑性橡胶 |
| JP2013512983A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | アルケマ フランス | 高速架橋系 |
-
1999
- 1999-09-10 JP JP25669499A patent/JP2001081249A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013512983A (ja) * | 2009-12-03 | 2013-04-18 | アルケマ フランス | 高速架橋系 |
| CN102352070A (zh) * | 2011-07-08 | 2012-02-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种应用于动态硫化制备热塑性橡胶的交联剂母料及其制备的热塑性橡胶 |
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