JP2001081245A - 改良されたポリマー組成物およびその加硫物の製造方法 - Google Patents
改良されたポリマー組成物およびその加硫物の製造方法Info
- Publication number
- JP2001081245A JP2001081245A JP2000260804A JP2000260804A JP2001081245A JP 2001081245 A JP2001081245 A JP 2001081245A JP 2000260804 A JP2000260804 A JP 2000260804A JP 2000260804 A JP2000260804 A JP 2000260804A JP 2001081245 A JP2001081245 A JP 2001081245A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymer composition
- examples
- vulcanizate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱空気老化性の向上した加硫物を製造する
のに有用なポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 ポリマー組成物が、（ｉ）第二級炭素お
よび第三級炭素の少なくとも１つを主ポリマー鎖に導入
する第１モノマー少なくとも３０重量％および（ｉｉ）
少なくとも１種の他のモノマー０〜７０重量％から誘導
される主ポリマー鎖を有するポリマー、ならびに元素の
周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従う）の１族から選択
される金属を含んでなる強塩基と弱酸の塩を含んでな
る。
のに有用なポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 ポリマー組成物が、（ｉ）第二級炭素お
よび第三級炭素の少なくとも１つを主ポリマー鎖に導入
する第１モノマー少なくとも３０重量％および（ｉｉ）
少なくとも１種の他のモノマー０〜７０重量％から誘導
される主ポリマー鎖を有するポリマー、ならびに元素の
周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従う）の１族から選択
される金属を含んでなる強塩基と弱酸の塩を含んでな
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改良されたポリマ
ー組成物およびその加硫物の製造方法に関する。特に、
１つの態様において、本発明は、向上された耐熱空気老
化性を有するゴム組成物に関する。さらに他の態様にお
いて、本発明は、ポリマー加硫物の耐熱空気老化性を向
上させる方法に関する。
ー組成物およびその加硫物の製造方法に関する。特に、
１つの態様において、本発明は、向上された耐熱空気老
化性を有するゴム組成物に関する。さらに他の態様にお
いて、本発明は、ポリマー加硫物の耐熱空気老化性を向
上させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーから得られる加硫物に対する酸
化条件の影響は、特に加硫物が長時間高温に曝露される
用途において、古くから問題になっている。さまざまな
アプローチが、この問題を解決するためにこの技術分野
で行われている。
化条件の影響は、特に加硫物が長時間高温に曝露される
用途において、古くから問題になっている。さまざまな
アプローチが、この問題を解決するためにこの技術分野
で行われている。
【０００３】少なくとも１つの炭素−水素結合を含む繰
り返し単位（すなわち、第二級または第三級炭素を有す
る繰り返し単位）を有するポリマー主鎖を与えるモノマ
ーからなるポリマーを含んでなる組成物において、ラジ
カル機構によって開始される熱酸化作用が、酸化老化の
間に組成物の有用な性質を劣化させるのに非常に関連し
ていることが知られている。例えば、以下参照： １．S.Bhattacharjee, A.K. Bhowmick および B.N. Ava
sthi著:“Degradation of Hydrogenated Nitrile Rubbe
r”; Polymer Degradation and Stability, 31,71-87
(1991);および ２．K.C. Smith および B.S. Tripathy著:“HNBR and L
ong Term Serviceability in Modern Automotive Lubri
cants”;Rubber World, 217(5), 28-45(1998)
り返し単位（すなわち、第二級または第三級炭素を有す
る繰り返し単位）を有するポリマー主鎖を与えるモノマ
ーからなるポリマーを含んでなる組成物において、ラジ
カル機構によって開始される熱酸化作用が、酸化老化の
間に組成物の有用な性質を劣化させるのに非常に関連し
ていることが知られている。例えば、以下参照： １．S.Bhattacharjee, A.K. Bhowmick および B.N. Ava
sthi著:“Degradation of Hydrogenated Nitrile Rubbe
r”; Polymer Degradation and Stability, 31,71-87
(1991);および ２．K.C. Smith および B.S. Tripathy著:“HNBR and L
ong Term Serviceability in Modern Automotive Lubri
cants”;Rubber World, 217(5), 28-45(1998)
【０００４】炭素−水素結合での酸化分解工程の間、と
りわけ過酸化水素、アルコール、ケト、アルデヒドおよ
びカルボン酸官能基が、主ポリマー鎖（「ポリマー主
鎖」とも呼ばれる）に導入される。このことは、しばし
ば、ポリマー鎖の切断または架橋反応を起こし、引張強
さ、硬度、静的および動的剛性、破断点伸び、圧縮永久
歪などのような組成物の有用な性質を変化および劣化さ
せる。
りわけ過酸化水素、アルコール、ケト、アルデヒドおよ
びカルボン酸官能基が、主ポリマー鎖（「ポリマー主
鎖」とも呼ばれる）に導入される。このことは、しばし
ば、ポリマー鎖の切断または架橋反応を起こし、引張強
さ、硬度、静的および動的剛性、破断点伸び、圧縮永久
歪などのような組成物の有用な性質を変化および劣化さ
せる。
【０００５】上記のような熱酸化反応は、自触媒連鎖反
応であり、反応性ラジカルが、反応カスケードにおいて
再生される。この技術分野において、物質（しばしば酸
化防止剤と呼ばれる）をポリマー組成物に添加し、ポリ
マー酸化工程において生成されるラジカルまたは反応性
中間体（例えば、過酸化水素）の分解を促進し、これに
よって、組成物の酸化的熱老化耐性を向上させることは
既知である。
応であり、反応性ラジカルが、反応カスケードにおいて
再生される。この技術分野において、物質（しばしば酸
化防止剤と呼ばれる）をポリマー組成物に添加し、ポリ
マー酸化工程において生成されるラジカルまたは反応性
中間体（例えば、過酸化水素）の分解を促進し、これに
よって、組成物の酸化的熱老化耐性を向上させることは
既知である。
【０００６】有用な酸化防止剤の非限定的な例は、ヒン
ダードフェノール、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、キ
ノリン誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択
されうる。ホスフィット、ジチオホスフェート、ジチオ
カルバメートおよびメルカプトイジダゾール誘導体も、
酸化防止剤として一般に使用される。これらの物質は、
しばしば水素原子を他のラジカルに供与し、ポリマー酸
化工程の間、これらの物質は、 （ｉ）未反応ラジカルに転化される； （ｉｉ）ラジカル生成を導く特定の反応を阻止する（例
えば、重金属トラップ）；および／または （ｉｉｉ）非ラジカル反応生成物を生成する反応中間体
の反応に有利である（例えば、過酸化水素分解剤）。
ダードフェノール、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、キ
ノリン誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択
されうる。ホスフィット、ジチオホスフェート、ジチオ
カルバメートおよびメルカプトイジダゾール誘導体も、
酸化防止剤として一般に使用される。これらの物質は、
しばしば水素原子を他のラジカルに供与し、ポリマー酸
化工程の間、これらの物質は、 （ｉ）未反応ラジカルに転化される； （ｉｉ）ラジカル生成を導く特定の反応を阻止する（例
えば、重金属トラップ）；および／または （ｉｉｉ）非ラジカル反応生成物を生成する反応中間体
の反応に有利である（例えば、過酸化水素分解剤）。
【０００７】多くの場合、所望の性質を達成するため
に、ゴム組成物は、硫黄、硫黄供与体化合物および／ま
たは過酸化物系からなる群から通常選択される架橋剤に
よって硬化される。技術分野において、酸化防止剤に対
する硬化剤による干渉がしばしば主な問題であることが
知られている。酸化防止剤の硬化剤との反応が、組成物
の所望状態の硬化をかなり劣化させることがある。硬化
剤が加硫の間にラジカルを生成する場合に、硬化の間の
組成物中の酸化防止剤の完全なまたは部分的な消耗が起
こることがある。
に、ゴム組成物は、硫黄、硫黄供与体化合物および／ま
たは過酸化物系からなる群から通常選択される架橋剤に
よって硬化される。技術分野において、酸化防止剤に対
する硬化剤による干渉がしばしば主な問題であることが
知られている。酸化防止剤の硬化剤との反応が、組成物
の所望状態の硬化をかなり劣化させることがある。硬化
剤が加硫の間にラジカルを生成する場合に、硬化の間の
組成物中の酸化防止剤の完全なまたは部分的な消耗が起
こることがある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、硬化剤に
よる有害な干渉なしに、重要なことには、加硫段階にお
ける化学反応による酸化防止剤活性の部分的なまたは完
全的な損失なしに、所望の酸化熱老化耐性を与えるよう
に酸化防止剤系を改良する必要性が、この技術分野にお
いて存在している。
よる有害な干渉なしに、重要なことには、加硫段階にお
ける化学反応による酸化防止剤活性の部分的なまたは完
全的な損失なしに、所望の酸化熱老化耐性を与えるよう
に酸化防止剤系を改良する必要性が、この技術分野にお
いて存在している。
【０００９】本発明の目的は、従来技術の欠点を少なく
とも１つ克服するまたは減らすことである。本発明の他
の目的は、新規なポリマー組成物を提供することであ
る。本発明のさらに他の目的は、新規なポリマー加硫物
の製造方法を提供することである。本発明のさらに他の
目的は、ポリマー加硫物の耐熱空気老化性を向上させる
新規な方法を提供することである。
とも１つ克服するまたは減らすことである。本発明の他
の目的は、新規なポリマー組成物を提供することであ
る。本発明のさらに他の目的は、新規なポリマー加硫物
の製造方法を提供することである。本発明のさらに他の
目的は、ポリマー加硫物の耐熱空気老化性を向上させる
新規な方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】したがって、１つの態様
において、本発明は、（ｉ）第二級炭素および第三級炭
素の少なくとも１つを主ポリマー鎖に導入する第１モノ
マー少なくとも３０重量％および（ｉｉ）少なくとも１
種の他のモノマー０〜７０重量％から誘導される主ポリ
マー鎖を有するポリマー、ならびに元素の周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ１９８５に従う）の１族から選択される金属を
含んでなる強塩基と弱酸の塩を含んでなるポリマー組成
物を提供する。
において、本発明は、（ｉ）第二級炭素および第三級炭
素の少なくとも１つを主ポリマー鎖に導入する第１モノ
マー少なくとも３０重量％および（ｉｉ）少なくとも１
種の他のモノマー０〜７０重量％から誘導される主ポリ
マー鎖を有するポリマー、ならびに元素の周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ１９８５に従う）の１族から選択される金属を
含んでなる強塩基と弱酸の塩を含んでなるポリマー組成
物を提供する。
【００１１】さらなる態様において、本発明は、（Ａ）
（ｉ）第二級炭素および第三級炭素の少なくとも１つを
主ポリマー鎖に導入する第１モノマー少なくとも３０重
量％および（ｉｉ）少なくとも１種の他のモノマー０〜
７０重量％から誘導される主ポリマー鎖を有するポリマ
ーと（Ｂ）元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従
う）の１族から選択される金属を含んでなる強塩基と弱
酸の塩を混合する工程およびポリマー組成物を加硫する
工程からなるポリマーの耐熱空気老化性を向上させる方
法を提供する。
（ｉ）第二級炭素および第三級炭素の少なくとも１つを
主ポリマー鎖に導入する第１モノマー少なくとも３０重
量％および（ｉｉ）少なくとも１種の他のモノマー０〜
７０重量％から誘導される主ポリマー鎖を有するポリマ
ーと（Ｂ）元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従
う）の１族から選択される金属を含んでなる強塩基と弱
酸の塩を混合する工程およびポリマー組成物を加硫する
工程からなるポリマーの耐熱空気老化性を向上させる方
法を提供する。
【００１２】すなわち、特定の添加剤をポリマー組成物
に組み込むことによって、組成物の酸化熱老化耐性の驚
くべきかつ予想外の向上が得られ、ポリマー組成物を硬
化させるために使用される加硫剤への有害な作用を回避
するかまたは弱めることが見出された。その特定の添加
剤は、強塩基と弱酸の塩であり、その塩は、元素の周期
律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従う）１族から選択される
金属を含んでなる。
に組み込むことによって、組成物の酸化熱老化耐性の驚
くべきかつ予想外の向上が得られ、ポリマー組成物を硬
化させるために使用される加硫剤への有害な作用を回避
するかまたは弱めることが見出された。その特定の添加
剤は、強塩基と弱酸の塩であり、その塩は、元素の周期
律表（ＩＵＰＡＣ１９８５に従う）１族から選択される
金属を含んでなる。
【００１３】本発明のポリマー組成物は、向上した物理
的性質を有する加硫物を製造するのに有用である。特
に、本発明のポリマー組成物から製造される加硫物は、
次の性質の１つまたはそれ以上の向上（すなわち、添加
剤なしで製造される加硫物との比較）によって特徴づけ
られ得る：熱空気老化；熱媒液老化；老化圧縮永久歪；
老化動的弾性率（ＥＮ）；老化動的粘弾性率（ＥＯ）；
老化静的弾性率；および老化低温特性。
的性質を有する加硫物を製造するのに有用である。特
に、本発明のポリマー組成物から製造される加硫物は、
次の性質の１つまたはそれ以上の向上（すなわち、添加
剤なしで製造される加硫物との比較）によって特徴づけ
られ得る：熱空気老化；熱媒液老化；老化圧縮永久歪；
老化動的弾性率（ＥＮ）；老化動的粘弾性率（ＥＯ）；
老化静的弾性率；および老化低温特性。
【００１４】さらに、本発明のポリマー組成物から製造
される加硫物は、向上した耐熱空気老化性を有する。こ
のことによって、ポリマー劣化を遅らせ、１またはそれ
以上の上記の他の性質を向上させて達成されうる。
される加硫物は、向上した耐熱空気老化性を有する。こ
のことによって、ポリマー劣化を遅らせ、１またはそれ
以上の上記の他の性質を向上させて達成されうる。
【００１５】本発明の態様は、添付図面を参照して説明
するが、図は、本発明のポリマー加硫物と通常のポリマ
ー加硫物の耐熱空気老化性を比較して示している。
するが、図は、本発明のポリマー加硫物と通常のポリマ
ー加硫物の耐熱空気老化性を比較して示している。
【００１６】本発明のポリマー組成物は２種の成分を含
んでなる。本発明のポリマー組成物の第１成分は、
（ｉ）第二級炭素および第三級炭素の少なくとも１つを
主ポリマー鎖に導入する第１モノマー少なくとも３０重
量％および（ｉｉ）少なくとも１種の他のモノマー０〜
７０重量％から誘導される主ポリマー鎖を有するポリマ
ーである。
んでなる。本発明のポリマー組成物の第１成分は、
（ｉ）第二級炭素および第三級炭素の少なくとも１つを
主ポリマー鎖に導入する第１モノマー少なくとも３０重
量％および（ｉｉ）少なくとも１種の他のモノマー０〜
７０重量％から誘導される主ポリマー鎖を有するポリマ
ーである。
【００１７】この明細書を通して使用される場合、用語
「ポリマー」は、広い意味を持つように意図され、第二
級または第三級炭素の少なくとも１つを含んでなる主ポ
リマー鎖を有するポリマーを含む意味で用いられる。当
業者なら、第二級炭素は、結合した水素原子を２つ有す
る炭素原子であり、第三級炭素は、結合した水素原子を
１つ有する炭素原子と理解できるであろう。ポリマー
は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどであ
ってよい。混合物中の少なくとも１種のポリマーが上記
のポリマー主鎖特性を有するならば、ポリマー混合物を
使用することも可能である。
「ポリマー」は、広い意味を持つように意図され、第二
級または第三級炭素の少なくとも１つを含んでなる主ポ
リマー鎖を有するポリマーを含む意味で用いられる。当
業者なら、第二級炭素は、結合した水素原子を２つ有す
る炭素原子であり、第三級炭素は、結合した水素原子を
１つ有する炭素原子と理解できるであろう。ポリマー
は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどであ
ってよい。混合物中の少なくとも１種のポリマーが上記
のポリマー主鎖特性を有するならば、ポリマー混合物を
使用することも可能である。
【００１８】本発明での使用に適しているポリマーは、
少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有し、この不
飽和により重合できるモノマーのエラストマー（例え
ば、炭化水素ゴム）、グラフトポリマーまたはブロック
ポリマーであってよい。
少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有し、この不
飽和により重合できるモノマーのエラストマー（例え
ば、炭化水素ゴム）、グラフトポリマーまたはブロック
ポリマーであってよい。
【００１９】エラストマーは、当業者には周知である。
適したエラストマーの非限定的な例は、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、シス−１，４−ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポ
リブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢ
Ｒ）、他のＨＮＢＲコポリマー、ＨＮＢＲターポリマー
（水素化アクリロニトリル／ブタジエン／不飽和カルボ
ン酸エステルターポリマーを含む）、エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンモ
ノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルゴム
（ＥＶＭ）などである。当然、相溶性があるならば、上
記のポリマーの２またはそれ以上の混合物も使用してよ
い。
適したエラストマーの非限定的な例は、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、シス−１，４−ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポ
リブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢ
Ｒ）、他のＨＮＢＲコポリマー、ＨＮＢＲターポリマー
（水素化アクリロニトリル／ブタジエン／不飽和カルボ
ン酸エステルターポリマーを含む）、エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンモ
ノマーゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニルゴム
（ＥＶＭ）などである。当然、相溶性があるならば、上
記のポリマーの２またはそれ以上の混合物も使用してよ
い。
【００２０】好ましくは、本発明のポリマー組成物にお
いて使用されるポリマーはエラストマーである。さらに
好ましくは、エラストマーは、エチレン／プロピレンコ
ポリマー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポ
リマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニト
リル／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／
共役ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／
エチレン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和
ニトリル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーター
ポリマー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化ス
チレン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然
ゴム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群
から選択される。
いて使用されるポリマーはエラストマーである。さらに
好ましくは、エラストマーは、エチレン／プロピレンコ
ポリマー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポ
リマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニト
リル／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／
共役ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／
エチレン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和
ニトリル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーター
ポリマー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化ス
チレン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然
ゴム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群
から選択される。
【００２１】これらのエラストマーは、この技術分野に
おいて周知であり、容易に入手でき、または当業者によ
って製造されうる。エラストマー、例えば上記の好まし
いエラストマーは、主にポリマー寿命を長くするために
ポリマー製造工程の間に添加される酸化防止剤を少量
（典型的には０．５重量部未満）含有しうることはこの
技術分野において知られている。
おいて周知であり、容易に入手でき、または当業者によ
って製造されうる。エラストマー、例えば上記の好まし
いエラストマーは、主にポリマー寿命を長くするために
ポリマー製造工程の間に添加される酸化防止剤を少量
（典型的には０．５重量部未満）含有しうることはこの
技術分野において知られている。
【００２２】第２成分は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ
１９８５に従う）の１族から選択される金属を含んでな
る強塩基と弱酸の塩である。上記の塩を製造するために
有用な弱酸の非限定的な例は、炭酸、Ｃ1−Ｃ50脂肪
酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、リン酸およびそれら
の混合物からなる群から選択されうる。本発明のポリマ
ー組成物に使用される好ましい塩は、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され
うる。本発明のポリマー組成物に使用される最も好まし
い塩は、炭酸ナトリウムである。好ましくは、塩は、ポ
リマー組成物中に０．５〜５０重量部、好ましくは１〜
２０重量部、最も好ましくは２．５〜７．５重量部の範
囲で存在する。
１９８５に従う）の１族から選択される金属を含んでな
る強塩基と弱酸の塩である。上記の塩を製造するために
有用な弱酸の非限定的な例は、炭酸、Ｃ1−Ｃ50脂肪
酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、リン酸およびそれら
の混合物からなる群から選択されうる。本発明のポリマ
ー組成物に使用される好ましい塩は、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択され
うる。本発明のポリマー組成物に使用される最も好まし
い塩は、炭酸ナトリウムである。好ましくは、塩は、ポ
リマー組成物中に０．５〜５０重量部、好ましくは１〜
２０重量部、最も好ましくは２．５〜７．５重量部の範
囲で存在する。
【００２３】場合により、本発明のポリマー組成物は、
さらにカルボジイミド、ポリカルボジイミドまたはそれ
らの混合物を含んでなる。好ましいカルボジイミドは、
商品名Rhenogram(登録商標）P50およびStabaxol（登録
商標）Pで市販されている。この成分は、本発明のポリ
マー組成物中に０〜１５重量部、好ましくは０〜１０重
量部、さらに好ましくは０〜２重量部で使用されうる。
さらにカルボジイミド、ポリカルボジイミドまたはそれ
らの混合物を含んでなる。好ましいカルボジイミドは、
商品名Rhenogram(登録商標）P50およびStabaxol（登録
商標）Pで市販されている。この成分は、本発明のポリ
マー組成物中に０〜１５重量部、好ましくは０〜１０重
量部、さらに好ましくは０〜２重量部で使用されうる。
【００２４】好ましくは、本発明のポリマー組成物は、
さらに加硫系を含んでなる。加硫系の選択および量は、
多くの因子、例えばポリマー成分の選択、加硫物の意図
される用途などに依存する。好ましくは、加硫系は、硫
黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキシド化合物からな
る群から選択される。有用な硫黄供与体硬化剤の非限定
的な例は、チウラム化合物（例えば、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなど）および
モルホリン化合物（例えば、モルホリンジスルフィドな
ど）からなる群から選択されうる。さらに、ジチオビス
（カプロラクタム）を硫黄供与体硬化系で使用すること
も可能である。硫黄または硫黄供与化合物の有用な量
は、好ましくは０．１〜５重量部である。
さらに加硫系を含んでなる。加硫系の選択および量は、
多くの因子、例えばポリマー成分の選択、加硫物の意図
される用途などに依存する。好ましくは、加硫系は、硫
黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキシド化合物からな
る群から選択される。有用な硫黄供与体硬化剤の非限定
的な例は、チウラム化合物（例えば、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなど）および
モルホリン化合物（例えば、モルホリンジスルフィドな
ど）からなる群から選択されうる。さらに、ジチオビス
（カプロラクタム）を硫黄供与体硬化系で使用すること
も可能である。硫黄または硫黄供与化合物の有用な量
は、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２５】技術分野において既知のように、加硫系
が、硫黄または硫黄供与体硬化剤である場合に、加硫促
進剤を含むことが一般的である。有用な加硫促進剤の非
限定的な例は、チアゾール化合物（例えば、２−メルカ
プトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジチオビスメルカプ
トベンゾチアゾール（ＭＢＴＳ）など）、スルフェンア
ミド化合物（例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミドなど）、ジチオカルバメート
（例えば、ジブチルカルバミン酸亜鉛）およびそれらの
混合物である。そのような加硫促進剤は、好ましくは
０．５〜５重量部の量で使用される。さらに、金属酸化
物、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウムなど、ならびに
酸、例えばステアリン酸、硬化活性剤を加硫系で使用す
ることも既知である。
が、硫黄または硫黄供与体硬化剤である場合に、加硫促
進剤を含むことが一般的である。有用な加硫促進剤の非
限定的な例は、チアゾール化合物（例えば、２−メルカ
プトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジチオビスメルカプ
トベンゾチアゾール（ＭＢＴＳ）など）、スルフェンア
ミド化合物（例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミドなど）、ジチオカルバメート
（例えば、ジブチルカルバミン酸亜鉛）およびそれらの
混合物である。そのような加硫促進剤は、好ましくは
０．５〜５重量部の量で使用される。さらに、金属酸化
物、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウムなど、ならびに
酸、例えばステアリン酸、硬化活性剤を加硫系で使用す
ることも既知である。
【００２６】上記のように、加硫系は、パーオキシド化
合物、好ましくは有機パーオキシドを含んでなる。有用
な有機パーオキシドの非限定的な例は、ジクミルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、２，
２’−ビス（tert-ブチルパーオキシジイソプロピルベ
ンゼン、t-ブチルパーオキシベンゾエートなどからなる
群から選択されうる。他の有用なパーオキシド化合物
は、当業者には直ちに明らかであろう。有機パーオキシ
ドは、０．５〜１５重量部、好ましくは２〜８重量部の
範囲で使用される。
合物、好ましくは有機パーオキシドを含んでなる。有用
な有機パーオキシドの非限定的な例は、ジクミルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、２，
２’−ビス（tert-ブチルパーオキシジイソプロピルベ
ンゼン、t-ブチルパーオキシベンゾエートなどからなる
群から選択されうる。他の有用なパーオキシド化合物
は、当業者には直ちに明らかであろう。有機パーオキシ
ドは、０．５〜１５重量部、好ましくは２〜８重量部の
範囲で使用される。
【００２７】加硫系が有機パーオキシドを含んでなる場
合、共加硫剤も含ませることが知られている。好ましく
は、共加硫剤が、多官能モノマーとして作用する。適し
たそのような共同剤の非限定的な例は、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、エチレンジメタクリレ
ート、トルイレンビスマレイミドなどからなる群から選
択されうる。好ましくは、共加硫剤は、１〜１０重量部
の量で使用されうる。
合、共加硫剤も含ませることが知られている。好ましく
は、共加硫剤が、多官能モノマーとして作用する。適し
たそのような共同剤の非限定的な例は、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、エチレンジメタクリレ
ート、トルイレンビスマレイミドなどからなる群から選
択されうる。好ましくは、共加硫剤は、１〜１０重量部
の量で使用されうる。
【００２８】好ましくは、本発明のポリマー組成物は、
充填剤を含んでなる。充填剤の種類は特に制限されず、
適した充填剤の選択は、当業者の範囲内である。適した
充填剤の非限定的な例は、カーボンブラック（例えば、
ＦＥＦ、ＭＴ、ＧＰＦおよびＳＲＦ）、クレー、二酸化
チタン、シリカ充填剤（不飽和シランを有するまたは有
さない）、炭酸カルシウム、タルク（ケイ酸マグネシウ
ム）などである。充填剤の量は通常どおりである。好ま
しくは、充填剤は、ポリマー１００重量部につき２０〜
２００重量部の量で、さらに好ましくは、２０〜１００
重量部の量で、最も好ましくは、４０〜８０重量部の量
で存在する。
充填剤を含んでなる。充填剤の種類は特に制限されず、
適した充填剤の選択は、当業者の範囲内である。適した
充填剤の非限定的な例は、カーボンブラック（例えば、
ＦＥＦ、ＭＴ、ＧＰＦおよびＳＲＦ）、クレー、二酸化
チタン、シリカ充填剤（不飽和シランを有するまたは有
さない）、炭酸カルシウム、タルク（ケイ酸マグネシウ
ム）などである。充填剤の量は通常どおりである。好ま
しくは、充填剤は、ポリマー１００重量部につき２０〜
２００重量部の量で、さらに好ましくは、２０〜１００
重量部の量で、最も好ましくは、４０〜８０重量部の量
で存在する。
【００２９】本発明の方法において、ポリマー、充填剤
（上記のように、充填剤の使用は任意である）、添加剤
および加硫系を、技術分野で既知の常套手段で混合しう
る。例えば、このポリマー組成物を、ゴム用２本ロール
機または密閉式ミキサーで混合しうる。したがって、ポ
リマー組成物を、常套手段で混合し、混合の間の温度
は、技術分野で既知のように保持される。
（上記のように、充填剤の使用は任意である）、添加剤
および加硫系を、技術分野で既知の常套手段で混合しう
る。例えば、このポリマー組成物を、ゴム用２本ロール
機または密閉式ミキサーで混合しうる。したがって、ポ
リマー組成物を、常套手段で混合し、混合の間の温度
は、技術分野で既知のように保持される。
【００３０】本発明の方法において、この技術分野で周
知の一般的な方法を使用してポリマー組成物を加熱し
て、加硫物を形成することが好ましい。好ましくは、ポ
リマー組成物は、１３０〜２００℃、好ましくは１４０
〜１９０℃、さらに好ましくは１５０〜１８０℃の温度
に加熱されうる。
知の一般的な方法を使用してポリマー組成物を加熱し
て、加硫物を形成することが好ましい。好ましくは、ポ
リマー組成物は、１３０〜２００℃、好ましくは１４０
〜１９０℃、さらに好ましくは１５０〜１８０℃の温度
に加熱されうる。
【００３１】好ましくは、加熱は、１分〜１５時間、好
ましくは５分〜３０分間行われる。この技術分野におい
て周知である後硬化のさまざまな方法が、加硫工程を終
了させるために使用されうる。
ましくは５分〜３０分間行われる。この技術分野におい
て周知である後硬化のさまざまな方法が、加硫工程を終
了させるために使用されうる。
【００３２】多くの場合、本発明のポリマー組成物は、
さらに酸化防止剤を含んでなる。有用な酸化防止剤化合
物の非限定的な例は、アルコキシル化ジフェニルアミン
（例えば、スチレン化ジフェニルアミンなど）、キノリ
ンタイプ安定剤（例えば、２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリンポリマーなど）、メルカプト
ベンゾイミダゾール（例えば、メチルメルカプトベンズ
イミダゾールの亜鉛塩）などからなる群から選択されう
る。硫黄含有加硫系とともに、フェニレンジアミン誘導
体（例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−
フェニレンジアミンなど）、ならびに立体障害フェノー
ル（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエンなど）も使用
できる。使用される酸化防止剤の量は、当業者の範囲内
である。
さらに酸化防止剤を含んでなる。有用な酸化防止剤化合
物の非限定的な例は、アルコキシル化ジフェニルアミン
（例えば、スチレン化ジフェニルアミンなど）、キノリ
ンタイプ安定剤（例えば、２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリンポリマーなど）、メルカプト
ベンゾイミダゾール（例えば、メチルメルカプトベンズ
イミダゾールの亜鉛塩）などからなる群から選択されう
る。硫黄含有加硫系とともに、フェニレンジアミン誘導
体（例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−
フェニレンジアミンなど）、ならびに立体障害フェノー
ル（例えば、ブチル化ヒドロキシトルエンなど）も使用
できる。使用される酸化防止剤の量は、当業者の範囲内
である。
【００３３】他の一般的な配合成分も、常套手段でコポ
リマーと混合して含まれうる。そのような他の配合成分
は、一般的な目的に使用されるものであり、技術分野の
周知の量の活性剤（例えば、酸化亜鉛および酸化マグネ
シウム）、ステアリン酸、可塑剤、加工助剤、促進剤お
よび遅延剤である。
リマーと混合して含まれうる。そのような他の配合成分
は、一般的な目的に使用されるものであり、技術分野の
周知の量の活性剤（例えば、酸化亜鉛および酸化マグネ
シウム）、ステアリン酸、可塑剤、加工助剤、促進剤お
よび遅延剤である。
【００３４】ポリマー組成物から加硫物を製造する際、
加硫物を成形して、例えばポリエステル繊維、ナイロン
繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、炭素繊維、鋼線また
は織物などとの複合体とすることができ、それによって
所望のゴム複合体生成物が得られる。
加硫物を成形して、例えばポリエステル繊維、ナイロン
繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、炭素繊維、鋼線また
は織物などとの複合体とすることができ、それによって
所望のゴム複合体生成物が得られる。
【００３５】本発明の態様は、以下の実施例により説明
されるが、実施例は、例示の目的だけであって、本発明
の範囲を限定するものではない。特記しないかぎり、実
施例に記載の部はすべて、重量部である。
されるが、実施例は、例示の目的だけであって、本発明
の範囲を限定するものではない。特記しないかぎり、実
施例に記載の部はすべて、重量部である。
【００３６】さらに、実施例において、使用される物質
は次のとおりである： Therban（登録商標）A3907：水素化ニトリル／ブタジエ
ンポリマー（Bayer Inc.から市販）； Therban（登録商標）A3407：水素化ニトリル／ブタジエ
ンポリマー（Bayer Inc.から市販）； Therban（登録商標）VPKA8798：水素化アクリロニトリ
ル／ブタジエン／不飽和カルボン酸エステルターポリマ
ー（Bayer Inc.から市販）； Buna（登録商標）EP T2070：エチレン／プロピレンコポ
リマー（Bayer Inc.から市販）； Buna（登録商標）EP T6850：エチレン／プロピレン／５
−エチリデン−２−ノルボルネンターポリマー（Bayer
Inc.から市販）； Levapren（登録商標）Lev 500HV：エチレン酢酸ビニル
コポリマー（Bayer Inc.から市販）； 天然ゴム（淡色クレープ）； Dynamar（登録商標）RC5251Q：炭酸ナトリウム（Dyneon
から市販）； Rhenogran（登録商標）P50：ポリカルボジイミド（Rhei
n Chemie Corporationから市販） Maglite（登録商標）D:酸化マグネシウム、活性剤（CP
Hallから市販） ステアリン酸、Emersol（登録商標）132F：分散剤； 酸化亜鉛：活性剤； カーボンブラック、N660 Sterling-V：充填剤 Armeen（登録商標）18D：１−オクタデカンアミン（Akz
o Nobel Chemicalsから市販）； Naugard（登録商標）445：酸化防止剤（UniRoyal Chemi
calsから市販）； Vulkanox（登録商標）OCD/SG：分解防止剤（Bayer Inc.
から市販）； Vulkanox（登録商標）ZMB-2/C5：分解防止剤（Bayer In
c.から市販）； Sunpar（登録商標）2280：パラフィン油（Sun Refining
から市販）； Plasthall TOTM：可塑剤（CP Hallから市販）； Diak#7：トリアリルイソシアヌレート、架橋活性剤（E.
I. DuPontから市販）；および Vulcup（登録商標）40KE：２，２’−ビス（tert-ブチ
ルパーオキシジイソプロピルベンゼン（Herculesから市
販）； 硫黄：加硫剤； Sulfasan DTDM：４，４’−ジチオジモルホリン（FLEXS
YS Americaから市販）；および Vulkacit（登録商標）チウラム／Ｃ：テトラメチルチウ
ラムジスルフィド加硫剤（Bayer Inc.から市販）
は次のとおりである： Therban（登録商標）A3907：水素化ニトリル／ブタジエ
ンポリマー（Bayer Inc.から市販）； Therban（登録商標）A3407：水素化ニトリル／ブタジエ
ンポリマー（Bayer Inc.から市販）； Therban（登録商標）VPKA8798：水素化アクリロニトリ
ル／ブタジエン／不飽和カルボン酸エステルターポリマ
ー（Bayer Inc.から市販）； Buna（登録商標）EP T2070：エチレン／プロピレンコポ
リマー（Bayer Inc.から市販）； Buna（登録商標）EP T6850：エチレン／プロピレン／５
−エチリデン−２−ノルボルネンターポリマー（Bayer
Inc.から市販）； Levapren（登録商標）Lev 500HV：エチレン酢酸ビニル
コポリマー（Bayer Inc.から市販）； 天然ゴム（淡色クレープ）； Dynamar（登録商標）RC5251Q：炭酸ナトリウム（Dyneon
から市販）； Rhenogran（登録商標）P50：ポリカルボジイミド（Rhei
n Chemie Corporationから市販） Maglite（登録商標）D:酸化マグネシウム、活性剤（CP
Hallから市販） ステアリン酸、Emersol（登録商標）132F：分散剤； 酸化亜鉛：活性剤； カーボンブラック、N660 Sterling-V：充填剤 Armeen（登録商標）18D：１−オクタデカンアミン（Akz
o Nobel Chemicalsから市販）； Naugard（登録商標）445：酸化防止剤（UniRoyal Chemi
calsから市販）； Vulkanox（登録商標）OCD/SG：分解防止剤（Bayer Inc.
から市販）； Vulkanox（登録商標）ZMB-2/C5：分解防止剤（Bayer In
c.から市販）； Sunpar（登録商標）2280：パラフィン油（Sun Refining
から市販）； Plasthall TOTM：可塑剤（CP Hallから市販）； Diak#7：トリアリルイソシアヌレート、架橋活性剤（E.
I. DuPontから市販）；および Vulcup（登録商標）40KE：２，２’−ビス（tert-ブチ
ルパーオキシジイソプロピルベンゼン（Herculesから市
販）； 硫黄：加硫剤； Sulfasan DTDM：４，４’−ジチオジモルホリン（FLEXS
YS Americaから市販）；および Vulkacit（登録商標）チウラム／Ｃ：テトラメチルチウ
ラムジスルフィド加硫剤（Bayer Inc.から市販）
【００３７】
【実施例】実施例１〜４ 以下の製造方法を、実施例１〜４のそれぞれに用いた。
実施例１〜４で使用されるポリマー組成物を、表１に示
す。当業者には明らかなように、実施例１および３のポ
リマー組成物は、特定の添加剤を含有しなかった。した
がって、実施例１および３は、比較のためだけに挙げら
れ、本発明の範囲外である。さらに当業者には明らかな
ように、実施例１および２は、パーオキシド硬化剤を使
用して誘導される加硫物に関し、実施例３および４は、
硫黄供与体硬化剤を使用して誘導される加硫物に関す
る。
実施例１〜４で使用されるポリマー組成物を、表１に示
す。当業者には明らかなように、実施例１および３のポ
リマー組成物は、特定の添加剤を含有しなかった。した
がって、実施例１および３は、比較のためだけに挙げら
れ、本発明の範囲外である。さらに当業者には明らかな
ように、実施例１および２は、パーオキシド硬化剤を使
用して誘導される加硫物に関し、実施例３および４は、
硫黄供与体硬化剤を使用して誘導される加硫物に関す
る。
【００３８】ポリマー組成物の成分を、一般的な技術を
使用してバンバリーミキサーで混合した。ポリマー組成
物を、１７０℃で、実施例１〜４のそれぞれにおいて１
５、１２、８および８分間加硫した。
使用してバンバリーミキサーで混合した。ポリマー組成
物を、１７０℃で、実施例１〜４のそれぞれにおいて１
５、１２、８および８分間加硫した。
【００３９】加硫物の破断点伸びを、ＡＳＴＭ Ｄ４１
２−８０に従って決定した。硬度特性を、ＡＳＴＭ−Ｄ
２２４０−８１に従って、タイプＡショアージュロメー
ターを使用して決定した。実施例１および２の加硫物の
性質を表２に示し、実施例３および４の加硫物の性質を
表３に示す。
２−８０に従って決定した。硬度特性を、ＡＳＴＭ−Ｄ
２２４０−８１に従って、タイプＡショアージュロメー
ターを使用して決定した。実施例１および２の加硫物の
性質を表２に示し、実施例３および４の加硫物の性質を
表３に示す。
【００４０】表２および３に示された加硫物の性質は、
実施例１および３の加硫物（特定の添加物を使用しな
い）とそれぞれ比較して、実施例２および４の加硫物
（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れている
ことを明らかに示す。このことは、加硫物の一般的な用
途の多くで、実際にかなり有利であることを意味する。
実施例１および３の加硫物（特定の添加物を使用しな
い）とそれぞれ比較して、実施例２および４の加硫物
（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れている
ことを明らかに示す。このことは、加硫物の一般的な用
途の多くで、実際にかなり有利であることを意味する。
【００４１】実施例５〜８ 実施例１〜４で用いた方法を、表４に示されたポリマー
組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポリ
マー組成物を、１７０℃で、実施例５〜８のそれぞれに
おいて１８、１８、２５および２６分間加硫した。当業
者には明らかなように、実施例５および７のポリマー組
成物は、特定の添加剤を含有しなかった。したがって、
実施例５および７は、比較のためだけに挙げられ、本発
明の範囲外である。さらに当業者には明らかなように、
実施例５および６は、ＥＰコポリマーから誘導される加
硫物に関し、実施例７および８は、ＥＰＤＭターポリマ
ーから誘導される加硫物に関する。
組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポリ
マー組成物を、１７０℃で、実施例５〜８のそれぞれに
おいて１８、１８、２５および２６分間加硫した。当業
者には明らかなように、実施例５および７のポリマー組
成物は、特定の添加剤を含有しなかった。したがって、
実施例５および７は、比較のためだけに挙げられ、本発
明の範囲外である。さらに当業者には明らかなように、
実施例５および６は、ＥＰコポリマーから誘導される加
硫物に関し、実施例７および８は、ＥＰＤＭターポリマ
ーから誘導される加硫物に関する。
【００４２】加硫物のさまざまな物理的性質を、実施例
１〜４に記載のように決定した。これらの性質を実施例
５および６については表４に示し、実施例７および８に
ついては表５を示す。表５および６に示された加硫物の
性質は、実施例５および７の加硫物（特定の添加物を使
用しない）とそれぞれ比較して、実施例６および８の加
硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れて
いることを明らかに示す。このことは、加硫物の一般的
な用途の多くで、実際にかなり有利であることを意味す
る。
１〜４に記載のように決定した。これらの性質を実施例
５および６については表４に示し、実施例７および８に
ついては表５を示す。表５および６に示された加硫物の
性質は、実施例５および７の加硫物（特定の添加物を使
用しない）とそれぞれ比較して、実施例６および８の加
硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れて
いることを明らかに示す。このことは、加硫物の一般的
な用途の多くで、実際にかなり有利であることを意味す
る。
【００４３】実施例９〜１２ 実施例１〜４で用いた方法を、表７に示されたポリマー
組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポリ
マー組成物を、１８０℃で、実施例９〜１２のそれぞれ
において１２、１２、１３および１３分間加硫した。当
業者には明らかなように、実施例９および１１のポリマ
ー組成物は、特定の添加剤を含有しなかった。したがっ
て、実施例９よび１１は、比較のためだけに挙げられ、
本発明の範囲外である。さらに当業者には明らかなよう
に、実施例９および１０は、水素化ニトリルブタジエン
ポリマーから誘導される加硫物に関し、実施例１１およ
び１２は、水素化アクリロニトリル／ブタジエン／不飽
和カルボン酸エステルターポリマーから誘導される加硫
物に関する。
組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポリ
マー組成物を、１８０℃で、実施例９〜１２のそれぞれ
において１２、１２、１３および１３分間加硫した。当
業者には明らかなように、実施例９および１１のポリマ
ー組成物は、特定の添加剤を含有しなかった。したがっ
て、実施例９よび１１は、比較のためだけに挙げられ、
本発明の範囲外である。さらに当業者には明らかなよう
に、実施例９および１０は、水素化ニトリルブタジエン
ポリマーから誘導される加硫物に関し、実施例１１およ
び１２は、水素化アクリロニトリル／ブタジエン／不飽
和カルボン酸エステルターポリマーから誘導される加硫
物に関する。
【００４４】加硫物のさまざまな物理的性質を、実施例
１〜４に記載のように決定した。これらの性質を実施例
９および１０については表８に示し、実施例１１および
１２については表９を示す。表８および９に示された加
硫物の性質は、実施例９および１１の加硫物（特定の添
加物を使用しない）とそれぞれ比較して、実施例１０お
よび１２の加硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老
化性が優れていることを明らかに示す。このことは、加
硫物の一般的な用途の多くで、実際にかなり有利である
ことを意味する。
１〜４に記載のように決定した。これらの性質を実施例
９および１０については表８に示し、実施例１１および
１２については表９を示す。表８および９に示された加
硫物の性質は、実施例９および１１の加硫物（特定の添
加物を使用しない）とそれぞれ比較して、実施例１０お
よび１２の加硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老
化性が優れていることを明らかに示す。このことは、加
硫物の一般的な用途の多くで、実際にかなり有利である
ことを意味する。
【００４５】実施例１３〜１９ 実施例１〜４で用いた方法を、表１０に示されたポリマ
ー組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。当
業者には明らかなように、実施例１９のポリマー組成物
は、特定の添加剤を含有しなかった。したがって、実施
例１９は、比較のためだけに挙げられ、本発明の範囲外
である。加硫物のさまざまな物理的性質を、実施例１〜
４に記載のように決定した。これらの性質を表１１およ
び１２に示し、かつ図１にも示す。表１１および１２に
示された加硫物の性質は、実施例１９の加硫物（特定の
添加物を使用しない）と比較して、実施例１３〜１８の
加硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れ
ていることを明らかに示す。図１は、試験条件下で１０
０％の破断点伸びに達するまでに老化加硫物に必要とさ
れる時間がかなり相対的に向上していることを示す。
ー組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。当
業者には明らかなように、実施例１９のポリマー組成物
は、特定の添加剤を含有しなかった。したがって、実施
例１９は、比較のためだけに挙げられ、本発明の範囲外
である。加硫物のさまざまな物理的性質を、実施例１〜
４に記載のように決定した。これらの性質を表１１およ
び１２に示し、かつ図１にも示す。表１１および１２に
示された加硫物の性質は、実施例１９の加硫物（特定の
添加物を使用しない）と比較して、実施例１３〜１８の
加硫物（特定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れ
ていることを明らかに示す。図１は、試験条件下で１０
０％の破断点伸びに達するまでに老化加硫物に必要とさ
れる時間がかなり相対的に向上していることを示す。
【００４６】さらに、これらの結果は、特定の添加剤に
加えて付加物としてポリカルボジイミドを使用すること
による相乗的な利点を示す。この点に関して、実施例１
３の性質と実施例１４および１５の性質との比較、より
長い老化時間での実施例１６の性質と実施例１７と１８
の性質との比較を参照できる。このことは、加硫物の一
般的な用途の多くで、実際にかなり有利であることを意
味する。
加えて付加物としてポリカルボジイミドを使用すること
による相乗的な利点を示す。この点に関して、実施例１
３の性質と実施例１４および１５の性質との比較、より
長い老化時間での実施例１６の性質と実施例１７と１８
の性質との比較を参照できる。このことは、加硫物の一
般的な用途の多くで、実際にかなり有利であることを意
味する。
【００４７】実施例２０〜２１ 実施例１〜４で用いた方法を、表１３に示されたポリマ
ー組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポ
リマー組成物を、１８０℃で、実施例それぞれにおいて
１７分間加硫した。当業者には明らかなように、実施例
２０のポリマー組成物は、特定の添加剤を含有しなかっ
た。したがって、実施例２０は、比較のためだけに挙げ
られ、本発明の範囲外である。さらに当業者には明らか
なように、実施例２０および２１は、エチレン酢酸ビニ
ルコポリマーから誘導される加硫物に関する。加硫物の
さまざまな物理的性質を、実施例１〜４に記載のように
決定した。これらの性質を表１４に示す。表１４に示さ
れた加硫物の性質は、実施例２０の加硫物（特定の添加
物を使用しない）を比較して、実施例２１の加硫物（特
定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れていること
を明らかに示す。このことは、加硫物の一般的な用途の
多くで、実際にかなり有利であることを意味する。
ー組成物を使用して、これらの実施例で繰り返した。ポ
リマー組成物を、１８０℃で、実施例それぞれにおいて
１７分間加硫した。当業者には明らかなように、実施例
２０のポリマー組成物は、特定の添加剤を含有しなかっ
た。したがって、実施例２０は、比較のためだけに挙げ
られ、本発明の範囲外である。さらに当業者には明らか
なように、実施例２０および２１は、エチレン酢酸ビニ
ルコポリマーから誘導される加硫物に関する。加硫物の
さまざまな物理的性質を、実施例１〜４に記載のように
決定した。これらの性質を表１４に示す。表１４に示さ
れた加硫物の性質は、実施例２０の加硫物（特定の添加
物を使用しない）を比較して、実施例２１の加硫物（特
定の添加物を使用）の耐熱空気老化性が優れていること
を明らかに示す。このことは、加硫物の一般的な用途の
多くで、実際にかなり有利であることを意味する。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
【表６】
【００５４】
【表７】 *水素化アクリロニトリル／ブタジエン／不飽和カルボ
ン酸エステルターポリマー
ン酸エステルターポリマー
【００５５】
【表８】
【００５６】
【表９】
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【表１１】
【００５９】
【表１２】
【００６０】
【表１３】
【００６１】
【表１４】
【００６２】本発明の好ましい態様は、以下のとおりで
ある： Ａ．さらにポリカルボジイミドを含んでなる請求項１に
記載のポリマー組成物。 Ｂ．さらに充填剤を含んでなる請求項１または前項Ａに
記載のポリマー組成物。 Ｃ．充填剤が、カーボンブラック、クレー、二酸化チタ
ン、シリカ充填剤、タルクおよびそれらの混合物からな
る群から選択される前項Ｂに記載のポリマー組成物。 Ｄ．ポリマーがエラストマーである請求項１または前項
Ａ〜Ｃのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｅ．エラストマーが、エチレン／プロピレンコポリマ
ー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニトリル
／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／共役
ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／エチ
レン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和ニト
リル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーターポリ
マー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化スチレ
ン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択される前項Ｄに記載のポリマー組成物。 Ｆ．塩が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、Ｃ1〜Ｃ50
−モノ、ジまたはポリカルボン酸のナトリウムまたはカ
リウム塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびそ
れらの混合物からなる群から選択される請求項１または
前項Ａ〜Ｅのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｇ．塩が、炭酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムお
よびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１
または前項Ａ〜Ｅのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｈ．塩が、０．５〜５０重量部の量で存在する請求項１
または前項Ａ〜Ｇのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｉ．塩が、１〜２０重量部の量で存在する請求項１また
は前項Ａ〜Ｇのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｊ．さらに加硫系を含んでなる請求項１または前項Ａ〜
Ｉのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｋ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｊに記載のポ
リマー組成物。 Ｌ．さらに加硫系を含んでなる請求項２に記載の方法。 Ｍ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｌに記載の方
法。 Ｎ．ポリマー組成物が、さらにポリカルボジミドを含ん
でなる請求項３に記載の方法。 Ｏ．ポリマー組成物が、さらに充填剤を含んでなる請求
項３または前項Ｎに記載の方法。 Ｐ．充填剤が、カーボンブラック、クレー、二酸化チタ
ン、シリカ充填剤、タルクおよびそれらの混合物からな
る群から選択される前項Ｏに記載の方法。 Ｑ．ポリマーがエラストマーである請求項３または前項
Ｎ〜Ｐのいずれかに記載の方法。 Ｒ．エラストマーが、エチレン／プロピレンコポリマ
ー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニトリル
／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／共役
ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／エチ
レン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和ニト
リル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーターポリ
マー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化スチレ
ン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択される前項Ｑに記載の方法。 Ｓ．塩が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、Ｃ1〜Ｃ50
−モノ、ジまたはポリカルボン酸のナトリウムまたはカ
リウム塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびそ
れらの混合物からなる群から選択される請求項３または
前項Ｎ〜Ｒのいずれかに記載の方法。 Ｔ．塩が、炭酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムお
よびそれらの混合物からなる群から選択される請求項３
または前項Ｎ〜Ｒのいずれかに記載の方法。 Ｕ．塩が、０．５〜５０重量部の量で存在する請求項３
または前項Ｎ〜Ｔのいずれかに記載の方法。 Ｖ．塩が、１〜２０重量部の量で存在する請求項３また
は前項Ｎ〜Ｔのいずれかに記載の方法。 Ｗ．ポリマー組成物が、さらに加硫系を含んでなる請求
項３または前項Ｎ〜Ｖのいずれかに記載の方法。 Ｘ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｗに記載の方
法。
ある： Ａ．さらにポリカルボジイミドを含んでなる請求項１に
記載のポリマー組成物。 Ｂ．さらに充填剤を含んでなる請求項１または前項Ａに
記載のポリマー組成物。 Ｃ．充填剤が、カーボンブラック、クレー、二酸化チタ
ン、シリカ充填剤、タルクおよびそれらの混合物からな
る群から選択される前項Ｂに記載のポリマー組成物。 Ｄ．ポリマーがエラストマーである請求項１または前項
Ａ〜Ｃのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｅ．エラストマーが、エチレン／プロピレンコポリマ
ー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニトリル
／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／共役
ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／エチ
レン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和ニト
リル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーターポリ
マー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化スチレ
ン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択される前項Ｄに記載のポリマー組成物。 Ｆ．塩が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、Ｃ1〜Ｃ50
−モノ、ジまたはポリカルボン酸のナトリウムまたはカ
リウム塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびそ
れらの混合物からなる群から選択される請求項１または
前項Ａ〜Ｅのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｇ．塩が、炭酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムお
よびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１
または前項Ａ〜Ｅのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｈ．塩が、０．５〜５０重量部の量で存在する請求項１
または前項Ａ〜Ｇのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｉ．塩が、１〜２０重量部の量で存在する請求項１また
は前項Ａ〜Ｇのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｊ．さらに加硫系を含んでなる請求項１または前項Ａ〜
Ｉのいずれかに記載のポリマー組成物。 Ｋ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｊに記載のポ
リマー組成物。 Ｌ．さらに加硫系を含んでなる請求項２に記載の方法。 Ｍ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｌに記載の方
法。 Ｎ．ポリマー組成物が、さらにポリカルボジミドを含ん
でなる請求項３に記載の方法。 Ｏ．ポリマー組成物が、さらに充填剤を含んでなる請求
項３または前項Ｎに記載の方法。 Ｐ．充填剤が、カーボンブラック、クレー、二酸化チタ
ン、シリカ充填剤、タルクおよびそれらの混合物からな
る群から選択される前項Ｏに記載の方法。 Ｑ．ポリマーがエラストマーである請求項３または前項
Ｎ〜Ｐのいずれかに記載の方法。 Ｒ．エラストマーが、エチレン／プロピレンコポリマ
ー、エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、不飽和ニトリル
／共役ジエンコポリマー、水素化不飽和ニトリル／共役
ジエンコポリマー、不飽和ニトリル／共役ジエン／エチ
レン性不飽和モノマーターポリマー、水素化不飽和ニト
リル／共役ジエン／エチレン性不飽和モノマーターポリ
マー、スチレン／共役ジエンコポリマー、水素化スチレ
ン／共役ジエンコポリマー、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、ポリブタジエンおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択される前項Ｑに記載の方法。 Ｓ．塩が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、Ｃ1〜Ｃ50
−モノ、ジまたはポリカルボン酸のナトリウムまたはカ
リウム塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびそ
れらの混合物からなる群から選択される請求項３または
前項Ｎ〜Ｒのいずれかに記載の方法。 Ｔ．塩が、炭酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムお
よびそれらの混合物からなる群から選択される請求項３
または前項Ｎ〜Ｒのいずれかに記載の方法。 Ｕ．塩が、０．５〜５０重量部の量で存在する請求項３
または前項Ｎ〜Ｔのいずれかに記載の方法。 Ｖ．塩が、１〜２０重量部の量で存在する請求項３また
は前項Ｎ〜Ｔのいずれかに記載の方法。 Ｗ．ポリマー組成物が、さらに加硫系を含んでなる請求
項３または前項Ｎ〜Ｖのいずれかに記載の方法。 Ｘ．加硫系が、硫黄、硫黄供与体硬化剤およびパーオキ
シド化合物からなる群から選択される前項Ｗに記載の方
法。
【図１】 本発明のポリマー加硫物と従来のポリマー加
硫物の耐熱空気老化性を比較したグラフである。
硫物の耐熱空気老化性を比較したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/14 ＣＥＱ 5/14 ＣＥＱ 5/36 5/36 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/16 23/16
Claims (3)
- 【請求項１】 （ｉ）第二級炭素および第三級炭素の少
なくとも１つを主ポリマー鎖に導入する第１モノマー少
なくとも３０重量％および（ｉｉ）少なくとも１種の他
のモノマー０〜７０重量％から誘導される主ポリマー鎖
を有するポリマー、ならびに元素の周期律表（ＩＵＰＡ
Ｃ１９８５に従う）の１族から選択される金属を含んで
なる強塩基と弱酸の塩を含んでなるポリマー組成物。 - 【請求項２】 （ｉ）請求項１に記載のポリマー組成物
を加硫系と混合して、硬化性組成物を製造する工程、お
よび（ｉｉ）硬化性組成物を加硫して、ポリマー加硫物
を製造する工程を含んでなるポリマー加硫物の製造方
法。 - 【請求項３】 （Ａ）（ｉ）第二級炭素および第三級炭
素の少なくとも１つを主ポリマー鎖に導入する第１モノ
マー少なくとも３０重量％および（ｉｉ）少なくとも１
種の他のモノマー０〜７０重量％から誘導される主ポリ
マー鎖を有するポリマーと（Ｂ）元素の周期律表（ＩＵ
ＰＡＣ１９８５に従う）の１族から選択される金属を含
んでなる強塩基と弱酸の塩を混合して、ポリマー組成物
を供給する工程およびポリマー組成物を加硫する工程を
含んでなるポリマー組成物の耐熱空気老化性を向上させ
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA2281274 | 1999-08-31 | ||
| CA002281274A CA2281274A1 (en) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Improved polymer composition and process for producing vulcanizates thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081245A true JP2001081245A (ja) | 2001-03-27 |
| JP2001081245A5 JP2001081245A5 (ja) | 2007-10-11 |
| JP4767398B2 JP4767398B2 (ja) | 2011-09-07 |
Family
ID=4164061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000260804A Expired - Fee Related JP4767398B2 (ja) | 1999-08-31 | 2000-08-30 | 改良されたポリマー組成物およびその加硫物の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7005467B2 (ja) |
| EP (1) | EP1081188B1 (ja) |
| JP (1) | JP4767398B2 (ja) |
| CA (1) | CA2281274A1 (ja) |
| DE (1) | DE60028671T2 (ja) |
| TW (1) | TW568939B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2338900A1 (en) * | 2001-02-28 | 2002-08-28 | Bayer Inc. | Articles for dynamic load applications |
| CA2436742A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-26 | Bayer Inc. | Polymer blends comprising nitrile rubber |
| CA2433497A1 (en) * | 2003-06-26 | 2004-12-26 | Bayer Inc. | Nitrile compositions |
| US8049313B2 (en) * | 2006-09-20 | 2011-11-01 | Freescale Semiconductor, Inc. | Heat spreader for semiconductor package |
| MX2011002605A (es) | 2008-09-12 | 2011-09-06 | Lanxess Inc | Nuevas composiciones elastomericas con mayor resistencia termica, deformacion por compresion y capacidad de procesado. |
| US9068066B2 (en) | 2012-12-04 | 2015-06-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant hydrocarbon elastomer compositions |
| US9051460B2 (en) | 2012-12-04 | 2015-06-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant hydrocarbon elastomer compositions |
| US9062193B2 (en) | 2012-12-04 | 2015-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat aging resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production |
| US20150140246A1 (en) | 2013-11-20 | 2015-05-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production |
| WO2015084336A1 (en) | 2013-12-04 | 2015-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production |
| CN105367921A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-02 | 杨甫进 | 一种三元乙丙橡胶 |
| US20240327606A1 (en) * | 2021-07-29 | 2024-10-03 | Patricia Doeden | Curable liquid rubber compositions and methods of using same |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES305880A1 (es) * | 1963-11-21 | 1965-07-16 | Montecatini Soc Generale Per L'industria Mine Raria E Ch | Un procedimiento para la preparacion de vulcanizados con propiedades mecanicas elevadas. |
| GB1137929A (en) * | 1966-10-19 | 1968-12-27 | Distrene Ltd | Alkanolamide-containing antistatic agent compositions for polymers |
| US3696059A (en) * | 1968-06-13 | 1972-10-03 | Furukawa Electric Co Ltd | Process for preparing olefin polymer foams |
| US3657165A (en) * | 1968-10-11 | 1972-04-18 | Sekisui Chemical Co Ltd | Process for preparation of ethylenic resin foam |
| US3745116A (en) * | 1969-10-17 | 1973-07-10 | Uniroyal Inc | Antistatic polymer composition of poly-hydric alcohol and alkali metal carboxylate |
| US3728205A (en) * | 1969-10-17 | 1973-04-17 | Uniroyal Inc | Antistatic polymer composition |
| USRE28070E (en) * | 1969-10-17 | 1974-07-09 | Uniroyal Inc | Antistatic polymer compositions |
| JP2610145B2 (ja) * | 1987-11-20 | 1997-05-14 | 日本合成ゴム株式会社 | ゴム組成物 |
| US5059648A (en) * | 1988-10-27 | 1991-10-22 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Rubber composition |
| US5091448A (en) * | 1990-04-24 | 1992-02-25 | Phillips Petroleum Company | Suspending medium for water soluble polymer |
| US5567742A (en) * | 1992-02-04 | 1996-10-22 | The Dow Chemical Company | Dimensionally-stable polypropylene foam expanded with inorganic blowing agents |
| TW247295B (en) * | 1993-04-17 | 1995-05-11 | Nanya Plastics Corp | Process for producing polypropylene (PP) pearling synthetic paper |
| US5319036A (en) * | 1993-06-23 | 1994-06-07 | Zeon Chemicals U.S.A., Inc. | Curing system for polyacrylate rubbers |
| JP3439530B2 (ja) * | 1994-06-10 | 2003-08-25 | 電気化学工業株式会社 | アクリル系エラストマー組成物 |
| JPH08302079A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-19 | Chisso Corp | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
| JPH08311288A (ja) * | 1995-05-17 | 1996-11-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | アクリルゴム組成物 |
| JPH08311289A (ja) * | 1995-05-19 | 1996-11-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | アクリルゴム組成物 |
| JPH0931322A (ja) * | 1995-07-24 | 1997-02-04 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3622809B2 (ja) * | 1995-09-14 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | エチレン性不飽和カルボン酸金属塩含有エラストマー組成物および加硫エラストマーの成形方法 |
| JP3719766B2 (ja) * | 1996-04-11 | 2005-11-24 | 旭電化工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH1017722A (ja) * | 1996-07-03 | 1998-01-20 | Taoka Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| JPH1076619A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-03-24 | Toppan Printing Co Ltd | 容器用補強シート |
| JPH10237422A (ja) * | 1997-02-21 | 1998-09-08 | Toppan Printing Co Ltd | 液体容器用パッキンおよび該パッキンを装着したキャップ |
| US5783640A (en) * | 1997-03-04 | 1998-07-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing a disodium salt of 2, 2'-dithiosalicyclic acid |
-
1999
- 1999-08-31 CA CA002281274A patent/CA2281274A1/en not_active Abandoned
- 1999-09-03 TW TW088115262A patent/TW568939B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-18 DE DE60028671T patent/DE60028671T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-18 EP EP00117297A patent/EP1081188B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-30 JP JP2000260804A patent/JP4767398B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-30 US US10/354,295 patent/US7005467B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7005467B2 (en) | 2006-02-28 |
| TW568939B (en) | 2004-01-01 |
| DE60028671T2 (de) | 2007-05-24 |
| EP1081188B1 (en) | 2006-06-14 |
| CA2281274A1 (en) | 2001-02-28 |
| DE60028671D1 (de) | 2006-07-27 |
| EP1081188A1 (en) | 2001-03-07 |
| US20030176549A1 (en) | 2003-09-18 |
| JP4767398B2 (ja) | 2011-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5629686B2 (ja) | 改良された耐熱性、圧縮永久ひずみ、および加工性を有する新規なエラストマー組成物 | |
| US6737461B2 (en) | Articles for dynamic load applications | |
| US4965323A (en) | Method of vulcanizing rubber at pH 5 to 10 | |
| JP2001081245A (ja) | 改良されたポリマー組成物およびその加硫物の製造方法 | |
| US6451902B2 (en) | Nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof | |
| JP2005029790A (ja) | ニトリルゴムを含むポリマーブレンド | |
| US4020039A (en) | Vulcanizable elastomeric compositions | |
| US20010004660A1 (en) | Polymer composition and process for producing vulcanizates thereof | |
| WO2003064513A1 (en) | Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof | |
| US4604420A (en) | Vulcanizable polymer compositions with improved scorch | |
| US4575531A (en) | Partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate (EVA) elastomers vulcanizable with sulfur | |
| MXPA00008328A (en) | Improved polymer composition and process for producing vulcanizates thereof | |
| JPH0827333A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPS5943483B2 (ja) | 無定形共重合体の低温加硫方法 | |
| US4686264A (en) | Partially hydrolyzed ethylene-vinyl acetate (EVA) elastomers vulcanizable with sulfur | |
| JPS6327541A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH0649225A (ja) | 架橋剤マスターバッチ | |
| JP2004250654A (ja) | クレイと高分子化合物の複合材料、その製造方法およびその利用 | |
| JP2021191819A (ja) | ゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP2003206374A (ja) | オープン架橋用架橋剤およびオープン架橋方法 | |
| JPS61255947A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH06313066A (ja) | ゴムの早期加硫抑制方法 | |
| JP2005306935A (ja) | ゴム組成物の加工方法 | |
| JPH0721094B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| JPH03149237A (ja) | クロロプレンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070828 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070828 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090814 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090814 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100906 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100914 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110318 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110324 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110420 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110517 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110615 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |