JPH0931322A

JPH0931322A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0931322A
Application number: JP18687495A
Authority: JP
Inventors: Hirohide Hamazaki; 崎博英濱; Akira Fujiwara; 原晃藤
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【解決手段】エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン
酸エステル共重合体１００重量部に対し、フェノール系
酸化防止剤０．０１〜３重量部と周期律表Ｉａ族または
II族の金属の脂肪酸塩０．０１〜３重量部とが配合され
ていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。【効果】本発明によれば、高温度に長時間保持しても
溶融粘度変化が少なく、また着色傾向が低減され、熱安
定性に優れた、とくにホットメルト接着剤用途に好適な
熱可塑性樹脂組成物を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱安定性の改良された熱
可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エステル
共重合体をベース樹脂として含み、高温度に長時間保持
しても溶融粘度変化および色相変化が少なく、特にホッ
トメルト接着剤用途に好適な熱安定性に優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からホットメルト接着剤とし
て、エチレン・酢酸ビニル共重合体をベースとする接着
剤が広く使用されている。しかしながら、このような汎
用のホットメルト接着剤は、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル等の難接着材料に対する接着強度は低く、あまり有
効なものではなかった。また、このようなホットメルト
接着剤は、使用温度を高くしすぎるとエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体の酢酸ビニル重合部位が僅かに分解し酢酸
臭を発するので、使用温度が制限されるという難点があ
った。

【０００３】このような汎用のホットメルト接着剤の欠
点を改良するものとして、例えば特開平４−２２７９８
２号公報に、エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸
エステル共重合体をベースとする接着剤が提案されてい
る。このホットメルト接着剤は、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル等の種々の基材に優れた接着性を示す一方で、
フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤を添加する
ことによって優れた酸化安定性が得られることも明らか
にされている。

【０００４】しかしながら、ホットメルト接着剤を工業
的に使用する場合に、溶融槽からホットメルトアプリケ
ーターまでの間にデッドゾーンがあると、溶融状態にあ
る接着剤が高温度で長時間晒されたり、あるいは作業状
況によっては溶融状態で長時間保持する必要が生じるこ
とがある。このような場合には、上記のように安定化処
方されたエチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エス
テル共重合体を用いても、茶褐色や黒色に変色したり、
あるいは架橋して粘度が上昇するという問題があった。

【０００５】したがって、高温で長時間保持した場合で
も、変色が少なく、また溶融粘度変化を抑制できるよう
なエチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エステル共
重合体組成物の出現が望まれていた。

【０００６】特開平３−３９３４０号公報には、エチレ
ン・一酸化炭素共重合体を含むポリオレフィン組成物
に、セリウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケルなどの金属（原子番号２２〜５８）の
カルボン酸塩を添加すると、このポリオレフィン組成物
は光分解性が促進されることが示されている。このこと
は、これらのカルボン酸金属塩が添加されたエチレン・
一酸化炭素共重合体は、光照射によってラジカル生成が
促進されることを意味しており、したがって上記のカル
ボン酸金属塩が添加されたエチレン・一酸化炭素共重合
体の熱安定性は損なわれるであろうことが予想される。

【０００７】本発明者らは、このような現状を鑑み、高
温度に長時間保持しても溶融粘度変化および色相変化の
少なく、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
べく鋭意検討を行なった。その結果、特開平３−３９３
４０号公報の教示とは逆に、エチレン・一酸化炭素・不
飽和エステル共重合体に、フェノール系酸化防止剤とと
もに周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂肪酸塩を配合
した場合に顕著な熱安定性の改良効果が得られること、
またこの配合物にさらにリン系熱安定剤を配合すると、
一層顕著な熱安定性の改良効果が得られることを見出
し、本発明を完成した。

【０００８】

【発明の目的】本発明の目的は、高温度に長時間保持し
ても溶融粘度変化および色相変化の少なく熱安定性の改
良されたエチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エス
テル共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、エ
チレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合
体１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤０．
０１〜３重量部と周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂
肪酸塩０．０１〜３重量部とが配合されていることを特
徴としている。

【００１０】また、本発明では、上記エチレン・一酸化
炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部
に対して、さらにリン系熱安定剤０．０１〜３重量部が
配合されていてもよい。

【００１１】さらにまた、本発明では、上記エチレン・
一酸化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体の一部
がハロゲン不含有高分子成分で置換されていてもよい。
このような本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、高温度
に長時間保持しても溶融粘度変化および色相変化が少な
く熱安定性に優れている。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性樹脂
組成物について、具体的に説明する。本発明に係る熱可
塑性樹脂組成物は、エチレン・一酸化炭素・不飽和カル
ボン酸エステル共重合体に、フェノール系酸化防止剤
と、周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂肪酸塩とが配
合されているか、あるいはさらにリン系熱安定剤が配合
されている。また本発明は、上記エチレン・一酸化炭素
・不飽和カルボン酸エステル共重合体の一部がハロゲン
不含有高分子成分で置換されていてもよい。

【００１３】エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸
エステル共重合体本発明で用いられるエチレン・一酸化炭素・不飽和カル
ボン酸エステル共重合体は、エチレン、一酸化炭素およ
び不飽和カルボン酸エステルを共重合したものであっ
て、高圧法ポリエチレンの製造と同様に、高温、高圧下
で各重合成分をラジカル共重合することによって得るこ
とができる。

【００１４】不飽和カルボン酸エステルとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸のエステルであ
って、より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マ
レイン酸ジエチルなどを挙げることができる。

【００１５】上記エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体は、エチレンが４０〜９５重量
％、好ましくは５０〜８５重量％の量で、一酸化炭素が
１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％の量で、不
飽和カルボン酸エステルが４〜５０重量％、好ましくは
１０〜４０重量％の量で共重合されていることが望まし
い。

【００１６】このようなエチレン・一酸化炭素・不飽和
カルボン酸エステル共重合体は、使用分野によっても異
なるが、例えばメルトフローレート（１９０℃、２１６
０ｇ荷重にて測定) が、０．０１〜３０００ｇ／１０分
の範囲であることが好ましく、特に０．１〜２０００ｇ
／１０分程度の範囲であることが好ましい。

【００１７】フェノール系酸化防止剤本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤としては、
2,6-ジ-第３ブチル-p-クレゾール、2,4,6-トリス（3',
5'-ジ-第３ブチル-4'-ヒドロキシベンジルチオ）-1,3,5
-トリアジン、ジステアリル（4-ヒドロキシ-3-メチル-5
-第３ブチル）ベンジルマロネート、2,2'-メチレンビス
（4-メチル-6-第３ブチルフェノール）、4,4'-メチレン
ビス（2,6-ジ-第３ブチルフェノール）、2,2'-メチレン
ビス［6-（1-メチルシクロヘキシル）p-クレゾール］、
ビス［3,5-ビス（4-ヒドロキシ-3-第３ブチルフェニ
ル）ブチリックアシド］グリコールエステル、4,4'-ブ
チリデンビス（6-第３ブチル-m-クレゾール）、2,2'-エ
チリデンビス（4,6-ジ-第３ブチルフェノール）、2,2'-
エチリデンビス（4-第２ブチル-6-第３ブチルフェノー
ル）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第３ブ
チルフェニル）ブタン、ビス［2-第３ブチル-4-メチル-
6-（2-ヒドロキシ-3-第３ブチル-5-メチルベンジル）フ
ェニル］テレフタレート、1,3,5-トリス（2,6-ジメチル
-3-ヒドロキシ-4-第３ブチル）ベンジルイソシアヌレー
ト、1,3,5-トリス（3,5-ジ-第３ブチル-4-ヒドロキシベ
ンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼン、2,6-ジフェニル-
4-オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン
-3-（3',5'-ジ-第３ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］メタン、n-オクタデシル-3-(3',5'-ジ-
第３ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
1,3,5-トリス（3,5-ジ-第３ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-第３
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエ
チル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-
ヒドロキシ-3,5-ジ-第３ブチル）フェノキシ1,3,5-トリ
アジン、4,4'- チオビス（6-第３ブチル-m-クレゾー
ル）、トコフェロールなどを挙げることができる。これ
らの中では、１分子中に２個以上のフェノール骨格を有
するものがとくに効果的である。これらのフェノール
系酸化防止剤は、エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体１００重量部に対して、通常０．
０１〜３重量部、好ましくは０．０２〜１重量部の量で
用いられる。

【００１８】周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂肪酸
塩本発明においてフェノール系酸化防止剤とともに用いら
れる周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂肪酸塩として
は、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛などを挙げる
ことができる。ステアリン酸亜鉛は、溶融粘度変化抑制
効果はステアリン酸カルシウムより劣るが、着色防止効
果に優れている。これらの中では、ステアリン酸カルシ
ウムが、取扱が容易で安価であり、また共重合体の溶融
粘度変化抑制効果があるので最も好ましい。もちろんス
テアリン酸塩の代わりに、他の脂肪酸の塩、例えばパル
ミチン酸、オレイン酸等の塩を用いてもよい。これらの
脂肪酸塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００１９】これらの脂肪酸塩は、エチレン・一酸化炭
素・不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に
対して、通常０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部の量で用いられる。

【００２０】リン系熱安定剤本発明においては、上記フェノール系酸化防止剤および
脂肪酸塩に加えて、さらにリン系熱安定剤を配合する
と、さらに熱可塑性組成物の熱安定性が向上する。

【００２１】このようなリン系熱安定剤としては、亜リ
ン酸エステルを挙げることができる。例えば、トリフェ
ニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4-ブチリデ
ン-ビス（3-メチル-6-第３ブチルフェニルジトリデシ
ル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（モノおよび／またはジノニルフェニル）
ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホ
スファイト、10-デシロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-ホスファフェナントレン、トリス（2,4-ジ-第３ブチ
ルフェニル）ホスファイト、2,2-メチレンビス（4,6-ジ
第３ブチルフェニル）オクチルホスファイト、サイクリ
ックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスフ
ァイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス
（2,4-ジ-第３ブチルフェニル）ホスファイト、サイク
リックネオペンタンテトライルビス（2,6-ジ-第３ブチ
ル-4-メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げること
ができる。

【００２２】これらリン系熱安定剤は、エチレン・一酸
化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量
部に対して、通常０．０１〜３重量部、特に０．０２〜
１重量部の量で用いることが好ましい。

【００２３】他の成分本発明の熱可塑性樹脂組成物において、エチレン・一酸
化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量
部のうち、１〜８０重量部、好ましくは１〜７０重量部
をハロゲン不含有高分子成分で置換することができる。

【００２４】このようなハロゲン不含有の高分子成分と
しては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ＡＢＳ系樹脂、ポリアセタール、ポリ
フェニレンオキシド、合成ゴム、粘着付与樹脂、ワック
ス等を挙げることができる。

【００２５】特に、接着剤用途においては、エチレン・
不飽和カルボン酸エステル共重合体のようなエチレン共
重合体、ポリイソブチレン、スチレン・イソプレン・ス
チレンブロックポリマー（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジ
エン・スチレンブロックポリマー（ＳＢＳ）のような炭
化水素ゴム、ポリエステルエーテルのようなポリエステ
ルエラストマー、粘着付与樹脂、ワックスなどで一部置
換した組成物を使用することができる。

【００２６】上記エチレン・不飽和カルボン酸エステル
共重合体のようなエチレン共重合体としては、エチレン
-（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン-（メ
タ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン-（メタ）ア
クリル酸イソブチル共重合体、エチレン-（メタ）アク
リル酸2-エチルヘキシル共重合体等のエチレン・（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン-酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン-酢酸プロペニル共重合体のよう
なエチレン・ビニルエステル共重合体などを挙げること
ができる。

【００２７】粘着付与樹脂としては、ホットメルト接着
剤分野ですでに知られているものであって、脂肪族系炭
化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素
樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系炭化
水素樹脂、クマロン・インデン樹脂などを例示すること
ができる。

【００２８】脂肪族系炭化水素樹脂としては、ブテン-
1、イソブチレン、ブタジエン、1,3-ペンタジエン、イ
ソプレン、ピペリレンなどのＣ₄〜Ｃ₅モノまたはジオレ
フィンを主成分とする重合体などが挙げられる。

【００２９】脂環族系炭化水素樹脂としては、スペント
Ｃ₄〜Ｃ₅留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させ
た樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合
させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂
などが挙げられる。

【００３０】芳香族系炭化水素樹脂としては、ビニルト
ルエン、インデン、α-メチルスチレンなどのＣ₉〜Ｃ₁₀
のビニル芳香族炭化水素を重合させた樹脂などが挙げら
れる。

【００３１】ポリテルペン系樹脂としては、α-ピネン
重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペ
ン-フェノール共重合体、α-ピネン-フェノール共重合
体などが挙げられる。

【００３２】ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロ
ジン、トール油などのロジンおよびその変性物などが挙
げられる。この変性物としては、水素添加、不均化、二
量化、エステル化などの変性手段を施したものが挙げら
れる。ロジンエステルの例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール等のエステルが挙げられる。

【００３３】スチレン系炭化水素樹脂の例としては、ス
チレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、イソプ
ロペニルトルエン等の重合体が挙げられる。上記例示の
粘着付与樹脂は、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
などでグラフト変性したものであってもよい。

【００３４】これら粘着付与樹脂の中では、前記エチレ
ン共重合体との相溶性を考慮すると、ロジン類、ポリテ
ルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、スチレン系炭化水
素樹脂の中から選択するのが好ましい。

【００３５】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、木ロ
ウ、カルナバロウ、ミツロウのような天然ワックス、結
晶性ポリエチレンワックス、結晶性ポリプロピレンワッ
クス、アタクチックポリプロピレン、エチレン・一酸化
炭素共重合体ワックスなどの合成ワックスが挙げられ
る。これらの中では、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバロウ、エチレン・一酸化
炭素共重合体ワックスなどを用いるのが好ましい。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲において、任意の他の添加剤を
配合することができる。このような添加剤としては、そ
の他の安定剤類、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔
料、スリップ剤、無機フィラーなどを例示することがで
きる。

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、高温度に長時間保持し
ても溶融粘度変化が少なく、また着色傾向の低減された
（色相変化の少ない）熱安定性に優れたエチレン・一酸
化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる熱
可塑性樹脂組成物を提供することができる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、フィル
ム、シート、チューブ、パイプ、射出成形品、中空成形
品、各種被覆材、接着剤等として自動車部品、電線、建
材、家庭用品、電気製品、包装材料等に使用することが
できる。例えば被覆材、接着剤等として使用する場合、
本発明の熱可塑性樹脂組成物と接する基材としては、ポ
リエチレン・ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ-4-メ
チル-1-ペンテンなどのポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリエステルエラストマー、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール
共重合体などの熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂などの熱硬化樹脂、紙、金属、織布、不織布、天
然および合成皮革、木材、パーティクルボード等を例示
することができる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４０】なお実施例、比較例において用いられたフ
ェノール系酸化防止剤等は、以下のとおりである。［フェノール系酸化防止剤］（ａ）2,6-ジ-第３ブチル-p-クレゾール（ＢＨＴ）（ｂ）n-オクタデシル-3-(3',5'-ジ-第３ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギー社製
イルガノックス1076）（ｃ）テトラキス［メチレン-3-(3',5'-ジ-第３ブチル-
4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チ
バガイギー社製イルガノックス1010）［周期律表Ｉａ族またはII族の金属の脂肪酸塩］ステアリン酸カルシウム（和光純薬工業社製）ステアリン酸亜鉛（和光純薬工業社製）［リン系熱安定剤］（ｄ）トリス（2,4-ジ-第３ブチルフェニル）ホスファ
イト（チバガイギー社製イルガフォス 168）

【００４１】

【実施例１】エチレン・一酸化炭素・アクリル酸n-ブチ
ル共重合体（エチレン６０重量％、一酸化炭素１０重量
％、アクリル酸n-ブチル３０重量％、メルトフローレー
ト：１００ｇ／１０分）１００重量部に、添加剤として
フェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部、さらにステアリン酸カルシウム
０．１重量部を予め配合した後、この配合物を４０mmφ
押出機（Ｌ／Ｄ２６）を用いて１８５℃の温度にて溶
融混練した。

【００４２】得られた試料の初期状態および熱履歴を与
えた後について、表面の皮張り、色相（着色傾向）等の
外観状態の観察、および溶融粘度の測定（JAI 7-1991に
準拠、測定温度１８０℃、Ｂ型粘度計）を行なった。

【００４３】上記熱履歴後の溶融粘度は、作成した試料
３０ｇを５０cc容テフロン製ビーカーに仕込み、オーブ
ン中で１８０℃の空気雰囲気下で試料を溶融状態に保
ち、この状態で９６時間の熱履歴を与え、その後冷却し
た試料をビーカーより抜き出し測定した。結果を表１に
示す。

【００４４】

【実施例２】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部、それにステアリン酸カルシウム
０．３重量部を配合したものについて、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４５】

【実施例３】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部および（ｃ）０．１重量部、それに
ステアリン酸カルシウム０．１重量部を配合したものに
ついて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に
示す。

【００４６】

【実施例４】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部および（ｃ）０．１重量部、それに
ステアリン酸カルシウム０．１重量部およびリン系熱安
定剤（ｄ）０．１重量部を配合したものについて、実施
例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４７】

【実施例５】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部、それにステアリン酸亜鉛０．１重
量部を配合したものについて、実施例１と同様の評価を
行った。結果を表１に示す。

【００４８】

【比較例１】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部を配合したものについて、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表１に示す。

【００４９】

【比較例２】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部および（ｃ）０．１重量部を配合し
たものについて、実施例１と同様の評価を行った。結果
を表１に示す。

【００５０】

【比較例３】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体１００重量部に、添加剤と
してフェノール系酸化防止剤（ａ）０．１重量部および
（ｂ）０．１重量部および（ｃ）０．１重量部、および
リン系熱安定剤（ｄ）０．１重量部を配合したものにつ
いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【実施例６】実施例１で用いたエチレン・一酸化炭素・
アクリル酸n-ブチル共重合体４０重量部に、粘着付与樹
脂としてロジンエステル（荒川化学工業社製、スーパー
エステルA125）４０重量部、ワックスとしてパラフィン
ワックス２０重量部、添加剤成分としてフェノール系酸
化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｂ）０．０４重
量部および（ｃ）０．３重量部、さらにステアリン酸カ
ルシウム０．３重量部、およびリン系熱安定剤（ｄ）
０．３重量部を配合した混合物を、ビーカーに仕込み、
これを１８０℃で１時間溶融攪拌混合した。

【００５３】得られた試料の初期状態および熱履歴を与
えた後について、色相（着色傾向）の観察、および溶融
粘度の測定（JAI 7-1991に準拠、測定温度１８０℃、Ｂ
型粘度計）を行なった。

【００５４】上記熱履歴後の溶融粘度は、作成した試料
を、上記Ｂ型粘度計に仕込んで、１８０℃で９６時間溶
融攪拌状態で熱履歴を与え、粘度の経時変化（１８０℃
で９６時間後）を測定した。結果を表２に示す。

【００５５】

【比較例４】実施例６において、添加剤成分をフェノー
ル系酸化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｂ）０．
０４重量部および（ｃ）０．３重量部に変更して試料を
作成し、その試料について実施例６と同様の熱安定性評
価を行なった。結果を表２に示す。

【００５６】

【比較例５】実施例６において、添加剤成分をフェノー
ル系酸化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｂ）０．
０４重量部および（ｃ）０．３重量部、それにリン系熱
安定剤（ｄ）０．３重量部に変更して試料を作成し、そ
の試料について実施例６と同様の熱安定性評価を行なっ
た。結果を表２に示す。

【００５７】

【実施例７】実施例６において、ワックス成分をエチレ
ン・一酸化炭素共重合体ワックス（アライド・シグナル
社製 AC-830 ）２０重量部に変更して試料を作成し、そ
の試料について実施例６と同様の熱安定性評価を行なっ
た。結果を表２に示す。

【００５８】

【比較例６】実施例７において、添加剤成分をフェノー
ル系酸化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｂ）０．
０４重量部および（ｃ）０．３重量部に変更して試料を
作成し、その試料について実施例６と同様の熱安定性評
価を実施した。結果を表２に示す。

【００５９】

【比較例７】実施例７において、添加剤成分をフェノー
ル系酸化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｂ）０．
０４重量部および（ｃ）０．３重量部、それにリン系熱
安定剤（ｄ）０．３重量部に変更して試料を作成し、そ
の試料について実施例６と同様の熱安定性評価を行なっ
た。結果を表２に示す。

【００６０】

【比較例８】比較例４において、エチレン・一酸化炭素
・アクリル酸n-ブチル共重合体４０重量部を、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（エチレン７２重量％、酢酸ビニ
ル２８重量％、メルトフローレート：１５０ｇ／１０
分）４０重量部に変更し、添加剤としてフェノール系酸
化防止剤（ａ）０．０４重量部および（ｃ）０．３重量
部に変更して試料を作成し、その試料について実施例６
と同様の熱安定性の評価を行なった。結果を表２に示
す。

【００６１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/00 ＬＰＫＣ０８Ｌ 67/00 ＬＰＫ 91/06 ＬＳＪ 91/06 ＬＳＪ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン
酸エステル共重合体１００重量部に対して、フェノール
系酸化防止剤０．０１〜３重量部と周期律表Ｉａ族また
はII族の金属の脂肪酸塩０．０１〜３重量部とが配合さ
れていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記エチレン・一酸化炭素・不飽和カル
ボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、さらに
リン系熱安定剤０．０１〜３重量部が配合されているこ
とを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】前記エチレン・一酸化炭素・不飽和カル
ボン酸エステル共重合体の１〜８０重量部が、ハロゲン
不含有高分子成分で置換されていることを特徴とする請
求項１または請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】前記ハロゲン不含有高分子成分が、エチ
レン共重合体、炭化水素ゴムおよびポリエステルエラス
トマーから選ばれるものである請求項３に記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項５】前記ハロゲン不含有高分子成分が、粘着
付与樹脂である請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】前記ハロゲン不含有高分子成分が、ワッ
クスである請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】前記ハロゲン不含有高分子成分が、粘着
付与樹脂およびワックスである請求項３に記載の熱可塑
性樹脂組成物。