TW568939B

TW568939B - A polymer composition and a process for producing a polymer vulcanizates

Info

Publication number: TW568939B
Application number: TW088115262A
Authority: TW
Inventors: Ezio C Campomizzi; Harald Bender
Original assignee: Bayer Inc
Priority date: 1999-08-31
Filing date: 1999-09-03
Publication date: 2004-01-01
Also published as: CA2281274A1; DE60028671T2; EP1081188A1; US20030176549A1; US7005467B2; DE60028671D1; JP2001081245A; JP4767398B2; EP1081188B1

Description

五、發明說明（）本發明關於描述一種經改g 硫化橡膠之方法。較特別地^:之5:組=勿日及_ 特：一老化特徵的橡膠組合物。在其另一個特徵的方2明關於—種改良聚合物硫化物之熱空氣老化都θ:::，所獲得的硫化物之氧化條件的作用長久以來 ::α題’特別是在硫化物長期暴露在較高溫度下的。技術上冒發展許多研究企圖解決這個問題。已知在氧化老化過程令，在包含以單體為基料之聚合 2的組=中’其中該單體構成具有重複單位之聚合物骨木且重複單位包含至少一個破_氫鍵（即重複單位具有一個一級或三級碳）’以自由基機制所開啟的熱-氧化攻擊與此種組合物之可用性質變差非常有關。參見，例如： S. Bhattacharjee，A.K· Bhowmick 和 Β.Ν.

Avasthi : ”氫化腈橡膠的降解，，；聚合物降解和安定性，31，71-87(1991);和 2. K C. Smith和B.S. Tripathy:，，現代汽車潤滑劑中 HNBR 和長期綢絲度"；Rubber w〇dd，217(5)，28 45(1998) 〇在其他物質中此種碳-氫鍵上所進行的氧化降解程序期間，氫過氧化物、醇、酮、醛、和羧酸官能度被導入主本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（2 ) =二:L也:當於’’聚合物骨架")。這經常造成聚合物鏈和動力硬度、斷裂時的延伸度、壓縮組等產生改自由於上之熱·氧化反應是自催化鏈反應，其中反應性 =基=應階式槽中再生。技術上已知將物質（經常被稱 ^几乳化劑)加入聚合物組合物中可幫助破壞聚合物氧化程序（如虱過氧化物）期間所產生的自由基或反應性中間物，因此改善該組合物的氧化熱老化抵抗力。 1用的抗氧化劑之非限定實例可選自包含受阻酚類、對1申苯基二胺衍生物十林衍生物和其混合物。亞«酉旨、一i基硫酸酯、二硫基胺基甲酯和氫硫基咪唑衍生物也普遍用於作為抗氧化劑。在聚合物氧化反應期間，這些物質經常提供氫原子給其他基團而且他們·· 團 (〇是被轉化成其本身之未反應基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (11)阻斷一些會導致自由基（如捕捉重金屬）之生成的反應；和/或 (iii)有利於反應性中間物之反應，導致非自由基反應產物（如氫過氧化物分解劑）的產生。在許多例子中，為了達到橡膠組合物所需性質，以習 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 B7 五、發明說明（3 ) 2上選自包含硫、提供硫之化合物和/或過氧化㈣統之交化之。技術上已知含熟化系統之抗氧化劑的干擾 P經常存在的大問題。含熟化系統之抗氧化劑的反應會使，物之目標熟化狀態明顯退化。當熟化系統在硫化石產生自由基時，熟化期間，組合物中的抗氧全或部份耗盡的現象。 70 M f此’在技術上仍保有以下列方式改良抗氧化劑系統的晃求：其可提供所需氧化熱老化保護且不受熟化系統之干擾而退化，更重要地不會因硫化階段所進行的化學反應而部份或完全喪失該抗氧化劑之活性。本發明的一個目的是排除或移除至少一個上述先前技術的缺點。訂本發明的另一個目的是提供一種新賴聚合物組合物。本㈣尚有另-個目的是提供一種製造聚合物硫化物之新賴方法。本發明尚有另一個目的是提供一種改良务合物硫化物之熱空氣老化特徵的新賴方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，在其-特色中’本發明提供—種聚合物組合物，其包含： -種具有-條主聚合物鏈的聚合物，其中該主聚合物鍵衍生自，至少約30重量％之第一類單體，盆將至少一個二級碳和一個三級碳導入該主聚合物鏈中，以及⑻從〇至約70重量％之至少一個其他單體；以及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 568939 B7 五、發明說明（4 ) 一種強驗和弱酸的蹄，中第！族的金屬。1 _自元素週期表在其另一個特色中，本發明提供一物之熱空氣老化特徵的方法，其包括步驟:良聚合物組合聚合種：至―條主聚合_^ 至少-個丄和反不個二級碳導入該主聚人從〇至約7。重量%之至少一個其他單:）種= :鹽’該嶋-種選自元素週期表硫化該聚合物組合物。 4八因此’已發現摻入特定添加物於聚合物組合物中對7 、、且“勿的氧化熱老化抵抗力有令人驚歸改善’而排除或移除用於熟化該聚合物組合物 =中觸響。該特定添加劑是—種強鹼和:酸的， t包含一種選自元素週期表中第！族的金屬。性質的:::合•物:合物可用於製造-種具經改良之物理爲化物。較特別地’自本發明

Γ硫化物以—項或多項下舰質之改以卩與-種不 ^所製成之硫化物比較）為特徵： J 熱空氣老化；熱流體老化； -6 本紙張尺度國國家標準（CNS)A4規格⑽X 297公i"

•線- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) i 訂·1111- 568939 r——_ ：五、發明說明（7 ) 氫化不飽和腈/共軛二烯共聚物；不飽和如/共輛二稀/乙稀系不飽和單體三聚物；氫化不飽和如/共車厄二細/乙稀糸不飽和單體三聚物· 苯乙烯/共軛二烯共聚物；氫化苯乙烯/共軛二烯共聚物；聚異戊間二烯；天然橡膠；聚丁二烯；和其混合物。 ^ 這些彈性體在技術上是為人所熟知的並且可容易地獲得或由熟諳此技者製得。技術上已知彈性體如上列較佳彈性體可能包含少量的抗氧化劑(一般低於〇 5份重），其在聚合物製造程序中被加入主要以增加其儲存壽命。第二種成份是一種強鹼和弱酸的鹽，該基包含一種選自兀素週期表中第I族的金屬。可用於上述鹽之製造的弱酸非限定實例是選自包含碳酸、脂肪酸、伸乙基二胺四(醋酸）、磷酸和其混合物。用於本發明聚合物組合物之較佳鹽是選自包含碳酸鈉、碳酉欠鉀、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀和其混合物。用於本發明聚合物組合物之最佳鹽是碳酸鈉。聚合物組合物中鹽的存在量最好是從約0 5變化至約 -9 - 1 本紙張尺度適用中國(CNS)Aiii·⑽χ 297公爱〉-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

- --------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568939 A7 五、發明說明（8 ) 5〇份重’較佳係從約]變化至約2〇份重，最佳係從約2 5 變化至約7.5份重。本發明聚合物組合物視情況另外包含碳化二亞胺、聚喊化一亞胺和其混合物。較佳的碳化二亞胺是可以品名

Rhen〇gran⑨P50和Stabax〇i@p自商業取的。該組成^在本發明聚合物組合物中的使用量範圍是從。至約15份重，較佳係從0至約1 0份重，最佳係從〇至約2份重。本發明聚合物組合物最好另外包含一種硫化系統。硫化^統的選擇和用量視許多因素而定，其包括聚合物成份的送擇、欲使用硫化物之用途和類似因素。該硫化系統最好選自包含硫、硫提供者熟化系統和過氧化物化合物。可用的硫提供者熟化系、统之非限定實例可選自包含甲硫碳酿胺化合物（如四甲基甲硫碳酿胺二硫化物、四乙基甲硫碳醯胺二硫化物、四甲基甲硫碳酸胺單硫化物和類㈣）以及嗎福口林化合物（如嗎福啡二硫化物和類似物另外，二硫基雙（己内胺）可用於硫提供者熟化系、統中。硫或提供炉之化合物的使用量範圍最好是從約〇1至約5份重。/爪如技術上已知的’當硫化劑是硫或硫提供者熟化系統日守’其習慣上包含-種硫化促進劑。可用的硫化促進劑之非限定實例可選自包含口塞哇化合物（如2-氯硫基苯並嗔唾 [MBT]、二硫基雙氫硫基苯並噻唑_Ts]和類似物）、氧硫基醯胺㈣fenannde)化合物（N_環己基士笨並嗟口井基氧硫基 10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公£ 五、發明說明（9 ) 醯胺和類似物）、二硫基胺基甲酸醋（如辞_二丁基二硫基胺基甲I Sb )和U物。此類硫化促進劑的使用量範圍最好是從0.5至5份重。另外，已知金屬氧化物如氧化辞、氧化鎂和類似物以及酸類如硬脂酸等熟化促進劑可用於測些硫化系統中。如上所陳述的，該硫化系統可包含一種過氧化物，較佳係:種無機過氧化物。可用的有機過氧化物之非限定實例係選自包含二異丙苯基過氧化物、苯甲酿基過氧化物、 2,5-一甲基_2,5-二（第三丁基過氧基己烷、2,2，-雙（第三丁基過氧基二異丙基苯）、第三丁基過氧基苯甲酸醋和類似物。沒些熟諳此技者將可立刻明白了解其他可用的過氧化物化合物。有機過氧化物的使用範圍最好是從約〇 5至約卜份重’較佳係從約2至約8份重。當硫化系統包含一種有機過氧化物時，已知其包含一種與其在一起的共試劑。該共試劑最好作為一種多官能基單體。適合此類共試劑之非限定實例係選自拉三稀丙^ 三聚氰酸酯、三烯丙基三異聚氰酸酯、三羥甲基丙烷、三甲基丙~ '伸乙基二甲基丙稀酸醋、伸甲苯甲酿基雙順式丁稀二酸亞胺和類似物。該共試劑的使用是從約1至約10份重。本發明聚合物組合物最好包含一種填料。無特別限制此填料的性質且適合填料的選擇是在熟諳此技者的權限内。適合填料之非限定實例係包括碳黑（如FEF、Μ丁 '⑽ x 297公釐）本紙張尺度適家群（CNS)A4規格⑽ 五、發明說明（10) ’二RF)、黏土、二氧化鈦、矽石填料(含或不含不飽和矽烷)、石厌酸的、滑石（石夕酸鎂）和類似物。填料的量是慣用的。每⑼ 2重的聚合物’該填料的存在量範圍最好是從約Μ至約⑽ =。石夕烧）、碳酸約、滑石（石夕酸鎂）和類似物。填料的量疋,丨貝用的。每1 〇〇份重的令人♦ … 物’填料的存在量範圍較佳旦'、'、至約100份重。每100份重的聚合物，填料的存在 1範圍最佳係約40至約80份重。在本發明方法中，聚合物、填料（如上靠日月，填料的用視纽制的）、添加鮮魏彡統Μ㈣上已任一慣用方式摻混。例如，此肀八雜制哭4、 ^ 此I合物組合物可在雙軋橡膠碾衣态或一種内部混合器中摻混。所：，在一種慣用裝置中混合聚合物組合物合過程中’如技術上已知的保持其溫度。 t本發明方法中’偏好利用技術上為人所熟知的程序 ::、广物組合物以形成硫化物。較佳係將聚合物組合 :f;從約13°。至約峨，較佳係從約14 C，取仏係從約150。至約丨8〇t範圍之溫度。約5==料行—段從約1分鐘至約15小時，較佳係從使用：:後::Γ分鐘之時間。如技術上為人所熟知的，可使用口種後熟化方法以完成硫化步驟。 7多料巾，本發《合物組合物將另外包含一種 t乳化劑。可用的抗氧化劑化合物之非限定實例可選自包含烷基化二苯基胺7、μχ η 戶J J J k自包、f7化二苯基胺和類似物）、喳σ林： 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明（u) =(、如2,2,4-三甲基二軸聚合物和類似物)、氛石爪基苯並米唾（如曱基氮硫基苯並σ米唾的辞鹽）及類似物。伸苯基二胺衍生物（Ν_苯基界異丙基_對_伸苯基二胺和類似物）以及立體上受阻的s分類（如丁基化經基甲苯和類似物）也可與含硫硫化系統-起使用。所用抗氧化的用量是在熟請此技者的權限内。藉慣用方式與共聚物混合也可將其他慣用推混組成份包含在内。此類其他摻混組成份用於達到其慣用的目的並且其包含技術上熟知量之活化劑如氧化辞和氧化錢；硬脂酸；塑化劑；加工助劑；強化劑；促進劑和阻滯劑。在從聚合物組合物製造硫化物期間，該硫化物可與例如聚醋纖維、尼龍芳醯胺、玻璃纖維、碳纖維、鋼纖維線或織物及類似物形成一種複合物，因此可獲得一種想要的橡膠複合物產物。以參考下列實例說明本發明具體實例，其中下列實例的提供是為了說明的目的’不應用於限制本㈣範圍。除非另外陳述’實例中所有份量皆為份重。另外，在實例中，所用的材料包含下列··

Therban®A3907·•自Bayer公司商業獲得之氫化腈丁二稀聚合物；

Therban®A34〇7:自Bayer公司商業獲得之氫化腈丁二烯聚合物；

Therban®VPKA8798:自Bayer公司商業獲得之丙烯 -13 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮 568939 A7 B7 五、發明說明（12 ) 月奢、丁二稀、不飽和叛酸S旨三聚物；

Buna®EP T 2070 :自Bayer公司商業獲得之乙稀和丙細的共聚物， (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁)

Buna®EP T 6850 :自Bayer公司商業獲得之乙燦、丙細和5 -亞乙基-2 -原冰片細的二聚物；

Levapren® Lev 500HV :自Bayer公司商業獲得之伸乙基乙烯基醋酸酯；天然橡膠（白縐橡膠）；

Dynamar® RC525 1Q :自dyneon公司商業獲得之碳酸納；

Rhenogran® P50 :自Rhein化學公司商業獲得之聚碳化二亞胺

Maglite®D:自CPHall公司商業獲得之氧化鎂，活化劑；硬脂酸，Emersol® 132NF :分散劑；氧化鋅：活化劑；碳黑，N600 Sterling-V :填料；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Armeen® 18D :自Akzo Nobel化學公司商業獲得之1 -十八胺；

Naugard® 445:自UniRoyal化學公司商業獲得之抗氧化劑；

Vulkanox®〇CD/SG:自Bayer公司商業獲得之抗降解劑； -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7 蠟 B7 五、發明說明（13 )

Vulkanox®ZMB-2/C5:自Bayer公司商業獲得之广降解劑；

Sunpar® 2280 :自Sun Refining公司商業声得之石油；

Plasthall TOTM :自CP Hal丨公司商業獲得之塑化劑；

Diak#7:自E.I.DuPom公司商業獲得之三烯丙基異氰酸酯，交聯活化劑；以及月

Vulcup®40KE:自Hercules公司商業獲得之2 2，一雔 (第三丁基過氧基二異丙基苯）；又硫：硫化劑；

Sulfasan DTDM ： FLEXS YS美洲公司商業獲得之 4,4'-二硫基二嗎福咁；以及

Vulkacit®Thmram/C :自Bayer公司商業獲得之四甲基甲硫碳酿胺二硫化物硫化劑。實例：U4 ^ 下列程序各被用於實例1-4中。實例丨_4中所用聚合物組合物顯示於表1中。如熟諳此技者清楚了解的，實例】和3的聚合物組合物不含任何特殊添加劑。因此，實例〗和3只供以對照目的用亚且不在本發明範圍内。如熟諳此技者可進一步了解的，實例丨和2是關於衍生利用過氧化物熟化系統之硫化物，而實例3和4的這些硫化物是關於衍生利用硫提供者 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 --------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 -

568939 五、發明說明（14 ) 熟化系統之硫化物。在一個Banbury混合器中利用慣用技術混合聚合物組合物的成份。對於實例U4，各在17〇r下以15、]2、8和 8 77 4里的時間硫化各聚合物組合物。根據ASTM D412-80測定硫化物之斷裂時的延伸度。根據ASTM-D224G-81，利用型A f 硬度計測定硬度性質。實例1和2之硫化物的性f被記錄於表2中，而實例3和4之硫化物的性質則記錄於表3中。表2和3中所列的硫化物性質清楚地說明實例2和 4(使用特殊添加劑）之硫化物的熱空氣老化特徵之優越性，當其各別與實例：[和3之硫化物(不用特殊添加劑)比較時。此可轉澤成其在許多慣用硫化物的應用上有極大的實用優實例5-8 在k些實例中利用表4中所列之聚合物組合物重複實例1-4中所用的方法學。對於實例5_8，各在17〇它下以Η、 1 8、25和26分鐘的時間硫化各聚合物組合物。如熟諳此技者清楚了解的，實例5和7的聚合物組合物不含任何特殊添加劑。因此，實例5和7只供以對照目的用並且不在本發明範圍内。如熟諳此技者可進一步了解的，實例5和6是關於衍生自EP共聚物之硫化物，而實例 7和8的這些硫化物是關於衍生自EpDM三聚物之硫化物。 -16 - ^紙張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規七（210 x 297公爱）--—----— 請先閱讀背面之注意事經濟部智慧財產局員工消費合作社印製項

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五、發明說明（15 ) 如貝例1 -4中所描述般測定硫化物之各項物理性質。这些實例5和6的性質被列在表4中以及實例7和8的性質則列於表5中。表5和6中所列的硫化物性質清楚地說明實例6和 8(使用特殊添加劑）之硫化物的熱空氣老化特徵之優越性，當其各別與實例5和7之硫化物（不用特殊添加劑）比較時。此可轉譯成其在許多慣用硫化物的應用上有極大的實用優 tiH 9-12 在這些貝例中利用表7中所列之聚合物組合物重複實例1-4中所用的方法學。對於實例9]2，各在18〇它下以12、 12、13和1 3分鐘的時間疏化各聚合物組合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如熟諳此技者清楚了解的，實例9和11的聚合物組合物不含任何特殊添加劑。因此，實例9和11只供以對照目的用並且不在本發明範圍内。如熟諳此技者i進一步了解的，實例9和10是關於衍生自一種氫化腈丁二烯聚合物之硫化物，而實例11和12的這些硫化物是關於衍生自氫化丙烯腈、丁二烯、不飽和羧酸酯三聚物之硫化物。如實例1 _4中所描述般測定硫化物之各項物理性質。這些實例9和10的性質被列在表8中以及實例11和12的性質則列於表9中。表8和9中所列的硫化物性質清楚地說明實例1 〇和 -17 - 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐）五、發明說明) 16 / 12(使用特殊添加劑）之硫化物的熱空氣二當r別與實例9和"之硫化物(不用特二 H子夕用硫化物的應用上有極大的實用優點。尺白勺實例13-19 之聚合物組合物重複實在這些實例中利用表1〇中所列例1 -4中所用的方法學。貝例19的聚合物組合物不 1 9只供以對照目的用並且如熟諳此技者清楚了解的，含任何特殊添加劑。因此，實例不在本發明範圍内。 “如實例1-4中所描述般測定硫化物之各項物理性質。廷些性質破列在表！ i矛口 ] 2中並且以附圖說明之。表8和9中所列的硫化物性質清楚地說明實例13_ 18(使用特殊添加劑）之硫化物的熱空氣老化特徵之優越性，當各別與實|列19之硫化物（不㈣殊添加劑）比較時。附圖特別地指導顯示相對明顯改善在測試條件下老化疏化物使斷裂時的延伸度達到丨〇〇%之所需時間。而且，這些結果說明利用聚碳化二亞胺作為特殊添加劑之附屬物的加成性優勢。關於此點，可比較實例Η之性質與這些實例14和15的性質以及比較實命j 16之性質與這二貝例1 7和1 8的性成，特別是在較長的老化時間時以作為彡考此了轉澤成其在許多慣用硫化物的應用上有極大 -18 - 568939 五、發明說明（ 17 的實用優點實例20-21 在這些實例中利用表13中所列之聚合物組合物重複實例1-4中所用的方法學。各實例在】8(rc下以17分鐘的時間硫化各聚合物組合物。如熟諳此技者清楚了解的，實例2〇的聚合物組合物不含任何特殊添加劑。因此，實例2〇只供以對照目的用並且不在本發明範圍内。如熟諳此技者可進一步了解的，實例 2〇和21是關於衍生自一種伸乙基乙烯基醋酸酯基共聚物之硫化物。如實例1-4中所描述般測定硫化物之各項物理性質。這些性質列在表14中。表14中所列的硫化物性質清楚地說明實例21 (使用特殊添加劑）之硫化物的熱空氣老化特徵之優越性，當其與實例20之硫化物（不用特殊添加劑）比較時。此i轉譯成其在許多慣用硫化物的應用上有極大的實用優點。

I t 訂線經濟部智慧財產局消費合作社印製 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（18 ) 表1 實例組成份 1 2 3 4 天然橡膠 100 100 100 100 Naugard ®445 1.1 1.1 1.1 1.1 Vulkanox®ZmB-2/C5 (ZMMBI) 0.4 0.4 0.4 0.4 Dynamar®RC-525 1Q - 5 - 5 Maglite®D 3 3 3 3 硬脂酸，Emersol®132NF 3 3 3 3 氧化鋅 5 5 5 5 碳黑，N660 Sterling-V 50 50 50 50 Sunpar®2280 10 10 10 10 Diak#7 1.5 1.5 - - Vulcup 40KE 3.5 3.5 - - Sulfasan DTDM - - 2 2 硫 - - 0.3 0.3 Vulkacit Thiuram/C(D) - - 2 2 -20 - (請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁) .¾ . -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19 ) 表2 實例 %變化物理性質 1 2 1 2 未老化斷裂時的延伸度 325 360 - - 硬度，蕭氏A 48 48 老化4小時@110°C 斷裂時的延伸度 380 385 16.9 6.9 硬度，蕭氏A 53 53 老化240小時@110°C 斷裂時的延伸度 245 295 -24.6 -18.1 硬度，蕭氏A 52 52 老化504小時@110°C 斷裂時的延伸度 135 260 -58.5 -18.1 硬度，蕭氏A 52 47 老化1008小時@110°C 斷裂時的.延伸度 2 200 -99.4 -44.4 硬度，蕭氏A 82 46 老化240小時@120°C 斷裂時的延伸度 190 320 -41.5 -44.4 硬度，蕭氏A 46 45 老化504小時@120°C 斷裂時的延伸度 1 150 -99.7 -58.3 硬度，蕭氏A 76 40 老化4小時@120°C 斷裂時的延伸度 1 70 -99.7 80.6 硬度，蕭氏A 78 54 -21 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·--------*5^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 表3 實例 %變化物理性質 1 2 1 2 未老化斷裂時的延伸度 220 230 - _ 硬度，蕭氏A 60 60 老化4小時@110°C 斷裂時的延伸度 200 220 -9.1 -4.3 硬度，蕭氏A 65 63 老化240小時@110°C 斷裂時的延伸度 120 130 -45.5 -43.5 硬度，蕭氏A 67 67 老化504小時@110°C 斷裂時的延伸度 5 80 -97.7 9 -65.2 硬度，蕭氏A 70 66 老化1008小時@110°C 斷裂時的延伸度 2 50 -99.1 -78.3 硬度，蕭氏A 86 73 老化240小時@120QC 斷裂時的延伸度 40 115 -81.8 -50 硬度，蕭氏A 66 62 老化504小時@120°C 斷裂時的延伸度 1 40 -99.5 -82.6 硬度，蕭氏A 72 71 -22 - (請先閱讀背面之注意事項再¾寫本頁)

線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7 B7 五、發明說明（21 ) 表4 實例組成份 5 6 7 8 Buna®EP T2070 100 100 - - Buna®EP T6850 - - 100 100 Dynamar©RC-525 1 Q - 5 - 5 Maglite®D 3 3 3 3 Naugard®445 1.1 1.1 1.1 1.1 硬脂酸，Emersol®〗32NF 1 1 1.5 1.5 Vulkanox®ZMB-2/C5(ZMMBI) 0.4 0.4 0.4 0.4 氧化鋅 3 3 5 5 碳黑，N660 Sterlmg-V 50 50 50 50 Sunpar®2280 10 10 10 10 Diak#7 1.5 1.5 1.5 1.5 Vulcup 40KE 7.5 7.5 3.5 3.5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22). 表5 實例 %變化物理性質 5 6 5 6 未老化斷裂時的延伸度 280 250 - - 硬度，蕭氏A 64 66 老化240小時@160°C 斷裂時的延伸度 335 360 19.6 44 硬度，蕭氏A 71 75 老化504小時@160°C 斷裂時的延伸度 285 345 1.8 38 硬度，蕭氏A 73 72 老化1008小時@160°C 斷裂時的延伸度 85 190 -69.6 -24 硬度，蕭氏A 73 76 表6 實例 %變化物理性質 7 8 7 8 未老化斷裂時的延伸度 380 350 - - 硬度，蕭氏A 61 59 老化240小時@160°C 斷裂時的延伸度 210 270 -44.7 -22.9 硬度，蕭氏A 75 70 老化504小時@160°C 斷裂時的延伸度 60 160 -84.2 -54.3 硬度，蕭氏A 75 75 老化1008小時@160°C 斷裂時的延伸度 1 30 -99.7 -91.4 硬度，蕭氏A 94 84 -24 - 請先閱讀背 © 之注意事項

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23 ) 表3 實例 %變化物理性質 1 2 1 2 未老化斷裂時的延伸度 220 230 - - 硬度，蕭氏A 60 60 老化4小時@110°C 斷裂時的延伸度 200 220 -9.1 -4.3 硬度，蕭氏A 65 63 老化240小時@110°C 斷裂時的延伸度 120 130 -45.5 -43.5 硬度，蕭氏A 67 67 老化504小時@110°C 斷裂時的延伸度 5 80 -97.7 -65.2 硬度，蕭氏A 70 66 老化1008小時@110°C 斷裂時的延伸度 2 50 -99.1 -78.3 硬度，蕭氏A 86 73 老化240小時@120°C 斷裂時的延伸度 40 115 -81.8 -50 硬度，蕭氏A 66 62 老化504小時@120°C 斷裂時的延伸度 1 40 -99.5 -82.6 硬度，蕭氏A 72 71 -25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-I I I I I I I ^^ 1111111 *^^ . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7 B7 五、發明說明（24 ) 表7 實例組成份 9 10 11 12 Therban® A3907 100 100 - - Therban®VP KA87981 - - 100 100 Dynamar® RC-525 1Q - 5 - 5 Maglite®D - - 3 3 Vulkanox®〇CD/SG(〇DPA) 1 1 1 1 Vulkanox®ZMB-2/C5(ZMMBI) 0.4 0.4 0.4 0.4 氧化鋅 3 3 3 3 碳黑，N660 Sterlmg-V 50 50 50 50 Plasthall TOTM 5 5 5 5 Diak#7 1.5 1.5 1.5 1.5 Vulcup 40KE 6.5 6.5 7.5 7.5 (請先閱讀背面之注意事項再

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26 - 1 氫化丙烯腈、丁二烯、不飽和羧酸酯三聚物 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（25 ) 表8 實例 %變化物理性質 9 10 9 10 未老化斷裂時的延伸度 275 285 - - 硬度，蕭氏A、 70 72 老化24小時@170°C 斷裂時的延伸度 235 300 -14.5 13.2 硬度，蕭氏A 74 75 老化48小時@170°C 斷裂時的延伸度 210 290 -23.6 9.4 硬度，蕭氏A 75 79 老化72小時@170°C 斷裂時的延伸度 185 290 -32.7 9.4 硬度，蕭氏A 76 78 老化96小時@170°C 斷裂時的延伸度 145 295 -47.3 11.3 硬度，蕭氏A 79 78 老化168小時@170°C 斷裂時的延伸度 25 160 -90.9 -40 硬度，蕭氏A 88 81 老化240小時@160°C 斷裂時的延伸度 40 165 -85.5 -38 硬度，蕭氏A 86 82 -27 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26 ) 表9 實例 %變化物理性質 11 12 11 12 未老化斷裂時的延伸度 220 235 - - 硬度，蕭氏A 62 65 老化120小時@160°C 斷裂時的延伸度 210 290 -4.5 23.4 硬度，蕭氏A 76 77 老化240小時@160°C 斷裂時的延伸度 145 285 -34.1 21.3 硬度，蕭氏A 78 78 老化360小時@160°C * 斷裂時的延伸度 125 240 -43.2 2.1 硬度，蕭氏A 82 85 老化480小時@160°C 斷裂時的延伸度 80 230 -63.6 -2.1 硬度，蕭氏A 86 83 -28 - (請先閱讀背面之注意事項再 ^ l· — 本頁) · --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7 _B7 五、發明說明（27 ) 表10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 2 實例組成份 13 14 15 16 17 18 19 Therban® 100 100 100 100 100 100 10 οΐ L Dynamar® RC-525 1 Q 2.5 2.5 2.5 5 5 5 1 Rhenogran®P-50 - 5 10 - 5 10 Vulkanox®〇CD/SG(〇DPA) 1 1 1 1 1 1 Vulkanox®ZMB-2/C5(ZMMBI) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0. 1 氧化鋅 3 3 3 3 3 3 1 碳黑，N660 Sterling-V 50 50 50 50 50 50 5 i Plasthall TOTM 5 5 5 5 5 5 i Diak#7 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1. Vulcup 40KE 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6. 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7 五、發明說明（28 ) 表11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例物理性質 13 14 15 16 17 18 19 未老化最終延伸度 255 275 220 265 270 290 285 硬度，蕭氏A 69 68 69 70 68 68 70 老化72小時@160°C 最終延伸度 285 270 240 300 310 320 195 硬度，蕭氏A 76 74 75 78 76 75 76 老化144小時@160°C 280 260 240 310 290 310 170 最終延伸度硬度，蕭氏A 78 74 74 74 75 76 77 老化216小時@160°C 最終延伸度 275 290 255 315 330 330 115 硬度，蕭氏A 76 77 70 79 76 75 78 老化336小時@160°C 最終延伸度 90 230 240 215 285 325 35 硬度，蕭氏A 84 78 81 83 81 79 87 老化504小時@160°C 最終延伸度 20 95 140 55 180 265 5 硬度，蕭氏A 81 77 77 76 76 76 88 老化672小時@150°C 最終延伸度 10 45 125 25 100 200 1 硬度，蕭氏A 91 86 85 88 85 84 92 -30 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --------訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568939 A7 五、發明說明（29 ) 表12 實例物理性質 13 14 15 16 17 18 19 未老化最終延伸度 255 275 220 265 270 290 285 硬度，蕭氏A 69 68 69 70 68 68 70 老化168小時@150°C 最終張力（仟帕） 20.4 20.6 17.4 19.8 20.9 20.8 25.0 最終延伸度 290 260 240 300 285 285 210 硬度，蕭氏A 78 74 74 77 76 73 77 老化336小時@150°C 最終張力（仟帕） 16.5 17.5 16.0 16.1 17.6 18.6 17.4 最終延伸度 230 275 220 300 320 315 80 硬度，蕭氏A 81 79 78 79 78 78 82 老化504小時@150°C 最終張力（仟帕） 16.6 17.3 16.0 15.8 17.3 18.6 13.4 最終延伸度 205 235 200 235 290 290 35 硬度，蕭氏A 75 66 71 76 73 73 80 老化1008小時@150°C 最終張力（什帕） 5.1 14.3 13.5 12.4 13.7 14.6 13.3 最終延伸度 25 155 160 105: ^ 245 270 0 硬度，蕭氏A 85 78 79 83 82 80 90 老化1512小時@150°C 最終張力（仟帕） 4.4 5.8 9.4 7.6 10.8 12.3 3.8 最終延伸度 1 25 65 30 80 125 1 硬度，蕭氏A 92 84 82 84 83 81 86 老化2016小時@150°C 最終張力（仟帕） 0.5 5.9 8.8 5.9 8.8 10.8 0.1 最終延伸度 0 15 45 45 50 75 0 硬度，蕭氏A 89 1 87 84 ___82 86 80 '88 -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（30 ) 表13 實例組成份 20 21 Levapren®500HV(KA8608) 100 100 Armeen® 1 8D 2 2 Dynamar®RC-525 1 Q - 5 Maglite®D 3 3 Naugard®445 1.1 1.1 硬脂酸，Emersol®132NF 1 1 Vulkaiiox®ZMB-2/G5(ZMMBI) 0.4 0.4 氧化鋅 3 3 碳黑，N660 Sterling-V 50 50 Plasthall TOTM 5 5 Diak#7 1.5 1.5 Vulcup 40KE 7.5 7.5 表14 實例 %變化物理性質 20 21 20 21 未老化斷裂時的延伸度 190 190 - - 硬度，蕭氏A 67 70 老化240小時@160°C 斷裂時的延伸度 220 310 15.8 63.2 硬度，蕭氏A 80 84 老化504小時@160°C 斷裂時的延伸度 180 210 -5.3 10.5 硬度，蕭氏A 80 86 老化1008小時@160°C 斷裂時的延伸度 75 100 -60.5 -47.4 硬度，蕭氏A 84 87 -32 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568939 A7

，八中醇考的刊物、專利和/或專利申請案凡王料併人至與若各個刊物、專地或別地指出完全參考併人相同 h㈣寸別 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — II ·11111111 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^------ "'Έ 申請曰期案號類別以上各棚由本為填註） ^ . S'"** 專利申請案第88115262號 ROC Patent Appln. No. 88115262 修正後無劃線之卞文說明書修正頁-附件(四） Amended Specification in Chinese - Enel. TV (民國92年10月7g日修正並送呈） (Amended & Submitted on October vg , 2003) 568939

II 專利説明書發明新型名稱發明創作/ 中文英文姓名國籍住、居所姑名 (名稱）聚合物組合物及製造聚合物硫化物之方法 A polymer composition and a process for producing a polymer vulcanizates 1 甘安若 Ezio C. Campomizzi 2.班哈洛 Harald Bender 1.-2.皆為加拿大籍 Canada

1. 加拿大安大略省桑尼亞市可列思街2088號 2088 Clarence Drive Sarnia, Ontario, N7X 1H5 2. 加拿大安大略省伯列特市西門街2573號 2573 Westgate Crescent, Brights Grove, Ontario, NON ICO 加拿大商拜耳公司 Bayer Inc. 裝訂經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 \m 籍加拿大籍 Canada 申請人/主、居所:加拿大南珊尼市維、達衔1265號 ;事终所）1265 Vidal Street South Samia，ON N7T 7M2, Canada 代表姓名席甘特 Gtinter Hilken 本紙張纽顧中率（CNS) A4· ( 2iGX297公楚 4020SJY碎 83SO 禱說首頁)_ 線 568939 A7 λ B7 ku 五、發明說明O) 老化壓縮組；老化動力彈力模數(ΕΝ) 老化動力黏性模數(Ε0) 老化靜態模數；和老化低溫性質。極特別地，自本發明聚合物組合物所製成的硫化物具有經改良之熱空氣老化。此造成聚合物退化減緩並且可以一項或多項其他上列性質的改善來完成。 10 參考附圖並描述本發明具體實例，在附圖中說明比較本發明聚合物硫化物和一種慣用的聚合物硫化物之間的熱空氣老化特徵。所以，本發明聚合物組合物包含兩種成份。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明聚合物組合物的第一種成份是一種具有一條主 15 聚合物鏈的聚合物，其中該主聚合物鏈衍生自：⑴至少約 30重量％之第一類單體，其將至少一個二級碳和一個三級碳導入主聚合物鏈中，以及(Π)從0至約70重量％之至少一個其他單體。如整個此專利說明書中所用的，’’聚合物’’一詞欲具有 20 一種寬廣的意義並意指包含任何具有含至少一個二級或三級碳之主聚合物鏈的聚合物。這些熟諳此技者將瞭解一倡二級礙是一個具有兩個氫原子鍵結其上的碳原子而一個三級碳是一個具有一個氫原子鍵結其上的碳原子。該聚合物本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 568939 Β7 丨 —_〇! 卜辦Ψ

五、發明說明（0) j 一 L 、’. ， ^^-wmmfm^：.·.- ·ν：.·： ·ν·· ...‘Λ. .ν. 可為一種均聚物、共聚物、三聚物和類似物。而且，其可能使用一種聚合物的混合物，所提供的混合物可使混合物中至少一種聚合物具有上述聚合物主鏈性質。適合在此使用的聚合物可為一種彈性體（如一種烴橡 5膠”具有至少一個乙烯系不飽和鍵並且可經由此不飽度聚合的單體之接枝聚合物或鼓段聚合物和類似物。彈性體是為這些熟諳此技者所熟知的。適合的彈性體之非限定實例可選自包含天然橡膠(NR)、順式-ΐ，4-聚異戊間二烯橡膠(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯_丁二烯橡膠 10 (SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氫化丙烯腈_丁二烯橡膠(HNBR)、其他HNBR共聚物、HNBR三聚物（包括氮化丙烯腈、丁二烯、不飽和羧酸酯三聚物）、乙烯-丙晞單體橡膠(EPM)、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EpDM)、乙稀_醋酸乙稀S旨橡膠(E VM)和類似物。 15 當然，鑑於適合性，在此也可使用兩種或多種任一上述聚合物的混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明聚合物組合物中所用的聚合物最好是一種彈性體。該彈性體較佳係選自包含： 20 乙稀-丙烯共聚物；乙烯-丙烯-非共軏二烯三聚物：乙烯醋酸乙烯酯共聚物；不飽和腈/共軛二烯共聚物； -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

Claims

568939 六、申請專利丨翻 A8 B8 --cg ? D8F φΓ " ...............一----—^，' Λ 二'·- ”一 rv Ά 一j A 專利申請案第88115262號 ROC Patent Appln. No. 88115262 G正後無劃線之申請專利範圍中文本替換頁—附件(一） 5 Amended Claims in Chinese - EncLd) (民國92年l〇月日送呈） (Submitted on October y% , 2003) 1· 一種聚合物組合物，其包含：一種具有一條主聚合物鏈的聚合物，其中該主聚合 10 物鏈衍生自：⑴至少30重量％之第一類單體，其將至少一個二級碳和一個三級碳導入該主聚合物鏈中，以及(π)從0至70重量❶/〇之至少一個其他單體；以及種強驗和弱酸的鹽’該鹽包含一種選自元素週期表中第I族的金屬； 15 其中該聚合物為彈性體及該鹽的存在量範圍是從0.5 至50份重量比； · 但包含下列組分之橡膠組成物被排除在外：乙烯/α-烯烴/非共軛聚烯共聚物橡膠(Α)，其包含乙稀、3至20個碳原子之α -烯烴及非共輛聚烯； 20 及聚烯烴樹脂(Β)，其為乙烯同元聚合物或晶形乙烯/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α-烯烴共聚物；量為0.5至30份重量比之發泡劑(〇，其係選自包含碳酸氫鈉、碳酸鈉及亞硝酸銨者，其中：橡膠組成物為藉由使聚烯烴樹脂(Β)微分散於熔融態乙烯/α -烯烴/ 25 非共軛聚烯共聚物橡膠(Α)中而取得之摻合物；聚烯烴樹脂(Β)具有不多於2微米之平均分散粒子直仏’且5^稀煙樹脂(Β)對乙稀/〇：-稀煙/非共辄聚稀共聚 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）88320B接 568939 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍物橡膠(A)之重量比出借比例（lending ratio)在5/95至 50/50之宛圍内。 2.根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，另外包含一種聚碟化二亞胺。 5 3.根據申請專利範圍第1-2項中任一項之聚合物組合物，另外包含一種填料。 4.根據申請專利範圍第3項之聚合物組合物，其中該填料係選自包含碳黑、黏土、二氧化鈦、矽石填料、滑石和其混合物。 10 5.根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，其中該彈性體係選自包含乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯三聚物、伸乙基乙烯基醋酸酯共聚物、不飽和腈/ 共輛二稀共聚物、氫化不抱和腈/共輛二稀共聚物、不飽和腈/共軛二烯/乙烯系不飽和單體三聚物、氫化不飽 15 和腈/共軛二烯/乙烯系不飽和單體三聚物、苯乙烯/共軛二烯共聚物、氫化笨乙烯/共軛二烯共聚物、聚異戊間二烯、天然橡膠、聚丁二烯和其混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，其中該鹽係選自包含碳酸鉀、碳酸鈉、CrC5〇單、二或多羧酸的 20 鈉或鉀鹽、磷酸鈉、磷酸鉀和其混合物。 7. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，其中該鹽係選自包含瑗酸鈉、硬脂酸鈉和其混合物。 8. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，其中該鹽的存在量範圍是從1至20份重。 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568939 六、申請專利範圍 9. 根據申請專利範圍第1項之聚合物組合物，另外包含一種硫化系統。 10. 根據申請專利範圍第9項之聚合物組合物，其中該硫化系統係選自包含硫、一種硫提供者熟化系統和一種 5 過氧化物化合物。 11. 一種製造聚合物硫化物之方法，其包括步驟： (i)摻混根據申請專利範圍第1-3項中任一項之聚合物組合物與硫化系統以製造一種可熟化組合物：以及 10 (ii)硫化該可熟化組合物以製造聚合物硫化物。· 12. 根據申請專利範圍第11項之方法，另外包含一種硫化系統。 13. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中該硫化系統係選自包含硫、一種硫提供者熟化系統和一種過氧化物 15 化合物。 14. 一種改良聚合物之熱空氣老化特徵的方法，其包括步驟：摻混：（A)—種具有一條主聚合物鏈的聚合物，其中該主聚合物鏈衍生自：⑴至少30重量％之第一類單 20 體，其將至少一個二級碳和一個三級碳導入該主聚合物鏈中，以及(ii)從0至70重量％之至少一個其他單體；和（B)—種強鹼和弱酸的鹽，該鹽包含一種選自元素週期表中第I族的金屬以提供一種聚合物組合物；以及 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

568939 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍硫化該聚合物組合物。 15. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該聚合物組合物另外包含一種聚碳化二亞胺。 16. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中聚 5 合物組合物另外包含一種填料。 17. 根據申請專利範圍第16項之方法，其中該填料係選自包含碳黑、黏土、二氧化鈦、矽石填料、滑石和其混合物。 18. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中聚 10 合物組合物是一種彈性體。 - 19. 根據申請專利範圍第18項之方法，其中該彈性體係選自包含乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯三聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、不飽和腊/共軛二烯共聚物、氫化不飽和腈/共軛二烯共聚物、不飽和腈/k軛二 15 烯/乙烯系不飽和單體三聚物、氫化不飽和腈/共軛二烯/ 乙烯系不飽和單體三聚物、笨乙烯/共軛二烯共聚物、氫化笨乙烯/共軛二烯共聚物、聚異戊間二烯、天然橡膠、聚丁二烯和其混合物。 20. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中該 20 鹽係選自包含碳酸钟、碳酸納、C1-C50單、二或多魏酸的鈉或鉀鹽、磷酸鈉、磷酸鉀和其混合物。 21. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中該鹽係選自包含碳酸鈉、硬脂酸鈉和其混合物。 22. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中該 -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

568939 as B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍鹽的存在量範圍是從0.5至50份重。 23. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，其中該鹽的存在量範圍是從1至20份重。 24. 根據申請專利範圍第14-15項中任一項之方法，聚合物 5 組合物另外包含一種硫化系統。 25. 根據申請專利範圍第24項之方法，其中該硫化系統係選自包含硫、一種硫提供者熟化系統和一種過氧化物化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）