JP2001080211A - アゾ金属錯体系色素および光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ６２０〜６６０ｎｍの波長において良好な記
録の記録再生特性を有し、７８０ｎｍの波長の記録再生
が可能な高感度で保存安定性が高い光記録媒体を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応させ
て得られた新規アゾ金属錯体系色素および該色素を含有
する記録層を有する光記録媒体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アゾ金属錯体系色
素を用いた光記録媒体および新規なアゾ金属錯体系色素
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、記録可能な光記録媒体としてＣＤ
−Ｒ（追記型コンパクトディスク）の普及はめざましい
が、動画データを扱う等情報量の急速な増大に伴い、更
に大容量の光記録媒体が脚光を浴びている。その一つと
してＣＤ−Ｒの記録波長を現行の７８０ｎｍから６５０
ｎｍへ短波化した次世代のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒ（追記
型デジタルビデオディスク）等が提唱されている。これ
ら短波長の記録材料に対応した色素としては、吸収、反
射特性に優れたシアニン色素がこの用途に用いられてい
るが、耐光性等の保存性が低いため、経時で情報が失わ
れたり、書き込めなくなる欠点があった。このような問
題を解決する方法が、例えば米国特許３，４３２，３０
０号、同４，０５０，９３８号、特開昭６０−１１８７
４８号、同６３−１９９２４８号、特開平２−３００２
８８号等に光安定剤、あるいは光安定化方法として記載
されているが、十分な保存安定性を得るには至っていな
い。また、特開平８−３３２７７２号、同９−５８１２
３号、同１０−１４９５８４号、同１０−１８８３５８
号、同１０−２２８６７１号、同１１−４２８５８号に
はピリジンアゾ金属錯体系色素が、特開平１０−８１０
６９号、同１０−４４６０６号、同１０−５８８２８
号、同１０−８６５１７号、同１０−２１４４２２号、
同１０−２１４４２３号、同１０−２２８６７１号には
複素環アゾ金属錯体系色素が記載されているが、これら
の公報ではいづれもアゾ金属錯体系の色素を用いるた
め、耐光性の改善は見られるが、未だ不十分であり、感
度、溶解性および記録特性の点において更なる改良が望
まれている。

【０００３】また、特開平８−３３２７７２号にはピリ
ジンアゾ金属錯体系色素と、金に比べて安価な銀を反射
層に用いるべく検討が進められているが、保存安定性が
十分でなく、更なる改良が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
耐光性に優れ、６２０〜６６０ｎｍの波長において良好
な記録再生特性を有する高感度で保存安定性の高い光記
録媒体を提供することである。第二の目的は新規な光記
録用アゾ金属錯体系色素を提供することである。第三の
目的は６２０〜６６０ｎｍの波長の記録再生と７８０ｎ
ｍの波長の記録再生が可能な光記録媒体を提供すること
である。本発明の第四の目的はより安価な銀を反射層に
用いた保存安定性の高い光記録媒体を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下の本発明
の構成により解決する事が出来た。

【０００６】１）下記一般式（１）で表されるアゾ化合
物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
せて得られたアゾ金属錯体系色素を含有する記録層を有
する光記録媒体。

【０００７】

【化１１】

【０００８】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂は置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表
し、ｍが２以上の時、Ｒ₂は同一であっても異なってい
ても良い。ＡおよびＲはそれぞれ５員又は６員の置換さ
れていてもよい複素環を表す。Ｙは活性水素を有する基
を表す。

【０００９】２）アゾ化合物が下記一般式（２）で表さ
れることを特徴とする１）項に記載の光記録媒体。

【００１０】

【化１２】

【００１１】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整
数、ｎは０〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の
時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一であっても異なってい
ても良い。Ｒは５員又は６員の置換されていてもよい芳
香族複素環を表す。Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を
構成する成分を表す。Ｙは活性水素を有する基を表す。

【００１２】３）アゾ化合物が下記一般式（３）で表さ
れることを特徴とする２）項に記載の光記録媒体。

【００１３】

【化１３】

【００１４】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整
数、ｎは０〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の
時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一であっても異なってい
ても良い。Ｒは５員又は６員の置換されていてもよい芳
香族複素環を表す。Ｙは活性水素を有する基を表す。

【００１５】４）下記一般式（４）で示されるアゾ化合
物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
せて得られたアゾ金属錯体系色素を含有する記録層を有
する光記録媒体。

【００１６】

【化１４】

【００１７】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整
数、ｎは０〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の
時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一であっても異なってい
ても良い。Ｒ₄は置換基を表し、ｐは０〜５の整数を表
し、ｐが２以上の時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっても異
なっていても良い。Ｚは活性水素を有する基を表す。

【００１８】５）アゾ化合物が下記一般式（５）で表さ
れることを特徴とする４）項に記載の光記録媒体。

【００１９】

【化１５】

【００２０】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は置換基を表し、ｍは０〜
３の整数、ｎは０〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以
上の時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一であっても異なっ
ていても良い。ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上の
時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっても異なっていても良
い。ｑが２以上の時、Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異
なっていても良い。Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２１】６）アゾ化合物が下記一般式（６）で表さ
れることを特徴とする５）項に記載の光記録媒体。

【００２２】

【化１６】

【００２３】式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアルケニル基
を表す。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は置換基を表し、ｍは０〜
３の整数、ｍが２以上の時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同
一であっても異なっていても良い。ｐは０〜５の整数を
表し、ｐが２以上の時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっても
異なっていても良い。ｒは０〜２の整数を表す。ｒが２
以上の時、Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっていて
も良い。ＸおよびＸ′はハロゲン原子を表す。

【００２４】７）アゾ金属錯体系色素の中心金属がＮｉ
である事を特徴とする１）〜６）項の何れか１項記載の
光記録媒体。

【００２５】８）下記一般式（７）で表されるアゾ化合
物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
せて得られたアゾ金属錯体系色素と下記一般式（８）お
よび下記一般式（９）で表される化合物の少なくとも一
種を含有する記録層を有する光記録媒体。

【００２６】

【化１７】

【００２７】式中、Ｒ₅およびＲ₅′は水素原子又はそれ
ぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基又は複素環基を表す。Ｒ₂は置換基を表し、
ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒ₂は同一
であっても異なっていても良い。Ａは５員又は６員の置
換されていてもよい複素環を表す。Ｙは活性水素を有す
る基を表す。

【００２８】

【化１８】

【００２９】式中、Ｒ₁₁は水素原子、ヒドロキシル基、
−ＳＯＲ₁₃、−ＳＯ₂Ｒ₁₄、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基又は−ＣＯＲ₁₅基を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々アルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｒ₁₅はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表
す。Ｚ₁₁およびＺ₁₂はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレ
ン基を表す。ただし、Ｚ₁₁およびＺ₁₂で表されるアルキ
レン基の炭素数の総和は３〜６である。Ｒ₁₂はＺ₁₁又は
Ｚ₁₂に置換可能な基を表し、ｎ１１は０〜４の整数を表
す。ｎ１１が２以上の時、複数あるＲ₁₂は同じであって
も異なっていても良い。Ｘ₁₁は−ＣＲ₁₆Ｒ₁₇−、−ＮＲ
₁₈−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は−Ｐ
Ｏ（ＯＲ₁₉）₂−を表す。Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は各々水素原子又
は−ＯＣＯＲ₂₀基を表し、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇が結合して複素環
を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₂₀はアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基又は複素環基を表す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基又は複素環基を表す。

【００３０】

【化１９】

【００３１】式中、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、アシ
ル基又はトリアルキルシリル基を表す。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は各々水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、
スルホンアミド基又はトリアルキルシリルオキシ基を表
す。Ｒ₂₂〜Ｒ₂₆のうちの二つの基が連結して５〜６員環
を形成してもよい。

【００３２】９）前記一般式（８）又は前記一般式
（９）で表される化合物の少なくとも一種を含有する記
録層を有する事を特徴とする１）〜７）項の何れか１項
記載の光記録媒体。

【００３３】１０）前記一般式（６）で表されるアゾ化
合物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応
させて得られたアゾ金属錯体系色素と下記一般式（１
０）で表される化合物の少なくとも一種を含有する記録
層を有する光記録媒体。

【００３４】

【化２０】

【００３５】式中、Ｒ₃₁はハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホ
ンアミド基、トリアルキルシリルオキシ基、カルバモイ
ル基又はスルファモイル基を表す。ｍ１は０〜４の整数
を表し、ｍ１が２以上の時、Ｒ₃₁は同じであっても異な
っていてもよく、隣接する場合には環を形成してもよ
い。

【００３６】１１）前記一般式（１０）で表される化合
物の少なくとも一種を含有する記録層を有する事を特徴
とする１）〜７）項の何れか１項記載の光記録媒体。

【００３７】１２）アゾ金属錯体系色素を含有する記録
層に接して金属薄膜層を有する事を特徴とする１）〜１
１）項の何れか１項記載の光記録媒体。

【００３８】１３）金属薄膜層の金属の主成分が銀であ
ることを特徴とする１２）項記載の光記録媒体。

【００３９】１４）読み込みおよび書き込みの波長が６
２０〜６６０ｎｍである事を特徴とする１）〜１３）項
の何れか１項記載の光記録媒体。

【００４０】１５）前記一般式（１）で表されるアゾ化
合物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応
させて得られたアゾ金属錯体系色素。

【００４１】１６）前記一般式（３）で表されるアゾ化
合物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応
させて得られたアゾ金属錯体系色素。

【００４２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００４３】本発明のアゾ金属錯体系色素はアゾ化合物
と金属イオン供給化合物とを反応させることで得られ
る。以下に本発明で使用されるアゾ化合物と金属イオン
供給化合物に付きさらに詳しく述べる。

【００４４】本発明で使用される好ましいアゾ化合物と
しては前記一般式（１）、前記一般式（４）、前記一般
式（７）で示される化合物が挙げられる。

【００４５】前記一般式（１）においてより好ましい化
合物として前記一般式（２）で示される化合物が挙げら
れ、もっとも好ましい化合物としては前記一般式（３）
で示される化合物である。

【００４６】前記一般式（４）においてより好ましい化
合物として前記一般式（５）で示される化合物が挙げら
れもっとも好ましい化合物としては前記一般式（６）で
示される化合物である。

【００４７】前記一般式（１）において、Ｒ₁は水素原
子又はそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基又はアルケニル基を表す。アルキル基としては例
えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシ
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−メタンスルホニル
エチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル基等
が挙げられる。アリール基としては例えばフェニル、ベ
ンゾイル、ナフチル基等が挙げられる。アルケニル基と
しては炭素数２〜１０のアルケニル基、例えば、ビニ
ル、アリル、１−プロペニル、２−ペンテニル、１，３
−ブタジエニル等が好ましい。

【００４８】Ｒ₂は置換基を表し、例えばハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシエ
チル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル等）、
アリール基、（例えばフェニル、ベンゾイル等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ｉ−プロポキシカルボニル等）アシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、メチ
ルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ等）アリールチオ基（例
えばフェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例
えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシ
エチルアミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ、クロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、ア
ルキルウレイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレ
イド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド
等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレイド
等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−
トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスル
ホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、トリル
スルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ
基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミ
ノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルア
ミノ基、（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ等）
ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基等（例え
ばピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエ
ニル等）が挙げられる。

【００４９】ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の
時、Ｒ₂は同一であっても異なっていても良い。また、
隣接する場合には環を形成しても良い。

【００５０】ＡおよびＲはそれぞれ５員又は６員の置換
されていてもよい複素環を表し、例えばイミダゾール、
フラン、チオフェン、ピラゾール、トリアゾール、ピリ
ジン、ピリミジン、ベンズチアゾール、インドール、キ
ノリン、ピラジン、ピロール、オキサゾール、チアゾー
ル、チオフェン等の複素環が挙げられる。

【００５１】Ｙは活性水素を有する基を表し、例えばヒ
ドロキシル基、メルカプト基、アミノ基（アシルアミノ
基等の置換アミノ基を含む）、ヒドロキシカルボニル基
等が挙げられる。

【００５２】前記一般式（２）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
ｍ、ＹおよびＲは前記一般式（１）のそれと同義であ
る。Ｒ₃はＲ₂と同義であり、ｎは０〜４の整数を表し、
ｎが２以上の時、Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっ
ていても良い。Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を構成
する成分を表す。

【００５３】前記一般式（３）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
ｍ、ＹおよびＲは前記一般式（１）のそれと同義であ
る。Ｒ₃はＲ₂と同義であり、ｎは０〜４の整数を表し、
ｎが２以上の時、Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっ
ていても良い。

【００５４】前記一般式（４）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、ｍおよびｎは一般式（３）で示されたものと同義で
ある。ＺはＹと同義である。Ｒ₄はＲ₂と同義であり、ｐ
は０〜５の整数を表し、ｐが２以上の時、Ｒ₄はそれぞ
れ同一であっても異なっていても良い。

【００５５】前記一般式（５）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄、ｍおよびｐは前記一般式（４）で示されたもの
と同義である。ｑは０〜３の整数を表す。ｑが２以上の
時、Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良
い。Ｘはハロゲン原子を表す。

【００５６】前記一般式（６）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄、ｍおよびｐは一般式（４）で示されたものと同
義である。ｒは０〜２の整数を表す。ｒが２以上の時、
Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｘ
およびＸ′はハロゲン原子を表す。

【００５７】前記一般式（７）において、Ａ、Ｙおよび
ｍは前記一般式（１）で示されたものと同義である。Ｒ
₅およびＲ₅′はそれぞれ置換されていてもよいアルキル
基、アリール基、アルケニル基又は複素環基等を表す。
アルキル基としては例えばメチル、エチル、ブチル、ペ
ンチル、２−メトキシエチル、２−ヒドロキシエチル、
２−メタンスルホニルエチル、トリフルオロメチル、２
−エチルヘキシル基等が挙げられる。アリール基として
は例えばフェニル、ベンゾイル、ナフチル基等が挙げら
れる。アルケニル基としては炭素数２〜１０のアルケニ
ル基、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、２−ペ
ンテニル、１，３−ブタジエニル等が好ましい。複素環
基としては例えばピリジル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、フリル、チエニル等が好ましい。また、Ｒ₅および
Ｒ₅′が同時に水素原子であることはない。

【００５８】以下に本発明の前記一般式（１）〜前記一
般式（７）の化合物例を示す。

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】以下に、本発明で併用される前記一般式
（８）および前記一般式（９）で示される化合物につき
述べる。

【００６５】前記一般式（８）において、Ｒ₁₁は水素原
子、ヒドロキシル基、−ＳＯＲ₁₃、−ＳＯ₂Ｒ₁₄、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基又は−ＣＯＲ₁₅基を表す。Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄は各々アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₁₅
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｚ₁₁およびＺ₁₂はそれぞれ炭素
数１〜３のアルキレン基を表す。ただし、Ｚ₁₁およびＺ
₁₂で表されるアルキレン基の炭素数の総和は３〜６であ
る。Ｒ₁₂はＺ₁₁又はＺ₁₂に置換可能な基を表し、ｎ１１
は０〜４の整数を表す。ｎ１１が２以上の時、複数ある
Ｒ₁₂は同じであっても異なっていても良い。Ｘ₁₁は−Ｃ
Ｒ₁₆Ｒ₁₇−、−ＮＲ₁₈−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−又は−ＰＯ（ＯＲ₁₉）₂−を表す。Ｒ₁₆、Ｒ₁₇
は各々水素原子、−ＯＣＯＲ₂₀基又は、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇が結
合して複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₂₀
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表す。

【００６６】前記一般式（９）において、式中、Ｒ₂₁は
水素原子、アルキル基、アシル基又はトリアルキルシリ
ル基を表す。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は各々水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルケ
ニルオキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシル基、スルホンアミド基又はトリ
アルキルシリルオキシ基を表す。Ｒ₂₂〜Ｒ₂₆のうちの二
つの基が連結して５〜６員環を形成してもよい。

【００６７】以下に本発明に用いられる前記一般式
（８）で表される化合物例を示す。

【００６８】

【化２６】

【００６９】

【化２７】

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】

【化３０】

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】

【化３７】

【００８０】以下に本発明に用いられる前記一般式
（９）で表される化合物例を示す。

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】

【化４０】

【００８４】

【化４１】

【００８５】

【化４２】

【００８６】

【化４３】

【００８７】

【化４４】

【００８８】

【化４５】

【００８９】

【化４６】

【００９０】

【化４７】

【００９１】

【化４８】

【００９２】

【化４９】

【００９３】

【化５０】

【００９４】

【化５１】

【００９５】以下に、本発明で併用される前記一般式
（１０）で示される化合物につき述べる。前記一般式
（１０）において、式中、Ｒ₃₁はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホンアミド
基、トリアルキルシリルオキシ基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表す。ｍ１は０〜４の整数を表し、
ｍ１が２以上の時、Ｒ₃₁は同じであってもよく、隣接す
る場合には環を形成してもよい。これらの置換基の中で
も炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、これらの
例としはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプ
ロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチ
ルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチル
オキシ、デシルオキシ基等を挙げることが出来る。

【００９６】以下に本発明の前記一般式（１０）の化合
物例を示す。

【００９７】

【化５２】

【００９８】本発明のアゾ金属錯体系色素はアゾ化合物
と金属イオン供給化合物とを反応させることで得られ
る。金属イオン供給化合物としては、金属イオンの無機
酸又は有機酸の塩および金属錯体が挙げられ、なかでも
有機酸の塩および錯体が好ましい。前記金属イオン供給
化合物を構成する金属イオンとしては、例えば周期律表
の第Ｉ〜第VIII族に属する１価および多価の金属等が挙
げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｎが好まし
く、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、ＣｏおよびＺｎが好まし
い。前記金属イオン供給化合物としては、例えばＮ
ｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｚｎ²⁺を金属イオンと
し、ハライドイオン（フルオライド、クロライド、ブロ
マイド、アイオダイド）、亜硫酸イオン、硫酸イオン、
アルキル又はアリールスルホン酸イオン、硝酸イオン、
亜硝酸イオン、過塩素酸イオン、カルボキシレート、サ
リシネート、ベンゾエート、トリフルオロアセテート、
ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート
を陰イオンとする塩等が挙げられる。また、酢酸やステ
アリン酸等脂肪族カルボン酸の塩、安息香酸、サリチル
酸等芳香族カルボン酸の塩等を挙げることができ、ま
た、Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｒ²⁺およびＺｎ²⁺と錯
体を形成するものも好ましく、配位子としてアンモニア
又は１級アミン（例えばアンモニア、メチルアミン、エ
チレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジア
セテート、グリシンアミド）等が挙げられる。

【００９９】アンモニア又は１級アミン以外の配位子あ
るいは対イオンとしては、例えば水、２，２′−ビピリ
ジル、ハロゲン（クロロ、ブロモ、ヨード）イオン、ヒ
ドロキシイオン、ニトロイオン、シアノイオン、チオシ
アナートイオン、アジドイオン、カルボネートイオン、
オキザラートイオン、アセチルアセトナートイオン、ヘ
キサフルオロアセチルアセトナート等を含有した錯体が
好ましく用いられる。

【０１００】上記のようにして得られたアゾ金属錯体系
色素は対イオンを有する場合、合成原料の金属塩に由来
する対イオン（例えばＣｌ^- 、ＣＨ₃ＣＯＯ^- 等）を
有するが、場合により塩交換を行ってＣｌＯ₄ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-等に変換することが好ましい。塩交換は、
過塩素酸塩（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸アンモニウ
ム、過塩素酸マグネシウム等）、テトラフルオロホウ酸
塩（テトラフルオロホウ酸ナトリウム、テトラフルオロ
ホウ酸アンモニウム等）、ヘキサフルオロリン酸塩（ヘ
キサフルオロリン酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸ア
ンモニウム等）を用い、これらの塩をメタノール、エタ
ノール等の溶媒に溶解した溶液（０．５〜４ｗｔ％）中
に上記のアゾ金属錯体系色素を、この色素と上記塩との
量比（色素／塩のモル比）が１／０．５〜１／２となる
ように添加し撹拌する等して行うことができる。

【０１０１】以下に前記一般式（１）〜（３）で表され
るアゾ化合物と金属イオン供給化合物とを反応させて得
られた本発明化合物のアゾ金属錯体系色素例および合成
例を示す。

【０１０２】

【化５３】

【０１０３】

【化５４】

【０１０４】

【化５５】

【０１０５】

【化５６】

【０１０６】化合物例ＭＤＨ−２の合成

【０１０７】

【化５７】

【０１０８】カテコール２．０ｇと酢酸６０ｍｌの混合
物に２−エチルアミノピリジン２．２ｇを３０℃以下で
添加し、更にヨウ素酸ナトリウム２．５ｇの水溶液２０
ｍｌを１５℃以下で添加した後、３−ブロモ−６−ヒド
ラジノピリジン３．０ｇの酢酸溶液１５ｍｌを添加し、
室温で１時間攪拌した。攪拌終了後ロータリーエバポレ
ーターで溶媒を留去し、残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドで溶解し、蒸留水を加えると固形物が析出し
た。この析出物をカラムクロマトグラフィーで精製し、
赤色結晶（ＮＣ−２）５．０ｇを得た。赤色結晶はＮＭ
ＲおよびＭａｓｓスペクトルで目的物であることを確認
した。

【０１０９】

【化５８】

【０１１０】次に得られた赤色結晶を１ｇをメタノール
２５ｍｌに溶解し、塩化ニッケル６水和物０．２５ｇを
加えた。溶媒留去後、アセトニトリルを添加し、結晶を
濾取、洗浄、乾燥して、深緑色の金属光沢を有する結晶
（ＭＤＨ−２）０．６８ｇを得た。この化合物の吸収極
大は５８０ｎｍであった。

【０１１１】化合物例ＭＤＨ−１１の合成

【０１１２】

【化５９】

【０１１３】カテコール２．０ｇと酢酸６０ｍｌの混合
物に２−メチルアミノチオフェン２．０ｇを３０℃以下
で添加し、更にヨウ素酸ナトリウム２．５ｇの水溶液２
０ｍｌを１５℃以下で添加した後、２−ヒドラジノピリ
ジン１．８ｇの酢酸溶液１５ｍｌを添加し、室温で１時
間攪拌した。攪拌終了後ロータリーエバポレーターで溶
媒を留去し、残留物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで
溶解し、蒸留水を加えると固形物が析出した。この析出
物をカラムクロマトグラフィーで精製し、赤色結晶（Ｎ
Ｃ−１１）３．６ｇを得た。得られた赤色結晶はＮＭＲ
およびＭａｓｓスペクトルで目的物であることを確認し
た。

【０１１４】

【化６０】

【０１１５】次に得られた赤色結晶を１ｇをメタノール
２５ｍｌに溶解し、塩化ニッケル６水和物０．２３ｇを
加えた。溶媒留去後、アセトニトリルを添加し、結晶を
濾取、洗浄、乾燥して、深緑色の金属光沢を有する結晶
（ＭＤＨ−１１）０．６６ｇを得た。この化合物の吸収
極大波長は５７５ｎｍであった。

【０１１６】以下に前記一般式（４）〜（６）で表され
るアゾ化合物と金属イオン供給化合物とを反応させて得
られた本発明のアゾ金属錯体系色素例を示す。

【０１１７】

【化６１】

【０１１８】

【化６２】

【０１１９】以下に前記一般式（７）で表されるアゾ化
合物と金属イオン供給化合物とを反応させて得られた本
発明のアゾ金属錯体系色素例を示す。尚、これらの化合
物は前述のＭＤＨ−２およびＭＤＨ−１１の合成方法と
同様にして合成する事が可能である。

【０１２０】

【化６３】

【０１２１】

【化６４】

【０１２２】

【化６５】

【０１２３】

【化６６】

【０１２４】

【化６７】

【０１２５】

【化６８】

【０１２６】次に本発明の光記録媒体の構成に付き述べ
る。

【０１２７】本発明の光記録媒体は、基板上に少なくと
も前記一般式（１）〜（７）で表される色素の少なくと
も１種を配位子とするアゾ金属錯体系色素を含有する記
録層を有する光記録媒体である。また、別の形態とし
て、基板上に少なくとも前記一般式（１）〜（７）で表
される色素の少なくとも１種を配位子とするアゾ金属錯
体系色素および前記一般式（８）〜（１０）で表される
化合物の少なくとも１種を含有する記録層を有する光記
録媒体である。

【０１２８】これらのアゾ金属錯体系色素は光記録媒体
の記録層に用いるとき、１種のみで用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。また、合成過程で、アゾ化合物
の配位数が異なったり、あるいは他の配位子の種類が異
なるような２種以上の化合物が得られるときは分離する
ことなくそのまま用いてもよい。

【０１２９】また、これらの色素は、６３５ｎｍの波長
又は６５０ｎｍの波長での複素屈折率の実部ｎ（屈折
率）が２．００〜２．４０であり、虚部ｋ（消衰係数）
が０．０１〜０．４０であることが好ましい。このよう
な実部ｎおよび虚部ｋの物を用いることによって十分な
反射率と信号の変調度が得られ、特に６００〜６８０ｎ
ｍの波長での記録および／又は再生を良好に行うことが
出来る。これに対して実部ｎが２．０未満となると信号
の変調度が小さくなり、虚部ｋが０．４を越えると十分
な反射率が得られない。また、実部ｎが２．８を越える
色素の合成は事実上不可能である。尚、色素の実部ｎお
よび虚部ｋは、所定の透明基板上に色素膜を光記録媒体
の記録層程度の厚さ、例えば４０〜１００μｍの厚さに
記録層と同条件で設層して、測定用サンプルを作製し、
次いで、この測定用サンプルの６３５ｎｍの波長又は６
５０ｎｍの波長における反射率および透過率を測定し、
これらの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩
三Ｐ１６８〜Ｐ１７８に記載の方法に準じ、算出したも
のである。反射率は測定用サンプルの基板を通しての反
射率あるいは色素膜側からの反射率であり、鏡面反射
（５°程度）にて測定することができる。

【０１３０】本発明のアゾ金属錯体系色素は、有機溶媒
に対する溶解性が十分であり、光記録媒体の基板材料と
して汎用されているポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を侵
すことがない塗布溶媒（例えば２，２，３，３−テトラ
フルオロプロパノール等）に対する溶解度が大きい。

【０１３１】このようなアゾ金属錯体系色素を用いた記
録層は、特に追記型の光記録ディスク（ＣＤ−ＲやＤＶ
Ｄ−Ｒ等）に用いることが好ましい。このような記録層
は、色素含有塗布液を用いて設層することが好ましく、
特に、回転する基板上に塗布液を展開塗布するスピンコ
ート法により塗設することが好ましい。このほか、グラ
ビア塗布法、スプレーコート法、ディッピング法等を使
用して塗設してもよい。なお、塗布溶媒については後述
する。

【０１３２】上記のようなスピンコート法により塗設し
た後、必要に応じて塗膜を乾燥させる。このようにして
形成される記録層の厚さは、目的とする反射率等に応じ
て適宜設定されるものであるが、通常、４０〜３００μ
ｍの範囲である。

【０１３３】尚、塗布液における色素含有量は、好まし
くは０．０５〜１０ｗｔ％とするのがよい。この場合
０．０５ｗｔ％以下だと実質的に感度が出ず、また１０
ｗｔ％を越えると感度低下に加えて、色素の析出が大き
な問題となる。アゾ金属含有錯体系色素は溶解性が良好
であるので、このような含有量の塗布液を容易に調製す
ることができる。具体的にいえば、本発明のアゾ金属錯
体系色素は主に極性溶媒に良好な溶解性を示し、アルコ
ール系やセロソルブ系ないしはアルコキシアルコール
系、ジアセトンアルコール等のケトアルコール、シクロ
ヘキサノン等のケトン、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノール等のフッ素化アルコール等に０．５〜１
０ｗｔ％溶解する。特にポリカーボネート製ディスク基
板に塗布する際に好適な塗布溶媒である、エチルセロソ
ルブや２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに
２ｗｔ％以上溶解し、短時間に良質な膜を塗設すること
が可能である。塗布液には適宜バインダー、分散剤、安
定剤等を含有させてもよい。

【０１３４】また、本発明の光記録媒体の記録層にはア
ゾ金属錯体系色素のほか、他の種類の光吸収色素を含有
させてもよい。このような色素としては、フタロシアニ
ン系色素、シアニン系色素、上記とは別種の金属錯体色
素、スチリル系色素、ポリフィリン系色素、上記とは別
種のアゾ色素、ホルマザン金属錯体等が挙げられる。し
たがって、このような場合には、塗布液中にこのような
色素を含有させて記録層を塗設すればよい。

【０１３５】特に、本発明では、６８０〜６３５ｎｍの
短波長と７８０ｎｍの波長との２波長で記録再生可能と
したり、また記録と再生をこの２つの波長に分けて行う
ことができる。この場合、７８０ｎｍのの波長光で記録
を行い、６８０〜６３５ｎｍの短波長と７８０ｎｍの波
長の２波長で再生を行うＣＤ−ＲIIの記録と再生方式に
適当である。このような構成とする場合、記録層には本
発明のアゾ金属錯体系色素のほか、吸収特性等の光学特
性の異なる色素を用いることが好ましい。このような組
合せとしては、本発明のアゾ金属錯体系色素を短波長用
とし、他種の光吸収色素を長波長用とするものが、好ま
しく用いられる。このような場合、本発明のアゾ金属錯
体系色素のほかに、吸収極大（λｍａｘ）波長が６８０
〜７５０ｎｍの色素を含有させることが好ましく、この
ような吸収極大（λｍａｘ）波長をもつ色素を上記色素
のなかから選択して用いればよい。なかでも、通常、フ
タロシアニン系色素やペンタメチンシアニン系色素が用
いられる。

【０１３６】特に、上記のような２波長で記録、再生を
行うタイプのＣＤ−ＲIIの記録層に用いる場合、アゾ金
属錯体系色素は６５０ｎｍの波長での複素屈折率の実部
ｎが１．８〜２．６、虚部ｋが０．０２〜０．２０であ
ることが好ましい。一方、これと組み合わせる色素とし
ては、７８０ｎｍの波長での複素屈折率の実部ｎが１．
８〜２．６、虚部ｋが０．０２〜０．３０、特に積層タ
イプの記録層に用いる場合は虚部ｋが０．０２〜０．１
５であって、薄膜の吸収スペクトルの半値幅、すなわち
λｍａｘ付近のスペクトル線の半値幅が１７０ｎｍの波
長以下、好ましくは１５０ｎｍの波長以下であるものが
好ましい。半値幅の下限には特に制限はないが、通常５
０ｎｍの波長である。このような半値幅のものを用いる
ことによって、併用するアゾ金属錯体系色素の吸収特性
に影響を与えることがなく、短波長域における反射率お
よび変調度が十分となる。これに対し、半値幅が１７０
ｎｍの波長をこえると、その吸収端が短波長レーザーの
波長域にかかってしまい、短波長域での反射率の低下を
招いてしまう。なお、半値幅は吸収極大（λｍａｘ）波
長における透過率Ｔが２５％以下となるように透明基板
上に色素膜を形成したサンプルを作製し、このサンプル
の吸収スペクトルを測定することにより求めることがで
きる。サンプルの色素膜の厚さは、通常、５０〜１５０
μｍの範囲である。

【０１３７】尚、上記の実部ｎおよび虚部ｋは、測定波
長を各々６５０ｎｍ、７８０ｎｍの波長として前記と同
様にして求めたものである。

【０１３８】また、２波長の記録、再生を目的とする場
合、本発明のアゾ金属錯体系色素の層と他の色素の層と
を積層した記録層としてもよい。積層順については適宜
選択すればよく、通常、１層当たりの厚さは４０〜２５
０μｍの範囲とすればよい。このような積層タイプの記
録層は、各色素を含有する塗布液をそれぞれ用いて塗設
すればよい。

【０１３９】このような積層タイプの記録層で２層構成
とする場合、基板側にアゾ金属錯体系色素を含有する短
波長対応の記録層下層（第１の記録層）を設け、その上
に他の色素を含有する７８０ｎｍの波長対応の記録層上
層（第２の記録層）を設けることが好ましい。この場
合、記録層下層を記録層上層に比べ薄くすることが好ま
しく、記録層下層と上層との厚さの比は感度の面から下
層／上層が１／１０〜１／１となるようにすることが好
ましい。

【０１４０】このような２波長対応の、あるいは短波長
対応の記録層を基板上に有する光記録ディスクとして、
図１、図２には、その構成例の部分断面図が示されてい
る。図１について説明すると、図１に示される光記録デ
ィスク１は、記録層上に反射層を密着して有するＣＤ規
格に対応した再生が可能な密着型光記録ディスクであ
る。図示のように、光記録ディスク１は、基板２表面に
本発明のアゾ金属錯体系色素を含有する記録層３を有
し、記録層３に密着して反射層（反射膜）４を有し、反
射層４に密着して保護膜（保護層）５を有する。

【０１４１】記録層３は、アゾ金属錯体系色素と他の色
素を用いた前記の混合タイプあるいは積層タイプとした
２波長対応型、アゾ金属錯体系色素を主成分とした短波
長対応型のものである。

【０１４２】基板２は、ディスク状のものであり、基板
２の裏面側からの記録および再生を可能とするために、
記録光および再生光（特に６３５〜６５０ｎｍの波長お
よび７８０ｎｍの波長）に対し、実質的に透明（好まし
くは透過率８８％以上）な材料（例えば樹脂あるいはガ
ラス等）を用いて形成するのがよい。材質的には、樹脂
を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アク
リル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリ
スチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好ましい。ま
た、大きさは、直径６４〜２００ｍｍ程度、厚さ１．２
ｍｍ程度のものとする。

【０１４３】基板２の記録層３形成面には、図１に示す
ように、トラッキング用のグルーブ２３が形成される。
グルーブ２３は、スパイラル状の連続型グルーブである
ことが好ましく、深さは０．１〜０．２５μｍ、幅は混
合タイプ、短波長対応型では０．３５〜０．６０μｍ、
積層タイプでは０．３５〜０．８０μｍ、グルーブピッ
チは１．５〜１．７μｍであることが好ましい。グルー
ブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射
レベルを下げることなく、良好なトラッキング信号を得
ることができる。特にグルーブ幅を０．３５〜０．８０
μｍ、あるいは０．３５〜０．６０μｍに規制すること
は重要であり、グルーブ幅を０．３５μｍ未満とする
と、十分な大きさのトラッキング信号が得られにくく、
記録時のトラッキングのわずかなオフセットによって、
ジッター（Ｊｉｔｔｅｒ）が大きくなりやすい。またグ
ルーブ幅が大きくなると波形ひずみが生じやすくなる。

【０１４４】図１に示されるように、基板２に設層され
る記録層３は、前記の色素含有塗布液を用い、前記のよ
うに、好ましくはスピンコート法により塗設されたもの
である。スピンコート法による塗設は通常の条件に従
い、内周から外周にかけて、回転数を５００〜５０００
ｒｐｍの間で調整する等して行えばよい。

【０１４５】このようにして形成される記録層３の厚さ
は、混合タイプ、短波長対応型では、乾燥膜厚で５０〜
３００μｍとすることが好ましい。この範囲外では反射
率が低下して、オレンジブック規格に対応した再生を行
うことが難しくなる。この際、グルーブ２３内の記録ト
ラック内の記録層３の膜厚を１００μｍ以上、特に１３
０〜３００μｍとすると、変調度がきわめて大きくな
る。

【０１４６】また、積層タイプでは、前記したとおり、
乾燥膜厚で、各々４０〜２５０μｍとすることが好まし
い。これにより良好な再生を行うことができる。またグ
ルーブ２３内の記録トラック内の記録層３の膜厚は５０
μｍ以上、特に５０〜８０μｍとすることが好ましい。
さらに、前記のとおり、２層構成とし、下層に本発明の
アゾ金属錯体系色素を含有させるときには、上下層の膜
厚を前記のようにすることによって、ＣＤ−ＲIIとした
とき、７８０ｎｍでの記録・再生を良好に行うことがで
きる。

【０１４７】このようにして形成される記録層３が、２
波長対応型の色素混合タイプの記録層であるときは、６
３５〜６５０ｎｍの波長において実部ｎは１．８〜２．
３、虚部ｋは０．０２〜０．２０、７８０ｎｍの波長に
おいて実部ｎは１．８〜２．５、虚部ｋは０．０３〜
０．１５であることが好ましい。また、２波長対応型の
積層タイプの記録層であるとき、６３５〜６５０ｎｍの
波長において、実部ｎは１．８〜２．３、虚部ｋは０．
０２〜０．２０、７８０ｎｍの波長において実部ｎは
１．８〜２．６、虚部ｋは０．０２〜０．１５であるこ
とが好ましい。このように複素屈折率の実部ｎ、虚部ｋ
を規制することによって、２波長で良好な記録、再生が
行える。特に７８０ｎｍの波長程度の従来波長ではオレ
ンジブック規格に対応した記録、再生が行える。

【０１４８】また、６３５〜６５０ｎｍの短波長対応型
のものであるとき、その記録光および再生光波長におけ
る複素屈折率の虚部ｋは、０〜０．２０であることが好
ましい。虚部ｋが０．２０を超えると、十分な反射率が
得られない。また、記録層３の複素屈折率の実部ｎは、
１．８以上であることが好ましい。実部ｎが１．８未満
では信号の変調度が小さすぎる。実部ｎの上限には特に
制限はないが、通常２．６程度である。

【０１４９】図１に示されるように、記録層３上には、
直接密着して反射層４が設層される。反射層４として
は、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ等の高反射率金
属ないし合金を用いるのがよく、コストの点からはＡｇ
が好ましい。反射層４の厚さは５０μｍ以上であること
が好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。
また、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作
業時間等を考慮すると、１２０μｍ程度以下であること
が好ましい。これにより、反射層４単独での反射率は、
９０％以上、媒体の未記録部の基板を通しての反射率は
十分であり、２波長対応型のものである時、７８０ｎｍ
の波長の従来の波長では６０％以上、特に７０％以上が
得られる。

【０１５０】図１に示されるように、反射層４上には、
保護膜５が設層される。保護膜５は、例えば紫外線硬化
樹脂等の各種樹脂材質から、通常は、０．５〜１００μ
ｍの範囲の厚さに設層すればよい。保護膜５は、層状で
あってもシート状であってもよい。保護膜５は、スピン
コート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディッ
ピング法等の通常の方法により塗設すればよい。

【０１５１】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば６３５ｎｍの波長あるい
は７８０ｎｍの波長の記録光を、基板２を通してパルス
状に照射し、照射部の光反射率を変化させる。なお、記
録光を照射すると、記録層３が光を吸収して発熱し、同
時に基板２も加熱される。この結果、基板２と記録層３
との界面近傍において、色素等の記録層材質の融解や分
解が生じ、記録層３と基板２との界面に圧力が加わり、
グルーブの底面や側壁を変形させることがある。

【０１５２】次に、図２について説明する。図２に示さ
れる光記録ディスク６は、記録層上に反射層を密着し、
その上に保護膜を設け、形成したディスク２枚の保護層
を内側に接着剤で貼り付けた構造を有する、市販のＤＶ
Ｄプレーヤーで再生が可能な密着型光記録ディスクであ
る。図示のように、光記録ディスク６は、基板７表面に
本発明のアゾ金属錯体系色素を含有する記録層８を有
し、記録層８に密着して反射層（反射膜）９を有し、反
射層（反射膜）９に密着して保護膜（保護層）１０を有
し、２枚のディスクの保護膜１０を内側に接着層１１を
有する。

【０１５３】基板７は、ディスク状のものであり、基板
７の裏面側からの記録および再生を可能とするために、
記録光および再生光（６３５〜６５０ｎｍの波長）に対
し、実質的に透明（好ましくは透過率８８％以上）な材
料（例えば樹脂あるいはガラス）を用いて形成するのが
よい。材質的には、樹脂を用いることが好ましく、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリオ
レフィン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂等の各種熱可塑
性樹脂が好適である。そして、このような樹脂を用いて
射出成形等の公知の方法に従って製造することができ
る。グルーブ７８は、基板７の成形時に形成することが
好ましい。また、大きさは、直径６４〜２００ｍｍの範
囲、厚さ０．６ｍｍのものとする。

【０１５４】基板７の記録層８形成面には、図２に示す
ように、トラッキング用のグルーブ７８が形成される。
グルーブ７８は、スパイラル状の連続型グルーブである
ことが好ましく、深さは０．０４〜０．１５μｍ、幅は
０．２０〜０．４５μｍ、グルーブピッチは０．７４〜
０．８０μｍであることが好ましい。グルーブをこのよ
うな構成とすることにより、グルーブ部の反射レベルを
下げることなく、良好なトラッキング信号を得ることが
できる。特にグルーブ幅を０．２０〜０．４５μｍに規
制することが重要であり、グルーブ幅を０．２０μｍ未
満とすると、十分な大きさのトラッキング信号が得られ
にくく、記録時のトラッキングのわずかなオフセットに
よって、ジッターが大きくなりやすい。また０．４５μ
ｍを超えると、再生信号の波形歪みが生じやすく、クロ
ストークの増大の原因となる。

【０１５５】図２に示されるように、基板７に設層され
る記録層８は、前記の色素含有塗布液を用い、前記のよ
うに、好ましくはスピンコート法により形成されたもの
である。スピンコート法による塗設は通常の条件に従
い、内周から外周にかけて、回転数を５００〜５０００
ｒｐｍの間で調整する等して行えばよい。

【０１５６】このようにして形成される記録層８の厚さ
は、乾燥膜厚で４０〜２００μｍとすることが好まし
い。この範囲外では反射率が低下して、市販のＤＶＤプ
レーヤーによる再生を行うことが難しくなる。この際、
グルーブ７８内の記録トラック内の記録層８の膜厚を４
０μｍ以上、特に６０〜２００μｍとすると、変調度が
極めて大きくなる。

【０１５７】このようにして形成される記録層８は、６
３５〜６５０ｎｍの短波長対応型のものであるとき、信
号を記録する場合、その記録光および再生光波長におけ
る複素屈折率の虚部ｋは０．０２〜０．２０であること
が好ましい。虚部ｋが０．０２未満となると記録層の吸
収率が低下し、通常の記録パワーで記録を行うことが困
難である。また、虚部ｋが０．２０を超えると、反射率
が低くなってしまい、市販のＤＶＤプレーヤーによる再
生を行うことが困難である。また、記録層３の複素屈折
率の実部ｎは２．０〜２．６となる。実部ｎが２．０以
下では反射率が低下し、また再生信号が小さくなり、市
販のＤＶＤプレーヤーによる再生が困難となる傾向にあ
る。実部ｎが２．６以上では色素の合成が困難である。

【０１５８】図２に示されるように、記録層８上には直
接密着して反射層９が設層される。反射層９としてはＡ
ｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ等の高反射率金属ない
し合金を用いるのがよく、Ａｇがコストの点で好まし
い。反射層９の厚さは４０μｍ以上であることが好まし
く、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。また、厚
さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作業時間等
を考慮すると、厚さは１２０μｍ以下であることが好ま
しい。これにより、反射層９単独での反射率は９０％以
上、媒体の未記録部の基板を通しての反射率は十分であ
る。

【０１５９】図２に示されるように、反射層９上には、
保護膜１０が設層される。保護膜１０は、例えば紫外線
硬化樹脂等の各種樹脂材質から、通常は、０．５〜１０
０μｍの厚さに設層すればよい。保護膜１０は、層状で
あってもシート状であってもよい。保護膜１０は、スピ
ンコート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディ
ッピング法等の通常の方法により塗設すればよい。

【０１６０】図２に示されるように、２枚のディスクの
保護膜１０を内側にして、保護膜１０の間に接着層１１
を設層する。接着層１１は、例えば熱可塑性樹脂、紫外
線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、嫌気性硬化型樹脂等の各
種接着樹脂材質から、通常は０．５〜１００μｍの厚さ
に設層すればよい。接着層１１は、層状であってもシー
ト状であってもよい。接着層１１は、スピンコート法、
グラビア塗布法、スプレーコート法等の通常の方法によ
り形成すればよい。接着層１１を設層後、２枚のディス
クの接着層１１同士を貼り合わせればよい。

【０１６１】このような構成の光記録ディスク６に記録
ないし追記を行うには、例えば６３５ｎｍの波長の記録
光を、基板７を通してパルス状に照射し、照射部の光反
射率を変化させる。なお、記録光を照射すると、記録層
８が光を吸収して発熱し、同時に基板７も加熱される。
この結果、基板７と記録層８との界面近傍において、色
素等の記録層材質の融解や分解が生じ、記録層８と基板
７との界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を変
形させることがある。

【０１６２】本発明の光記録媒体の記録、再生を行う光
源としては、固体レーザ、ガスレーザ、色素レーザ、半
導体レーザ等が挙げられる。本発明の化合物は特に高い
記録感度を有していることから、６３５ｎｍの波長や６
５０ｎｍの波長の半導体レーザを用いた記録、再生に適
している。

【０１６３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１６４】実施例１ 以下に示す手順で色素薄膜を作製し、吸収極大、耐光性
の評価を行った。

【０１６５】（１）色素薄膜（記録層）の作製 本発明のアゾ金属錯体系色素（表１に記載）および比較
色素（Ａ）を各１ｇ秤量し、５０ｍｌの２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノールに溶解した。溶解性は良
好であった。塗布液を、スピンコート法によりガラス基
板（厚さ１．２ｍｍ、直径８０ｍｍ）上に塗布し、８０
℃で３０分間乾燥することにより当該ガラス基板上に厚
さ１００μｍ前後の記録層を形成し、試料Ｎｏ．１〜１
２を作製した。

【０１６６】（２）耐光性試験 キセノンフェードメータ（スガ試験機（株）製）を用
い、各試料の記録層にキセノン光を照射し、照射後にお
ける色素残存率を測定した。ここで、照射条件として
は、記録層表面の照度を７万ルクス、照射時の温度を４
３℃、照射時間を３０時間とした。また、色素残存率
は、色素の極大吸収波長の光透過率をキセノン光照射前
後で測定して下記の式から求めた。

【０１６７】色素残存率＝（１００−Ｔ）／（１００−
Ｔ₀）×１００ ただし、Ｔ₀はキセノン光照射前の透過率、Ｔはキセノ
ン光照射後の透過率 （３）暗所保存性試験 恒温槽を用い、各試料の暗所保存性試験を行った。保存
条件は温度：８５℃、湿度：６０％ＲＨで、保存時間は
７２時間とした。また、色素残存率は試料の透過濃度を
濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ３１０Ｔ／Ｒ：Ｘ−ｒｉｔｅ社
製）で測定して下式から求めた。

【０１６８】色素残存率＝Ｄ／Ｄ₀×１００ ただし、Ｄ₀は保存性試験開始前の透過濃度、Ｄは保存
性試験後の透過濃度

【０１６９】

【化６９】

【０１７０】結果を表１に示す。

【０１７１】

【表１】

【０１７２】表１の結果から明らかなように、本発明の
金属錯体系色素は耐光性だけでなく熱による暗所保存性
も良好なことがわかる。

【０１７３】実施例２ 本発明のアゾ金属錯体系色素に前記一般式（７）〜
（９）の化合物を色素に対して１０％添加し実施例１と
同様に評価を行った。結果を表２に示す。

【０１７４】

【表２】

【０１７５】表２の結果から明らかなように、本発明の
アゾ金属錯体系色素は前記一般式（７）〜（９）の化合
物を添加することで耐光性が更に改善されることがわか
る。

【０１７６】実施例３ 実施例１で作製した試料にＡｕ反射膜およびＡｇ反射膜
を８０μｍの厚さにスパッタ法により形成し、さらに紫
外線硬化型のアクリル樹脂の透明な保護層を厚さ３０μ
ｍになるようにスピンコート法にて形成した。試料を実
施例１と同様に耐光性および暗所保存性試験を行い、反
射濃度を測定して色素残存率を求めた。結果を表３に示
す。

【０１７７】

【表３】

【０１７８】表３の結果から明らかなように、本発明の
アゾ金属錯体系色素は金だけでなく銀においても、耐光
性だけでなく熱による暗所保存性も良好で安定なことが
わかる。

【０１７９】実施例４ 本発明のＭＤＨ−１を記録層用の色素として光記録ディ
スクを作製した。グルーブ（深さ０．１５μｍ、幅０．
４２μｍ、グルーブピッチ０．８０μｍ）を有する直径
１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂基
板上に、スピンコート法により色素を含有する記録層を
８０μｍの厚さに形成した。この場合の塗布液として、
色素濃度として２ｗｔ％の２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノール溶液を用いた。次に、この記録層にＡ
ｕ反射膜を８０μｍの厚さにスパッタ法により形成し、
さらに紫外線硬化型のアクリル樹脂の透明な保護層（膜
厚５μｍ）を形成した。同様にして形成したディスクサ
ンプル２枚の保護層を内側に接着剤で貼り付けてディス
クを形成した。これをディスクサンプルＮｏ．１とし
た。同様に色素を代えてディスクサンプルを作製した。

【０１８０】このようにして作製した光記録ディスクの
サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．７に対し、レーザー（発振波
長６３５ｎｍ）を使用して、線速１．３ｍ／秒で信号を
８／１６変調信号で記録し、最適記録パワー、ジッター
を測定した。最適記録パワーは記録評価に用いている評
価機でアシンメトリが０％になる範囲を意味する。この
結果を表４に示す。ジッターに関しては、実施例１と同
様の条件により暗所保存した場合のジッターの劣化も評
価した。

【０１８１】

【表４】

【０１８２】表４から明らかなように、本発明のアゾ金
属錯体系色素は、最適記録パワーが低い、すなわち記録
感度が高いことがわかる。また再生信号のジッター特性
に優れていることがわかる。

【０１８３】実施例５ 実施例４のディスクサンプルＮｏ．１において、記録層
用の色素として色素ＭＤＨ−１とシアニン色素ＣＹ−１
とを用い、これらの混合色素の２ｗｔ％２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノール溶液（色素ＭＤＨ−１／
ＣＹ−１のモル比＝３０／７０）を調製し、これにより
記録層を設層するほかは同様にして光記録ディスクを作
製した。これをディスクサンプルＮｏ．８とする。

【０１８４】また、色素ＭＤＨ−１／シアニン色素ＣＹ
−１のモル比＝５０／５０とするほかはディスクサンプ
ルＮｏ．８と同様にしてディスクサンプルＮｏ．９を作
製した。

【０１８５】また、このディスクサンプルＮｏ．９にお
いて、色素ＭＤＨ−１のかわりに比較色素Ａを用いるほ
かは同様にしてディスクサンプルＮｏ．１０を作製し
た。

【０１８６】これらのディスクサンプルに対し、実施例
４と同様に、７８０ｎｍの波長のレーザー光を用いてオ
レンジブック規格に従った記録を行い、次にこのディス
クを６５０ｎｍの波長のレーザー光を用いて再生したと
きの変調度（Ｉ１１Ｍｏｄ）とジッターを測定した。こ
の結果を表５に示す。

【０１８７】

【化７０】

【０１８８】

【表５】

【０１８９】表５から明らかなように、本発明のアゾ錯
体系色素は色素単独で光記録層に用いた場合のみなら
ず、オレンジブック規格の７８０ｎｍの波長との両立を
目的として長波長側に吸収を有する色素、例えばシアニ
ン系色素との混合系で用い、６５０ｎｍの波長付近の短
波長側において再生を行った場合においても変調度やジ
ッターが悪化することなく、優れた特性を発現した。一
方、比較色素として用いられているようなタイプのアゾ
金属錯体系色素は再生信号のジッターが大きくなり、ま
た変調度も本発明の色素と比較して小さいことがわかっ
た。

【０１９０】さらに、上記のように７８０ｎｍの波長で
記録した各ディスクサンプルに対し、７８０ｎｍの波長
のレーザー光を用いて再生したときの変調度とジッター
を測定すると、本発明の色素を用いたディスクサンプル
Ｎｏ．８では変調度が７０％、ジッターが１９ｎｓ、デ
ィスクサンプルＮｏ．９では変調度が７１％、ジッター
が２０ｎｓであった。これに対し、比較色素を用いたサ
ンプルＮｏ．１０では変調度が６２％、ジッターが３８
ｎｓであり、本発明の色素を用いる方が特性に優れるこ
とがわかった。

【０１９１】また、６３５ｎｍの波長のレーザー光を用
い、各ディスクサンプルに対し、記録（線速１．３ｍ／
秒）を行い、６５０ｎｍの波長のレーザー光で再生を行
ったところ、本発明のディスクサンプルＮｏ．８、Ｎ
ｏ．９では良好な再生を行うことができ、変調度、ジッ
ターの点も良好であった。これに対し、比較のディスク
サンプルＮｏ．１０では本発明のものに比べ特性が劣っ
た。

【０１９２】さらに６３５ｎｍの波長のレーザー光を用
いて記録した各ディスクサンプルに対し、７８０ｎｍの
波長のレーザー光で再生を行ったところ、本発明のディ
スクサンプルＮｏ．８、Ｎｏ．９では良好な再生を行う
ことができ、変調度、ジッターの点も良好であった。こ
れに対し、比較のディスクサンプルＮｏ．１０では本発
明のものに比べ特性が劣った。

【０１９３】このように本発明のディスクサンプルＮ
ｏ．８、Ｎｏ．９は２波長対応型の光記録ディスクとし
て良好に使用できることがわかる。

【０１９４】以上のように、色素Ｎｏ．ＭＤＨ−１に代
表される本発明のアゾ金属錯体系色素は、比較色素に代
表される公知の光記録層用アゾ金属錯体系色素と比較し
て、その記録感度とジッター特性において優れている。
また、他の光吸収色素と混合して用いた場合において
も、再生信号のジッターが悪化しない等の予想外の特性
を有していることがわかった。

【０１９５】

【発明の効果】本発明により、塗布溶剤への溶解性に優
れ、かつ保存安定性に優れたアゾ金属錯体系色素を用い
ることにより光記録特性、保存安定性に優れた光記録媒
体およびそれを用いる光記録方法を提供することが可能
である。また、長波長側に吸収を有する色素と混合して
２波長対応型の光記録層用色素として用いた場合におい
ては、公知のアゾ金属錯体系色素とは異なり、混合によ
りジッターが大きく悪化する欠点がない等の予想外の特
性を発現し、２波長対応型という特徴的な光記録媒体を
優れた特性にて実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。

【図２】本発明の光ディスクの他の一例を示す部分断面
図である。

【符号の説明】

１，６ 光記録ディスク ２，７ 基板 ２３，７８ グルーブ ３，８ 記録層 ４，９ 反射層 ５，１０ 保護膜 １１ 接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 EA31 EA40 FA01 FA12 FA14 FA15 FB02 FB42 5D029 JA04 JB47 MA13

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるアゾ化合物
   の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応させ
   て得られたアゾ金属錯体系色素を含有する記録層を有す
   る光記録媒体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂は置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以
   上の時、Ｒ₂は同一であっても異なっていても良い。Ａ
   およびＲはそれぞれ５員又は６員の置換されていてもよ
   い複素環を表す。Ｙは活性水素を有する基を表す。〕
2. 【請求項２】 アゾ化合物が下記一般式（２）で表され
   ることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。 【化２】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは０
   〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の時、Ｒ₂およ
   びＲ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。
   Ｒは５員又は６員の置換されていてもよい芳香族複素環
   を表す。Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を構成する成
   分を表す。Ｙは活性水素を有する基を表す。〕
3. 【請求項３】 アゾ化合物が下記一般式（３）で表され
   ることを特徴とする請求項２に記載の光記録媒体。 【化３】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは０
   〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の時、Ｒ₂およ
   びＲ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。
   Ｒは５員又は６員の置換されていてもよい芳香族複素環
   を表す。Ｙは活性水素を有する基を表す。〕
4. 【請求項４】 下記一般式（４）で示されるアゾ化合物
   の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応させ
   て得られたアゾ金属錯体系色素を含有する記録層を有す
   る光記録媒体。 【化４】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂およびＲ₃は置換基を表し、ｍは０〜３の整数、ｎは０
   〜４の整数を表し、ｍおよびｎが２以上の時、Ｒ₂およ
   びＲ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。
   Ｒ₄は置換基を表し、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２
   以上の時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっても異なっていて
   も良い。Ｚは活性水素を有する基を表す。〕
5. 【請求項５】 アゾ化合物が下記一般式（５）で表され
   ることを特徴とする請求項４に記載の光記録媒体。 【化５】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂、Ｒ₃およびＲ₄は置換基を表し、ｍは０〜３の整数、
   の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞ
   れ同一であっても異なっていても良い。ｐは０〜５の整
   数を表し、ｐが２以上の時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっ
   ても異なっていても良い。ｑが２以上の時、Ｒ₃はそれ
   ぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｘはハロゲン
   原子を表す。〕
6. 【請求項６】 アゾ化合物が下記一般式（６）で表され
   ることを特徴とする請求項５に記載の光記録媒体。 【化６】 〔式中、Ｒ₁は水素原子、それぞれ置換されていてもよ
   いアルキル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ｒ
   ₂、Ｒ₃およびＲ₄は置換基を表し、ｍは０〜３の整数、
   ｍが２以上の時、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ同一であって
   も異なっていても良い。ｐは０〜５の整数を表し、ｐが
   ２以上の時、Ｒ₄はそれぞれ同一であっても異なってい
   ても良い。ｒは０〜２の整数を表す。ｒが２以上の時、
   Ｒ₃はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｘ
   およびＸ′はハロゲン原子を表す。〕
7. 【請求項７】 アゾ金属錯体系色素の中心金属がＮｉで
   ある事を特徴とする請求項１〜６項の何れか１項記載の
   光記録媒体。
8. 【請求項８】 下記一般式（７）で表されるアゾ化合物
   の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応させ
   て得られたアゾ金属錯体系色素と下記一般式（８）又は
   下記一般式（９）で表される化合物の少なくとも一種を
   含有する記録層を有する光記録媒体。 【化７】 〔式中、Ｒ₅およびＲ₅′は水素原子又はそれぞれ置換さ
   れていてもよいアルキル基、アリール基、アルケニル基
   又は複素環基を表す。Ｒ₂は置換基を表し、ｍは０〜３
   の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒ₂は同一であっても
   異なっていても良い。Ａは５員又は６員の置換されてい
   てもよい複素環を表す。Ｙは活性水素を有する基を表
   す。〕 【化８】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子、ヒドロキシル基、−ＳＯ
   Ｒ₁₃、−ＳＯ₂Ｒ₁₄、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基又
   は−ＣＯＲ₁₅基を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｒ₁₅はアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｚ
   ₁₁およびＺ₁₂はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を
   表す。ただし、Ｚ₁₁およびＺ₁₂で表されるアルキレン基
   の炭素数の総和は３〜６である。Ｒ₁₂はＺ₁₁又はＺ₁₂に
   置換可能な基を表し、ｎ１１は０〜４の整数を表す。ｎ
   １１が２以上の時、複数あるＲ₁₂は同じであっても異な
   っていても良い。Ｘ₁₁は−ＣＲ₁₆Ｒ ₁₇−、−ＮＲ₁₈−、
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は−ＰＯ（Ｏ
   Ｒ₁₉）₂−を表す。Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は各々水素原子、−ＯＣ
   ＯＲ₂₀基又は、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇が結合して複素環を形成する
   のに必要な原子群を表す。Ｒ₂₀はアルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又
   は複素環基を表す。Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
   アリール基又は複素環基を表す。〕 【化９】 〔式中、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、アシル基又はト
   リアルキルシリル基を表す。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、
   Ｒ₂₆は各々水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケ
   ニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ基、ハロゲ
   ン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
   カルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホンア
   ミド基又はトリアルキルシリルオキシ基を表す。Ｒ₂₂〜
   Ｒ₂₆のうちの二つの基が連結して５〜６員環を形成して
   もよい。〕
9. 【請求項９】 前記一般式（８）又は前記一般式（９）
   で表される化合物の少なくとも一種を含有する記録層を
   有する事を特徴とする請求項１〜７項の何れか１項記載
   の光記録媒体。
10. 【請求項１０】 前記一般式（６）で表されるアゾ化合
    物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
    せて得られたアゾ金属錯体系色素と下記一般式（１０）
    で表される化合物の少なくとも一種を含有する記録層を
    有する光記録媒体。 【化１０】 〔式中、Ｒ₃₁はハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
    キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
    基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
    ボニル基、アシルオキシ基、アシル基、スルホンアミド
    基、トリアルキルシリルオキシ基、カルバモイル基又は
    スルファモイル基を表す。ｍ１は０〜４の整数を表し、
    ｍ１が２以上の時、Ｒ₃₁は同じであっても異なっていて
    もよく、隣接する場合には環を形成してもよい。〕
11. 【請求項１１】 前記一般式（１０）で表される化合物
    の少なくとも一種を含有する記録層を有する事を特徴と
    する請求項１〜７項の何れか１項記載の光記録媒体。
12. 【請求項１２】 アゾ金属錯体系色素を含有する記録層
    に接して金属薄膜層を有する事を特徴とする請求項１〜
    １１項の何れか１項記載の光記録媒体。
13. 【請求項１３】 金属薄膜層の金属の主成分が銀である
    ことを特徴とする請求項１２記載の光記録媒体。
14. 【請求項１４】 読み込みおよび書き込みの波長が６２
    ０〜６６０ｎｍである事を特徴とする請求項１〜１３項
    の何れか１項記載の光記録媒体。
15. 【請求項１５】 前記一般式（１）で表されるアゾ化合
    物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
    せて得られたアゾ金属錯体系色素。
16. 【請求項１６】 前記一般式（３）で表されるアゾ化合
    物の少なくとも一種と金属イオン供給化合物とを反応さ
    せて得られたアゾ金属錯体系色素。