JP2001074035A - 導電性ロール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】感光体汚染を防止でき、優れたトナー帯電性を
備え、電気抵抗の電圧依存性および膜厚依存性が小さ
く、高画質を長期にわたって持続することができる導電
性ロールを提供する。 【解決手段】軸体１の外周面にベースゴム層２が形成さ
れ、上記ベースゴム層２の外周に中間層３が形成され、
上記中間層３の外周に表層４が形成された導電性ロール
である。そして、上記表層４が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）
成分を含有し、かつ、上記（Ｂ）成分の配合量が上記
（Ａ）成分１００重量部に対して５０〜２００重量部の
範囲に設定された樹脂組成物を用いて形成されている。 （Ａ）エピクロロヒドリンゴム。 （Ｂ）アクリル系樹脂。 （Ｃ）電子導電剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機，プリンタ
ー，ファクシミリ等の電子写真装置に用いられる、現像
ロール，帯電ロール，転写ロール等の導電性ロールに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真装置に用いられる導電
性ロールとしては、軸体の外周面に沿ってベースゴム層
が形成され、上記ベースゴム層の外周面に中間層が形成
され、さらに上記中間層の外周面に表層が形成されて構
成されたものが用いられている。そして、上記表層の形
成材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂，ポリエ
ステル系樹脂等のベース樹脂に、カーボンブラック等の
電子導電剤を分散させ、さらに平均分子量１０００〜１
００００のシリコーンオイルを配合したものが用いられ
ている（特開平９−３１１５２７号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平９−３１１５２７号公報に記載の導電性ロールは、
表層形成材料として、カーボンブラック等の電子導電剤
を用いているため、電気抵抗の電圧依存性および膜厚依
存性が大きく、画質が劣るという難点がある。また、上
記表層形成材料のベース樹脂として、ポリウレタン系樹
脂，ポリエステル系樹脂等を使用するため、トナー帯電
性に劣るという難点がある。さらには、上記シリコーン
オイルは分子量が小さいため、ベース樹脂との相溶性が
悪く、長期的にシリコーンオイルがしみ出し、感光体汚
染が生じる等の難点もある。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、感光体汚染を防止でき、優れたトナー帯電性を
備え、電気抵抗の電圧依存性および膜厚依存性が小さ
く、高画質を長期にわたって持続することができる導電
性ロールの提供をその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の導電性ロールは、軸体の外周面に少なく
とも一つの層が形成された導電性ロールであって、上記
導電性ロールの表層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含
有し、かつ、上記（Ｂ）成分の配合量が上記（Ａ）成分
１００重量部に対して５０〜２００重量部の範囲に設定
された樹脂組成物を用いて形成されているという構成を
とる。 （Ａ）エピクロロヒドリンゴム。 （Ｂ）アクリル系樹脂。 （Ｃ）電子導電剤。

【０００６】本発明者らは、所望の導電性ロールを得る
ため、表層形成材料を中心に鋭意研究を重ねた。その研
究の過程で、従来のベース樹脂（ポリウレタン系樹脂，
ポリエステル系樹脂等）に代えて、エピクロロヒドリン
ゴムとアクリル系樹脂を併用すると、好結果が得られる
のではないかと想起し、両者の好ましい配合割合につい
てさらに研究開発を続けた。そして、上記エピクロロヒ
ドリンゴムはイオン導電性を備えるため、電気抵抗の電
圧依存性および膜厚依存性を抑制できることを突き止め
た。また、上記エピクロロヒドリンゴムとともにアクリ
ル系樹脂を用いることにより、トナー帯電性が向上する
ことを突き止めた。しかも、上記エピクロロヒドリンゴ
ムとアクリル系樹脂とは相溶性に優れ、長期間での液安
定性に優れている。さらには、上記エピクロロヒドリン
ゴムはべたつきやすいが、上記アクリル系樹脂は非粘着
性であるため、両者を特定の割合で用いることにより、
上記エピクロロヒドリンゴムのべたつきを解消できるこ
とを見出した。すなわち、上記エピクロロヒドリンゴム
（Ａ成分）と、アクリル系樹脂（Ｂ成分）と、電子導電
剤（Ｃ成分）とを含有し、かつ、上記アクリル系樹脂
（Ｂ成分）の配合量が特定の範囲に設定された樹脂組成
物を用いて表層が形成されてなる導電性ロールは、感光
体汚染を防止でき、優れたトナー帯電性を備え、電気抵
抗の電圧依存性および膜厚依存性が小さく、高画質を長
期にわたって持続することができる。

【０００７】なお、本発明において、アクリル系樹脂
（Ｂ成分）とは、メタクリル系樹脂も含める趣旨であ
る。

【０００８】そして、上記樹脂組成物にアクリル系シリ
コーン変性ポリマーを配合することにより、摩擦係数を
低減することができ、耐フィルミング性が向上し、トナ
ー帯電性も向上する。

【０００９】また、上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）とし
て、ポリメタクリル酸メチルを用いることにより、トナ
ー帯電性がより良好となる。

【００１０】さらに、上記樹脂組成物に架橋剤を配合し
て、上記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）やアクリル
系シリコーン変性ポリマーを架橋することにより、トナ
ー帯電性や離型性を長期的に保持することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。

【００１２】本発明の導電性ロールの一例を図１に示
す。この導電性ロールは、軸体１の外周面に沿ってベー
スゴム層２が形成され、上記ベースゴム層２の外周面に
中間層３が形成され、さらに上記中間層３の外周面に表
層４が形成されて構成されている。そして、本発明の導
電性ロールは、上記表層４が特殊な樹脂組成物によって
形成されていることが最大の特徴である。

【００１３】上記軸体１は特に制限するものではなく、
例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空に
くり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、そ
の材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッ
キを施したもの等があげられる。なお、必要に応じて、
上記軸体１上に接着剤、プライマー等を塗布してもよ
く、また上記接着剤、プライマー等は必要に応じて導電
化してもよい。

【００１４】上記ベースゴム層２形成材料としては、特
に限定はなく、例えば、シリコーンゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタン系エラストマー等が
あげられる。なかでも、低硬度でへたりが少ないという
点で、シリコーンゴムが好適に用いられる。なお、上記
ベースゴム層２形成材料としてシリコーンゴムを用いる
場合は、シリコーンゴム表面をコロナ放電、プラズマ放
電等により活性化してもよく、さらにその後、プライマ
ー等を塗布してもよい。

【００１５】なお、上記ベースゴム層２形成材料には、
必要に応じて、導電剤を配合することも可能である。上
記導電剤としては、例えば、カーボンブラック、グラフ
ァイト、チタン酸カリウム、酸化鉄、ｃ−ＴｉＯ₂ 、ｃ
−ＺｎＯ、ｃ−ＳｎＯ₂ 、イオン導電剤（第四級アンモ
ニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤等）等があげられる。
なお、上記「ｃ−」は、導電性を有するという意味であ
る。

【００１６】上記中間層３形成材料としては、特に限定
はなく、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ニトリルゴム）（以下「ＮＢＲ」と略す）、水素添加
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（水素化ニトリルゴ
ム）（以下「Ｈ−ＮＢＲ」と略す）、ポリウレタン系エ
ラストマー、クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム、ブ
タジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ヒドリ
ンゴム（ＥＣＯ，ＣＯ）、ナイロン等があげられる。な
かでも、接着性およびコーティング液の安定性の点か
ら、Ｈ−ＮＢＲが好ましく用いられる。

【００１７】なお、上記中間層３形成材料には、必要に
応じて、架橋剤、架橋促進剤、ステアリン酸、ＺｎＯ
（亜鉛華）、軟化剤、上記と同様の導電剤等を配合する
ことも可能である。

【００１８】上記表層４は、エピクロロヒドリンゴム
（Ａ成分）、アクリル系樹脂（Ｂ成分）および電子導電
剤（Ｃ成分）を含有する特殊な樹脂組成物によって形成
されている。

【００１９】上記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）と
しては、特に限定するものではなく、例えば、エピクロ
ロヒドリンの単独重合体（ＣＯ）、エピクロロヒドリン
とエチレンオキシドの共重合体（ＥＣＯ）、エピクロロ
ヒドリンとアリルグリシジルエーテルの共重合体、エピ
クロロヒドリンとエチレンオキシドとアリルグリシジル
エーテルの共重合体等があげられる。これらは単独でも
しくは２種以上併せて用いられる。

【００２０】上記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）の
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １００℃）は、３０〜１１
０の範囲が好ましく、特に好ましくは４０〜８０であ
る。

【００２１】上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）としては、
アクリル系単量体を構造単位とするものであれば、特に
限定するものではない。上記アクリル系単量体は、アク
リル酸およびその誘導体のみならず、メタクリル酸およ
びその誘導体も含める趣旨である。このようなアクリル
系単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）、アク
リル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２，２−
ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アクリル酸２−
ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸４−メトキ
シフェニル、アクリル酸２−メトキシカルボニルフェニ
ル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフェニル、アク
リル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４−クロロフェ
ニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−シアノベン
ジル、アクリル酸４−シアノフェニル、アクリル酸ｐ−
トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−シアノエ
チル、アクリル酸３−オキサブチル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル（Ｅ
ＭＡ）、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＭＡ）、メタク
リル酸イソブチル（ｉＢＭＡ）、メタクリル酸ｓｅｃ−
ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸
２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メ
タクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸４−メトキシフェニル、メタクリル酸２−メト
キシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−エトキシカ
ルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、
メタクリル酸４−クロロフェニル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メタクリル酸４
−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリ
ル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２
−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シアノエチル、
メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、アクリルアミド（Ａ
Ａ）、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、４−カルボキシフェニルメタクリルアミド、４−メ
トキシカルボキシフェニルメタクリルアミド、メチルク
ロロアクリレート、エチル−α−クロロアクリレート、
プロピル−α−クロロアクリレート、イソプロピル−α
−クロロアクリレート、メチル−α−フルオロアクリレ
ート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメタクリレー
ト、ブチル−α−シアノアクリレート、メチル−α−フ
ェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソボ
ニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等のラジカル重合性単量体があげられる。

【００２２】上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）としては、
具体的には、ポリメタクリル酸メチル（ポリメチルメタ
クリレート：ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル、ポ
リメタクリル酸ｎ−ブチル、ポリメタクリル酸イソブチ
ル、ポリアクリル酸ｎ−ブチル、ポリアクリル酸イソブ
チル等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併
せて用いられる。なかでも、トナー帯電性およびＡ成分
との相溶性に優れる点で、ＰＭＭＡが好適に用いられ
る。

【００２３】上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）の重量平均
分子量は、２，０００〜２００，０００の範囲が好まし
く、特に好ましくは２０，０００〜８０，０００であ
る。

【００２４】上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）の配合量
は、前記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）１００重量
部（以下「部」と略す）に対して５０〜２００部の範囲
に設定する必要があり、好ましくは７０〜１７０部であ
る。すなわち、上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）の配合量
が５０部未満であると、アクリル系樹脂のトナー帯電性
の効果が出ないため、複写画質が悪くなり、逆に２００
部を超えると、Ａ成分との相溶性が悪化し、安定した塗
料としての機能を果たさなくなり、複写画質も悪くなる
からである。

【００２５】上記電子導電剤（Ｃ成分）としては、例え
ば、カーボンブラックや、酸化錫，酸化鉄，酸化インジ
ウム，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化錫−酸化アンチモン
複合酸化物，酸化錫−酸化インジウム複合酸化物，酸化
チタン−酸化アンチモン複合酸化物等の金属酸化物、チ
タン酸カリウム、グラファイト等があげられる。これら
は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかで
も、Ａ，Ｂ複合成分に対しての導電性に優れる点で、カ
ーボンブラックが好適に用いられる。

【００２６】上記電子導電剤（Ｃ成分）の配合割合は、
容積比で、（Ａ成分＋Ｂ成分）／Ｃ成分＝１００／０．
５〜１００／２０の範囲に設定することが好ましく、特
に好ましくは（Ａ成分＋Ｂ成分）／Ｃ成分＝１００／１
〜１００／１５である。すなわち、上記電子導電剤（Ｃ
成分）の容積比が０．５未満であると、電子導電剤とし
ての効果が得られず、逆に２０を超えると、エピクロロ
ヒドリンゴムのイオン導電性を損ねてしまい、電気抵抗
の電圧依存性や膜厚依存性が大きくなるからである。

【００２７】なお、上記表層４形成材料である特殊な樹
脂組成物には、アクリル系シリコーン変性ポリマーを配
合することが好ましい。上記アクリル系シリコーン変性
ポリマーとしては、アクリル系単量体から誘導される直
鎖状の構造部分にシロキサンから誘導される構造部分が
グラフト化してなるシリコーングラフトアクリルポリマ
ー、およびアクリル系単量体から誘導される構造部分が
シロキサンから誘導される構造部分にグラフト化してな
るアクリルグラフトシリコーンポリマーがあげられる。

【００２８】上記シリコーングラフトアクリルポリマー
としては、具体的には、下記の一般式（１）で表される
繰り返し単位を構成成分とするものが好適に用いられ
る。

【００２９】

【化１】

【００３０】上記一般式（１）において、繰り返し数ｋ
は１〜３０００の正数であり、好ましくは１〜３００の
正数である。また、繰り返し数ｎは１〜３０００の正数
であり、好ましくは１〜３００の正数である。

【００３１】上記一般式（１）におけるアクリル系単量
体としては、特に限定するものではなく、例えば、前記
アクリル系樹脂（Ｂ成分）の構造単位として例示したも
のが用いられる。そして、これらアクリル系単量体の１
種が重合または２種以上が共重合することにより、Ｙで
表される構造部分が構成される。

【００３２】上記一般式（１）において、Ｚで表される
構造部分は、例えば、下記の一般式（２）または一般式
（３）から誘導することができる。

【００３３】

【化２】

【００３４】

【化３】

【００３５】そして、上記一般式（２）または一般式
（３）の好ましい具体例としては、下記の構造式（ａ）
〜（ｒ）で表されるものがあげられる。

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】上記一般式（１）で表される繰り返し単位
を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー
は、例えば、Ｙで表される構造部分と、Ｚで表される構
造部分を、アゾ系重合開始剤の存在下、ラジカル共重合
させることにより製造することができる。このような重
合は、溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法、エマル
ジョン重合法等によって行うことが好ましく、特に好ま
しくは溶液重合法である。

【００４１】上記アゾ系重合開始剤としては、例えば、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス−
４−シアノバレリン酸、アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビ
スイソブチレート、アゾビス−１−シクロヘキサカルボ
ニトリル等があげられ、特にＡＩＢＮが好ましい。

【００４２】上記ラジカル共重合の際の重合温度は５０
〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは６０〜１００℃
である。また、重合時間は３〜１００時間が好ましく、
特に好ましくは５〜１０時間である。

【００４３】上記一般式（１）で表される繰り返し単位
を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー
は、シロキサンから誘導される構造部分を除いたアクリ
ルポリマー部分のガラス転移温度が、３０〜１５０℃の
範囲に設定されていることが好ましく、特に好ましくは
６０〜１２０℃の範囲である。すなわち、上記アクリル
ポリマー部分のガラス転移温度が３０℃未満であると、
粘着性が大きくなり摩擦係数も大きくなるためトナーフ
ィルミングが生じ、画質が悪くなるからである。逆に、
上記アクリルポリマー部分のガラス転移温度が１５０℃
を越えると、導電性ロールの表層が硬くなりすぎ、スタ
ート時にロールが円滑に回転しなかったり、クリック音
が発生し、また、他部品との圧接時に導電性ロールの表
面に跡が残りやすくなるからである。

【００４４】上記アクリルポリマー部分のガラス転移温
度（Ｔｇ）の設定は、例えば、下記のＦｏｘ式に従い、
各アクリル系単量体の重量比率を調整することにより行
われる。

【００４５】１／Ｔg ＝（Ｗ₁ ／Ｔg₁）＋（Ｗ₂ ／Ｔ
g₂）＋…＋（Ｗ_m ／Ｔg _m ） Ｗ₁ ＋Ｗ₂ ＋…＋Ｗ_m ＝１ 〔式中、Ｔg₁，Ｔg₂，Ｔg _m は各アクリル系単量体のガ
ラス転移温度を表し、Ｗ ₁ ，Ｗ₂ ，…，Ｗ_m は各アクリ
ル系単量体の重量比率を表す。〕

【００４６】なお、上記ガラス転移温度（Ｔg ）は、Ｄ
ＳＣ（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδ
ピークにより測定することができる。

【００４７】上記一般式（１）で表される繰り返し単位
を構成成分とするシリコーングラフトアクリルポリマー
の数平均分子量は、１０，０００〜３００，０００の範
囲に設定することが好ましく、特に好ましくは３０，０
００〜１００，０００である。すなわち、上記数平均分
子量が１０，０００未満であると、導電性ロールの表層
の強度が劣る傾向が見られ、３００，０００を超える
と、導電性ロールの表層の形成が困難になるからであ
る。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換
算の数平均分子量を意味する。

【００４８】また、上記シリコーングラフトアクリルポ
リマーとしては、前記一般式（１）で表される構造に、
さらに別のアクリル系単量体から誘導される構造部分
〔（Ｘ）_m 部分〕が連結された、下記の一般式（４）で
表される繰り返し単位を構成成分とするものを用いるこ
ともできる。

【００４９】

【化８】

【００５０】上記一般式（４）において、Ｘで表される
構造部分は、前記と同様のアクリル系単量体から誘導す
ることができる。ただし、ＹとＸは、互いに異なるもの
でなければならない。また、繰り返し数ｍは１〜１０，
０００の正数であり、好ましくは１００〜３，０００の
正数である。

【００５１】また、上記アクリルグラフトシリコーンポ
リマーは、アクリル系単量体から誘導される構造部分
（β）が、シロキサンから誘導される構造部分（α）に
グラフト化してなるものであり、上記シロキサンから誘
導される構造部分（α）はアクリルグラフトシリコーン
ポリマーの主鎖を構成し、上記アクリル系単量体から誘
導される構造部分（β）は側鎖を構成する。

【００５２】上記シロキサンから誘導される構造部分
（α）としては、特に限定はなく、下記の一般式（５）
〜（７）で表されるものが好ましい。

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】上記一般式（５）〜（７）において、Ｒで
表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、特に限
定はなく、メチル基，エチル基等の低級アルキル基や、
ポリオキシエチレン基，ポリオキシイソプロピレン基等
のポリオキシアルキレン基が好ましい。

【００５７】上記一般式（６），（７）において、Ｘで
表されるハロゲン化炭化水素基としては、特に限定はな
く、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ハ
ロゲン化アラルキル基、ハロゲン化アルケニル基等が好
ましい。また、上記Ｘで表されるシアン化炭化水素基と
しては、特に限定はなく、シアノ基、シアン化アラルキ
ル基、シアン化アリール基、シアン化アラルキル基、シ
アン化アルケニル基等が好ましい。

【００５８】上記シロキサンから誘導される構造部分
（α）の数平均分子量は、１，５００〜２０，０００の
範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは３，００
０〜１０，０００である。すなわち、１，５００未満で
あると、適度な帯電性、低摩擦係数化、離型性等のシリ
コーンの効果が得にくくなるとともにブリードアウトし
やすくなり、逆に２０，０００を超えると、Ａ成分への
相溶性が低下し、効果が減少したり、またシリコーン特
有のべたつきが生じるからである。

【００５９】上記構造部分（β）を誘導するアクリル系
単量体は、アクリル酸およびその誘導体のみならず、メ
タクリル酸およびその誘導体も含む趣旨である。このよ
うなアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎ
ＢＡ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸
ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリ
ル酸２，２−ジメチルプロピル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ア
クリル酸２−ナフチル、アクリル酸フェニル、アクリル
酸４−メトキシフェニル、アクリル酸２−メトキシカル
ボニルフェニル、アクリル酸２−エトキシカルボニルフ
ェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル酸４
−クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２
−シアノベンジル、アクリル酸４−シアノフェニル、ア
クリル酸ｐ−トリル、アクリル酸イソノニル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸
２−シアノエチル、アクリル酸３−オキサブチル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル
酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＭ
Ａ）、メタクリル酸イソブチル（ｉＢＭＡ）、メタクリ
ル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
メタクリル酸２，２−ジメチルプロピル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル、メタクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸４−メトキシフェニル、メタクリ
ル酸２−メトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２
−エトキシカルボニルフェニル、メタクリル酸２−クロ
ロフェニル、メタクリル酸４−クロロフェニル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸２−シアノベンジル、メ
タクリル酸４−シアノフェニル、メタクリル酸ｐ−トリ
ル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−シ
アノエチル、メタクリル酸３−オキサブチル、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリ
ルアミド（ＡＡ）、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メ
タクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルア
ミド、４−メトキシカルボキシフェニルメタクリルアミ
ド、メチルクロロアクリレート、エチル−α−クロロア
クリレート、プロピル−α−クロロアクリレート、イソ
プロピル−α−クロロアクリレート、メチル−α−フル
オロアクリレート、ブチル−α−ブトキシカルボニルメ
タクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート、メチ
ル−α−フェニルアクリレート、イソボニルアクリレー
ト、イソボニルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート等があげられる。これらは単独でもしく
は２種以上併せて用いられる。

【００６０】上記アクリル系単量体から誘導される構造
部分（β）としては、特に限定はなく、下記の一般式
（８）で表されるものが好ましい。

【００６１】

【化１２】

【００６２】上記一般式（８）において、Ｒ¹ ，Ｒ² で
表されるアルキル基としては、特に限定はなく、メチル
基、エチル基、ブチル基等が好ましい。

【００６３】上記アクリル系単量体から誘導される構造
部分（β）の数平均分子量は、２００〜２０，０００の
範囲に設定するのが好ましく、特に好ましくは１，００
０〜１０，０００である。すなわち、２００未満である
と、エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）中への分散性が
劣り、低摩擦係数化等の効果が得にくくなり、逆に２
０，０００を超えると、エピクロロヒドリンゴム（Ａ成
分）中に分散した成分が表面に偏在しにくいため、低摩
擦や帯電性向上等の効果が少なくなるからである。

【００６４】上記シロキサンから誘導される構造部分
（α）と、上記アクリル系単量体から誘導される構造部
分（β）の割合は、重量比で、（α）／（β）＝５／９
５〜６０／４０の範囲に設定するのが好ましく、特に好
ましくは（α）／（β）＝１０／９０〜４０／６０であ
る。すなわち、構造部分（α）の割合が６０を超える
と、エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）中でのＢ成分の
分散性が劣り、表面が悪くなったり、感光体汚染が生じ
る傾向があり、逆に、構造部分（α）の割合が５未満で
あると、シリコーンのもつ低表面エネルギー性を生かせ
ず表面にＢ成分が偏在しなくなるため、低摩擦や帯電性
等の効果が少なくなるからである。

【００６５】上記アクリルグラフトシリコーンポリマー
は、アクリル系単量体から誘導される構造部分（β）の
ガラス転移温度を３０〜１５０℃の範囲に設定するのが
好ましく、特に好ましくは６０〜１２０℃である。すな
わち、３０℃未満であると、低摩擦係数化、離型性、べ
たつき防止の効果が減少し、逆に１５０℃を超えると、
溶剤への溶解性が低下したり、エピクロロヒドリンゴム
（Ａ成分）との相溶性が低下するためトナーフィルミン
グの効果が減少するからである。

【００６６】上記構造部分（β）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、例えば、つぎのようにして設定することができ
る。すなわち、上記構造部分（β）のガラス転移温度が
特定の範囲となるように、下記のＦｏｘ式に従い、各ア
クリル系単量体の重量比率を設定することにより行われ
る。

【００６７】 １／Ｔｇ＝（Ｗ₁ ／Ｔｇ₁ ）＋（Ｗ₂ ／Ｔｇ₂ ）＋…＋（Ｗ_m ／Ｔｇ_m ） Ｗ₁ ＋Ｗ₂ ＋…＋Ｗ_m ＝１ 〔式中、Ｔｇ₁ ，Ｔｇ₂ …Ｔｇ_m は各アクリル系単量体
のガラス転移温度を示し、Ｗ₁ ，Ｗ₂ …Ｗ_m は各アクリ
ル系単量体の重量比率を示す。〕

【００６８】上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ
（示差走査熱量測定）または動的粘弾性のｔａｎδピー
クにより測定することができる。

【００６９】上記アクリルグラフトシリコーンポリマー
の数平均分子量は、３，０００〜３００，０００の範囲
に設定するのが好ましく、特に好ましくは１０，０００
〜１００，０００である。すなわち、３，０００未満で
あると、Ｂ成分が接触した感光体や層形成ブレード等に
移行して画像不具合となり、逆に３００，０００を超え
ると、Ａ成分中に分散したＢ成分が大きいため表面に偏
在しにくく、低摩擦や帯電性等の効果が少なくなるから
である。

【００７０】上記アクリルグラフトシリコーンポリマー
の配合量は、エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）１００
部に対して、３０〜３００部の範囲に設定することが好
ましく、特に好ましくは５０〜２３０部である。このよ
うに、アクリルグラフトシリコーンポリマーの配合量を
上記特定の範囲に設定することにより、エピクロロヒド
リンゴム（Ａ成分）のべたつきを解消でき、トナー帯電
性が向上する。

【００７１】上記アクリルグラフトシリコーンポリマー
は、例えば、上記シロキサンから誘導される構造部分
（α）と、アクリル系単量体から誘導される構造部分
（β）を、アゾ系重合開始剤の存在下に、ラジカル共重
合させることにより製造することができる。

【００７２】上記重合方法としては、例えば、溶媒を用
いる溶液重合法、バルク重合法、エマルジョン重合法等
があげられ、なかでも溶液重合法が好適である。

【００７３】上記重合反応における重合温度は、５０〜
１５０℃の範囲に設定するのが好ましく、特に好ましく
は６０〜１００℃である。また、重合時間は３〜１００
時間が好ましく、特に好ましくは５〜１０時間である。

【００７４】上記アゾ系重合開始剤としては、例えば、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス−
４−シアノバレリン酸、アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビ
スイソブチレート、アゾビス−１−シクロヘキサカルボ
ニトリル等があげられ、これらは単独でもしくは２種以
上併せて用いられる。なかでも、ＡＩＢＮが好適に用い
られる。

【００７５】また、上記アクリルグラフトシリコーンポ
リマーは、上記シロキサンから誘導される構造部分
（α）と、アクリル系単量体から誘導される構造部分
（β）を、アニオン重合触媒の存在下に、アニオン重合
反応させることによっても製造することができる。

【００７６】上記アニオン重合触媒としては、例えば、
リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の脂肪族炭化水素、ナフタリ
ン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、
ナフタセン、アセナフチレン、トランススチルベン、ビ
フェニル、スチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ベンゾニトリル、ジフェニルエチレン、ジフェニル
ブタジエン等の芳香族炭化水素等があげられる。これら
は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【００７７】上記アクリル系シリコーン変性ポリマーの
配合量は、前記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）とア
クリル系樹脂（Ｂ成分）の合計量１００部に対して、５
〜４０部の範囲に設定することが好ましく、特に好まし
くは１０〜３０部である。

【００７８】また、上記表層４形成材料である特殊な樹
脂組成物には、架橋剤を配合することが好ましい。前記
エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）の架橋剤としては、
例えば、硫黄系架橋剤、アミン系架橋剤、パーオキサイ
ド系架橋剤等があげられ、これらは単独でもしくは２種
以上併せて用いられる。また、前記アクリル系シリコー
ン変性ポリマーの架橋剤としては、イソシアネート基含
有物、アミノ樹脂、エポキシ基，アミノ基，カルボキシ
ル基，メルカプト基等を有する硬化剤があげられるが、
塗料の貯蔵安定性が良いブロックイソシアネートが好適
に用いられる。

【００７９】上記硫黄系架橋剤としては、例えば、硫
黄、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２
−メルカプトイミダゾリン等があげられる。

【００８０】上記アミン系架橋剤としては、例えば、
１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７
（ＤＢＵ）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７塩（ＤＢＵ塩）、Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₆ ＮＨ
₂ ＣＯ₂ 等があげられる。

【００８１】上記パーオキサイド系架橋剤としては、例
えば、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジアルキル
パーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシ
ジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタ
ール、ハイドロパーオキサイド等があげられる。

【００８２】上記ブロックイソシアネートとしては、例
えば、下記の骨格〔ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体〕を有するものが好適
に用いられる。なお、本発明において、ブロックイソシ
アネートとは、ブロック剤によりイソシアネート基がブ
ロックされているポリイソシアネートの総称である。

【００８３】

【化１３】

【００８４】そして、上記ブロックイソシアネートは、
上記構造式で表されるヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体と、ブロック剤とを反
応させることにより製造することができる。上記ブロッ
ク剤としては、特に限定はなく、例えば、アルコール
類、フェノール類、ε−カプロラクタム、オキシム類、
活性メチレン化合物類等があげられる。また、ＨＤＩの
イソシアヌレート体をグリコール等で連結したものと、
ブロック剤とを反応させて、ブロックイソシアネートを
製造することも可能である。

【００８５】上記ブロックイソシアネートとしては、具
体的には、下記の構造式で表されるものがあげられる。

【００８６】

【化１４】

【００８７】上記架橋剤（硫黄系架橋剤等）の配合量
は、前記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）１００部に
対して、０．０１〜１０部の範囲に設定することが好ま
しく、特に好ましくは０．０５〜５部である。

【００８８】また、上記架橋剤（ブロックイソシアネー
ト等）の配合量は、前記アクリル系シリコーン変性ポリ
マー１００部に対して、０．１〜１００部の範囲に設定
することが好ましく、特に好ましくは１〜８０部であ
る。

【００８９】なお、上記表層４形成材料である特殊な樹
脂組成物には、必要に応じて、帯電制御剤、安定剤、紫
外線吸収剤、補強剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、難燃
剤、オイル等を添加することもできる。上記帯電制御剤
としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、
アジン系（ニグロシン系）化合物、アゾ化合物、オキシ
ナフトエ酸金属錯体、界面活性剤（アニオン系、カチオ
ン系、ノニオン系）等があげられ、これらは単独でもし
くは２種以上併せて用いられる。

【００９０】そして、上記表層４形成材料（塗工用のコ
ーティング液）は、例えば、前記Ａ〜Ｃ成分および必要
に応じてその他の成分を有機溶剤に溶解し、サンドミル
等で分散することにより作製することができる。あるい
は、上記各成分を２軸混練機等で分散し、これらを有機
溶剤に溶解することにより、塗工用のコーティング液を
作製してもよい。上記有機溶剤としては、例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、メタノー
ル、イソプロピルアルコール、酢酸エチル等があげら
れ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。

【００９１】本発明の導電性ロールは、例えば、つぎの
ようにして作製することができる。まず、前記ベースゴ
ム層２形成材料用の各成分をニーダー等の混練機を用い
て混練し、ベースゴム層２形成材料を作製する。また、
前記中間層３形成材料用の各成分をロール等の混練機を
用いて混練し、この混合物に前記有機溶剤を加えて混
合、攪拌することにより、中間層３形成材料（コーティ
ング液）を作製する。さらに、上記方法に従い、表層４
形成材料（コーティング液）を作製する。

【００９２】ついで、図２に示すように、下蓋５を外嵌
した円筒状金型６の中空部に軸体１をセットし、上記円
筒状金型６と軸体１との空隙部に上記ベースゴム層２形
成材料を注型した後、上蓋７を外嵌する。これをオーブ
ンに入れ、所定の条件で加熱加硫した後、脱型して、ベ
ースゴム層付き軸体（ベースロール）を製造する。ま
た、必要に応じて、上記ベースロール表面にコロナ放電
処理を行う。そして、上記ベースゴム層２の外周に上記
中間層３形成材料（コーティング液）を塗布した後、所
定の条件で乾燥、加熱処理を行い、ベースゴム層２の外
周に中間層３を形成する。さらに、上記中間層３の外周
に上記表層４形成材料（コーティング液）を塗布した
後、所定の条件で乾燥、加熱処理を行い、中間層３の外
周に表層４を形成する。このようにして、軸体１の外周
面に沿ってベースゴム層２が形成され、その外周に中間
層３が形成され、さらにその外周に表層４が形成された
３層構造の導電性ロールを作製することができる。

【００９３】なお、上記コーティング液の塗布方法は、
特に制限するものではなく、従来公知のディッピング
法、スプレーコーティング法、ロールコート法等があげ
られる。

【００９４】本発明の導電性ロールは、現像ロールに好
適であるが、必ずしも現像ロールに限定するものではな
く、転写ロール、帯電ロール等にも適用することができ
る。なお、本発明の導電性ロールは、３層構造に限定さ
れるものではなく、適宜の数の層が形成される。ただ
し、必ず表層（単層の場合にはその層）が上記特殊な導
電性組成物によって形成されていなければならない。

【００９５】本発明の導電性ロールにおいて、各層の厚
みは、導電性ロールの用途に応じて適宜に決定される。
例えば、現像ロールとして用いる場合、ベースゴム層の
厚みは、通常、０．５〜１０ｍｍの範囲に設定され、好
ましくは３〜６ｍｍであり、中間層の厚みは、通常、１
〜９０μｍの範囲に設定され、好ましくは３〜５０μｍ
である。そして、表層の厚みは１〜１００μｍの範囲に
設定することが好ましく、特に好ましくは３〜５０μｍ
である。

【００９６】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００９７】

【実施例１】〔ベースゴム層形成材料の調製〕信越化学
工業社製のＸ−３４−４２４Ａ／ＢとＸ−３４−３８７
Ａ／Ｂとを混合分散して、ベースゴム層形成材料を調製
した。この際、上記ベースゴム層形成材料を用いて作製
したゴムシートの体積抵抗率が、５×１０⁵ 〜１×１０
⁷ Ω・ｃｍの範囲になるように、上記Ｘ−３４−４２４
Ａ／ＢとＸ−３４−３８７Ａ／Ｂの混合割合を調整し
た。なお、上記体積抵抗率は、図５に示す形状の電極５
１を用いてＳＲＩＳ２３０４に準じて、印加電圧１００
Ｖで測定した。図において、５１ａは主電極、５１ｂは
ガード電極である。

【００９８】〔中間層形成材料（コーティング液）の調
製〕Ｈ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２
０）１００部と、導電剤（カーボンブラック）〔東海カ
ーボン社製、トーカブラック＃５５００〕３０部と、ス
テアリン酸０．５部と、ＺｎＯ（亜鉛華）５部と、加硫
促進剤ＢＺ１部と、加硫促進剤ＣＺ２部と、硫黄１部を
ニーダーおよびロールを用いて混練した後、これを有機
溶剤に分散させて中間層形成材料（コーティング液）を
調製した。

【００９９】〔表層形成材料（コーティング液）の調
製〕下記の構造式で表される繰り返し単位を構成成分と
するエピクロロヒドリンゴム（ダイソー社製、エピクロ
マーＣＧ１０５）〔ＭＬ１＋４ １００℃：６５〕１０
０部と、ＰＭＭＡ（住友化学社製、スミペックスＬＧ６
Ａ）〔重量平均分子量４万、軟化点１１０℃〕１００部
と、電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業
社製、アセチレンブラック）８部を、有機溶剤に分散さ
せて表層形成材料（コーティング液）を調製した。な
お、上記有機溶剤としては、酢酸エチル：メチルエチル
ケトン：トルエン：メチルイソブチルケトン＝１：２：
１：６（重量比）の混合物を用い、固形分濃度が２３重
量％になるように調製した。また、エピクロロヒドリン
ゴム（比重１．２６）とＰＭＭＡ（比重１．１９）の合
計量１００に対するカーボンブラック（比重１．８）の
配合割合は、容積比で、（エピクロロヒドリンゴム＋Ｐ
ＭＭＡ）／カーボンブラック＝１００／２．７である。

【０１００】

【化１５】

【０１０１】〔導電性ロールの作製〕下蓋を外嵌した円
筒状金型の中空部に軸体となる芯金（直径１０ｍｍ、Ｓ
ＵＳ３０４製）をセットした後、上記円筒状金型と軸体
との空隙部に、上記ベースゴム層形成材料を注型し、上
蓋を外嵌した。そして、円筒状金型ごとオーブンに入れ
加熱加硫した後、脱型して、ベースゴム層付き軸体（ベ
ースロール）を製造した。ついで、上記ベースゴム層の
表面にコロナ放電処理を行い、上記中間層形成材料（コ
ーティング液）を塗布した後、加熱（１５０℃×３０
分）して中間層を形成した。さらに、上記表層形成材料
（コーティング液）を上記中間層の外周面に塗布した
後、１５０℃×１時間加熱して表層を形成した。このよ
うにして、ベースゴム層、中間層および表層からなる３
層構造の導電性ロールを作製した。なお、上記ベースゴ
ム層の硬度は４０Ｈｓ（ＪＩＳ Ａ）、厚みは５ｍｍで
あり、上記中間層の厚みは２５μｍであり、上記表層の
厚みは１０μｍであった。

【０１０２】

【実施例２】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）５０部と、電
子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社製、
アセチレンブラック）５部を、上記有機溶剤に分散させ
て表層形成材料（コーティング液）を調製した。そし
て、この表層形成材料（コーティング液）を用いて、実
施例１と同様にして、導電性ロールを作製した。なお、
エピクロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１００に対
するカーボンブラックの配合割合は、容積比で、（エピ
クロロヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラック＝
１００／２．３である。

【０１０３】

【実施例３】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）２００部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部を、上記有機溶剤に分
散させて表層形成材料（コーティング液）を調製した。
そして、この表層形成材料（コーティング液）を用い
て、実施例１と同様にして、導電性ロールを作製した。
なお、エピクロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１０
０に対するカーボンブラックの配合割合は、容積比で、
（エピクロロヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラ
ック＝１００／２．２である。

【０１０４】

【実施例４】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）１５０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部と、シリコーングラフ
トアクリルポリマー（東亜合成化学社製、レセダＧＳ１
０１５）５０部を、上記有機溶剤に分散させて表層形成
材料（コーティング液）を調製した。そして、この表層
形成材料（コーティング液）を用いて、実施例１と同様
にして、導電性ロールを作製した。なお、エピクロロヒ
ドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１００に対するカーボン
ブラックの配合割合は、容積比で、（エピクロロヒドリ
ンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラック＝１００／２．
７である。

【０１０５】

【実施例５】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）１５０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部と、シリコーングラフ
トアクリルポリマー（信越シリコーン社製、Ｘ−２２−
８００４）５０部を、上記有機溶剤に分散させて表層形
成材料（コーティング液）を調製した。なお、エピクロ
ロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１００に対するカー
ボンブラックの配合割合は、容積比で、（エピクロロヒ
ドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラック＝１００／
２．７である。そして、この表層形成材料（コーティン
グ液）を用いて、実施例１と同様にして、導電性ロール
を作製した。

【０１０６】

【実施例６】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）１５０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部と、シリコーングラフ
トアクリルポリマー（東亜合成化学社製、レセダＧＳ１
０１５）５０部と、ブロックイソシアネート（大日本イ
ンキ化学工業社製、バーノックＤＢ９８０Ｋ）１５部
を、上記有機溶剤に分散させて表層形成材料（コーティ
ング液）を調製した。なお、エピクロロヒドリンゴムと
ＰＭＭＡの合計量１００に対するカーボンブラックの配
合割合は、容積比で、（エピクロロヒドリンゴム＋ＰＭ
ＭＡ）／カーボンブラック＝１００／２．７である。そ
して、この表層形成材料（コーティング液）を用いて、
実施例１と同様にして、導電性ロールを作製した。

【０１０７】

【実施例７】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）１５０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部と、滑剤（花王社製、
ルナックＳ３０）１部と、受酸剤であるハイドロタルサ
イト（協和化学社製、ＤＨＴ６Ａ）８部と、チオウレア
系架橋剤として下記の構造式で表される２−メルカプト
イミダゾリン（三新化学社製、サンセラー２２Ｃ）２部
と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化
学社製、レセダＧＳ１０１５）５０部を、上記有機溶剤
に分散させて表層形成材料（コーティング液）を調製し
た。なお、エピクロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量
１００に対するカーボンブラックの配合割合は、容積比
で、（エピクロロヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボン
ブラック＝１００／２．７である。そして、この表層形
成材料（コーティング液）を用いて、実施例１と同様に
して、導電性ロールを作製した。

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】

【実施例８】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）１５０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部と、滑剤（花王社製、
ルナックＳ３０）１部と、受酸剤であるハイドロタルサ
イト（協和化学社製、ＤＨＴ６Ａ）８部と、上記チオウ
レア系加硫剤（三新化学社製、サンセラー２２Ｃ）２部
と、シリコーングラフトアクリルポリマー（東亜合成化
学社製、レセダＧＳ１０１５）５０部と、ブロックイソ
シアネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤ
Ｂ９８０Ｋ）１５部を、上記有機溶剤に分散させて表層
形成材料（コーティング液）を調製した。なお、エピク
ロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１００に対するカ
ーボンブラックの配合割合は、容積比で、（エピクロロ
ヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラック＝１００
／２．７である。そして、この表層形成材料（コーティ
ング液）を用いて、実施例１と同様にして、導電性ロー
ルを作製した。

【０１１０】

【実施例９】実施例８のシリコーングラフトアクリルポ
リマーに代えて、アクリルグラフトシリコーンポリマー
（東亜合成社製、アロンＧＳ３０）を用いる以外は、実
施例８と同様にして表層形成材料（コーティング液）を
調製した。そして、この表層形成材料（コーティング
液）を用いて、実施例１と同様にして、導電性ロールを
作製した。

【０１１１】

【比較例１】熱可塑性ウレタン樹脂（武田バーティッシ
ュウレタン社製、ＥＴ−８８０）１００部と、ｃ−Ｔｉ
Ｏ₂ （石原産業社製、タイペークＥＴ７００）１００部
と、エポキシ変性シリコーンオイル（東芝シリコーン社
製、ＴＳＦ４７３０）０．５部を、上記有機溶剤に分散
させて表層形成材料（コーティング液）を調製した。そ
して、この表層形成材料（コーティング液）を用いて、
実施例１と同様にして、導電性ロールを作製した。

【０１１２】

【比較例２】熱可塑性ウレタン樹脂（武田バーティッシ
ュウレタン社製、ＥＴ−８８０）１００部と、ｃ−Ｔｉ
Ｏ₂ （石原産業社製、タイペークＥＴ７００）１００部
と、カルボキシル変性シリコーンオイル（東芝シリコー
ン社製、ＴＳＦ４７７０）０．５部を、上記有機溶剤に
分散させて表層形成材料（コーティング液）を調製し
た。そして、この表層形成材料（コーティング液）を用
いて、実施例１と同様にして、導電性ロールを作製し
た。

【０１１３】

【比較例３】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）４７部と、電
子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社製、
アセチレンブラック）５部を、上記有機溶剤に分散させ
て表層形成材料（コーティング液）を調製した。なお、
エピクロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１００に対
するカーボンブラックの配合割合は、容積比で、（エピ
クロロヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラック＝
１００／２．３である。そして、この表層形成材料（コ
ーティング液）を用いて、実施例１と同様にして、導電
性ロールを作製した。

【０１１４】

【比較例４】上記エピクロロヒドリンゴム（ダイソー社
製、エピクロマーＣＧ１０５）１００部と、ＰＭＭＡ
（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ）２２０部と、
電子導電剤であるカーボンブラック（電気化学工業社
製、アセチレンブラック）１０部を、上記有機溶剤に分
散させて表層形成材料（コーティング液）を調製した。
なお、エピクロロヒドリンゴムとＰＭＭＡの合計量１０
０に対するカーボンブラックの配合割合は、容積比で、
（エピクロロヒドリンゴム＋ＰＭＭＡ）／カーボンブラ
ック＝１００／２．１である。そして、この表層形成材
料（コーティング液）を用いて、実施例１と同様にし
て、導電性ロールを作製した。

【０１１５】このようにして得られた実施例品および比
較例品の導電性ロールを用いて、下記の基準に従い、各
特性について比較評価を行った。これらの結果を、後記
の表１〜表３に併せて示した。

【０１１６】〔電気抵抗〕 （電圧依存性）ＳＲＩＳ２３０４に準じて、電極にＳＭ
Ｅ−８３１１（東亜電波社製）を用いて、表層塗膜（厚
み１５μｍ）に０．１Ｖの電圧を印加した時と１０Ｖの
電圧を印加した時の電気抵抗の差を、変動桁数で表示し
た。

【０１１７】（環境依存性）電極ＳＭＥ−８３１１を用
いて、印加電圧１Ｖで、低温・低湿条件（１５℃×１０
％）での電気抵抗と、高温・高湿条件（３５℃×８０
％）での電気抵抗の差を、変動桁数で表示した。

【０１１８】（膜厚依存性）電極ＳＭＥ−８３１１を用
いて、表層塗膜の厚みが５μｍのときの電気抵抗と、表
層塗膜の厚みが３０μｍのときの電気抵抗の差を、変動
桁数で表示した。なお、印加電圧は１０Ｖである。

【０１１９】〔引張特性〕ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じ
て、引張強さ（Ｔｂ）および破断伸び（Ｅｂ）を測定し
た。

【０１２０】〔摩擦係数〕摩擦係数は、図３に示すよう
な、静動摩擦係数計（協和界面科学社製）を用いて測定
した。すなわち、導電性ロール２１を固定台２２の上に
セットし、移動速度０．３ｃｍ／秒、荷重１００ｇの条
件下で測定した。なお、図において、２３は鋼球（直径
３ｍｍ）、２４は零点調整用天秤、２５はロードセル、
２６は荷重（１００ｇ）を示す。

【０１２１】〔ロール回転トルク〕固定された感光体に
導電性ロールを押圧接触し、導電性ロールをトルクモー
タで回転させ、その動き始めの電流値を測定した。な
お、上記導電性ロールを感光体に押圧接触させる際の圧
力は、導電性ロールの接触部が径方向に０．３ｍｍ凹む
程度の圧力に設定した。評価結果は、以下のように表示
した。 ○：得られた測定値をトルクに換算し、その算出値が常
に３ｋｇｆ−ｃｍ未満を示す △：３ｋｇｆ−ｃｍ未満を示すが、初期等に３ｋｇｆ−
ｃｍ以上を示す ×：常に３ｋｇｆ−ｃｍ以上を示す

【０１２２】〔トナー帯電性〕トナー帯電性は、導電性
ロールにおける帯電量を２０℃×５０％ＲＨの条件下に
おいてつぎのようにして測定した。すなわち、図４に示
すように、導電性ロール３０表面上に現像剤（トナー）
３２層を形成し、吸引ポンプ３３により上記現像剤３２
を吸引しファラデーケージ３４を用いて測定した（ファ
ラデーケージ法）。なお、図において、３５はフィルタ
ー、３６は絶縁体パイプ、３７は電位計、３８，３９は
導体で互いに分離している。

【０１２３】〔複写画質〕導電性ロールを現像ロールと
して電子写真複写機に組み込み、２０℃×５０％ＲＨの
条件下において画像出しを行った。評価結果は、以下の
ように表示した。 ○：べた黒画像において、マクベス濃度１．４以上で、
画像むらや白斑点ぬけがない △：べた黒画像は良好であるが、印字でかすれまたはに
じみが発生 ×：マクベス濃度１．４未満、画像むら、白斑点ぬけの
いずれか一つでも発生

【０１２４】〔耐久複写画質〕導電性ロールを現像ロー
ルとして電子写真複写機に組み込み、２０℃×５０％Ｒ
Ｈの条件下において、５０００枚複写を行った。評価結
果は、以下のように表示した。 ○：べた黒画像において、マクベス濃度１．４以上で、
画像むらや白斑点ぬけがなく、印字でかすれやにじみが
ない △：べた黒画像は良好であるが、印字でかすれまたはに
じみが発生 ×：マクベス濃度１．４未満、画像むら、白斑点ぬけの
いずれか一つでも発生

【０１２５】〔感光体汚染〕導電性ロールを現像ロール
として電子写真複写機に組み込んで繰り返し複写を行っ
た。その後、１ケ月間放置し、再び複写を行った。評価
結果は、以下のように表示した。 ○：感光体の汚染による画像むらがない △：画像むらが複写１０枚以内で消える ×：画像むらが複写１０枚以上でも消えない

【０１２６】〔塗料フィラー沈降性〕上記導電性ロール
の表層形成材料（コーティング液）を２４時間静置した
後、塗料フィラー沈降性を目視評価した。評価結果は、
以下のように表示した。 ○：塗料フィラー（カーボンブラックまたはｃ−ＴｉＯ
₂ ）の沈降が見られなかった ×：塗料フィラー（カーボンブラックまたはｃ−ＴｉＯ
₂ ）の沈降が見られた

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】上記表１〜表３の結果から、実施例品の導
電性ロールは、いずれも電気抵抗の上昇が抑制され、摩
擦係数が小さく、すべての特性について良好な結果が得
られた。

【０１３１】これに対して、比較例１品および比較例２
品の導電性ロールは、トナー帯電性および複写画質が劣
り、感光体汚染が生じることがわかる。また、比較例３
品および比較例４品の導電性ロールは、ＰＭＭＡの配合
割合が所定範囲外であるため、複写画質や塗料安定性が
劣ることがわかる。

【０１３２】

【発明の効果】以上のように、本発明の導電性ロール
は、その表層が、エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）、
アクリル系樹脂（Ｂ成分）および電子導電剤（Ｃ成分）
を含有し、かつ、上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）の配合
量が特定の範囲に設定された特殊な樹脂組成物を用いて
形成されている。そのため、上記エピクロロヒドリンゴ
ム（Ａ成分）がいわゆるイオン導電剤として作用して、
電気抵抗の電圧依存性および膜厚依存性を抑制すること
ができる。また、上記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成
分）とともにアクリル系樹脂（Ｂ成分）を用いることに
より、トナー帯電性が向上する。その結果、本発明の導
電性ロールは、感光体汚染を防止でき、優れたトナー帯
電性を備え、電気抵抗の電圧依存性および膜厚依存性が
小さく、高画質を長期にわたって持続することができ
る。

【０１３３】そして、上記樹脂組成物にアクリル系シリ
コーン変性ポリマーを配合することにより、摩擦係数を
低減することができ、耐フィルミング性が向上し、トナ
ー帯電性も向上する。

【０１３４】また、上記アクリル系樹脂（Ｂ成分）とし
て、ポリメタクリル酸メチルを用いることにより、トナ
ー帯電性がより良好となる。

【０１３５】さらに、上記樹脂組成物に架橋剤を配合し
て、上記エピクロロヒドリンゴム（Ａ成分）やアクリル
系シリコーン変性ポリマーを架橋することにより、トナ
ー帯電性や離型性を長期的に保持することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の導電性ロールの一例を示す断面図であ
る。

【図２】本発明の導電性ロールの製法の一例を示す断面
図である。

【図３】静動摩擦係数計による摩擦係数の測定方法を示
す説明図である。

【図４】トナー帯電性の測定方法を示す説明図である。

【図５】体積抵抗率を測定する際に用いる電極の形状を
示す説明図である。

【符号の説明】

１ 軸体 ２ ベースゴム層 ３ 中間層 ４ 表層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加地 明彦 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 大鍬 憲一 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H003 CC05 2H032 AA05 BA05 2H077 AD02 AD06 FA25 3J103 AA02 AA15 AA21 AA33 AA51 BA41 EA02 EA11 EA20 FA06 FA07 FA12 FA14 FA18 GA02 GA57 GA58 GA60 GA66 GA73 GA74 HA03 HA04 HA11 HA20 HA32 HA33 HA37 HA41 HA52 HA53 HA55

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 軸体の外周面に少なくとも一つの層が形
   成された導電性ロールであって、上記導電性ロールの表
   層が、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、かつ、上記
   （Ｂ）成分の配合量が上記（Ａ）成分１００重量部に対
   して５０〜２００重量部の範囲に設定された樹脂組成物
   を用いて形成されていることを特徴とする導電性ロー
   ル。 （Ａ）エピクロロヒドリンゴム。 （Ｂ）アクリル系樹脂。 （Ｃ）電子導電剤。
2. 【請求項２】 樹脂組成物がアクリル系シリコーン変性
   ポリマーを含有するものである請求項１記載の導電性ロ
   ール。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分であるアクリル系樹脂が、ポ
   リメタクリル酸メチルである請求項１または２記載の導
   電性ロール。
4. 【請求項４】 樹脂組成物が架橋剤を含有するものであ
   る請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性ロール。