JP2001064251A - メルカプトカルボン酸類の製造方法 - Google Patents
メルカプトカルボン酸類の製造方法Info
- Publication number
- JP2001064251A JP2001064251A JP27731299A JP27731299A JP2001064251A JP 2001064251 A JP2001064251 A JP 2001064251A JP 27731299 A JP27731299 A JP 27731299A JP 27731299 A JP27731299 A JP 27731299A JP 2001064251 A JP2001064251 A JP 2001064251A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- distillation
- mercaptocarboxylic acid
- mercaptocarboxylic
- reaction mixture
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】メルカプトカルボン酸類の蒸留精製過程におい
て、目的物であるメルカプトカルボン酸類の熱劣化を抑
制し、収率を向上させるとともに、高純度の製品を一定
品質において短時間で安定製造する方法を提供する。 【解決手段】メルカプトカルボン酸類の反応混合物を、
蒸留面に液膜を形成することにより蒸留を行う膜型又は
管型蒸発器に、大気圧以下の減圧、１００〜２００℃の
温度下において、蒸発面への接触時間１０分以下の条件
で供給し、目的物であるメルカプトカルボン酸類の熱劣
化を抑制すると同時に、高収率で高純度の製品を製造す
る。
て、目的物であるメルカプトカルボン酸類の熱劣化を抑
制し、収率を向上させるとともに、高純度の製品を一定
品質において短時間で安定製造する方法を提供する。 【解決手段】メルカプトカルボン酸類の反応混合物を、
蒸留面に液膜を形成することにより蒸留を行う膜型又は
管型蒸発器に、大気圧以下の減圧、１００〜２００℃の
温度下において、蒸発面への接触時間１０分以下の条件
で供給し、目的物であるメルカプトカルボン酸類の熱劣
化を抑制すると同時に、高収率で高純度の製品を製造す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式（Ｉ） ＨＳ−Ｒ１−ＣＯＯＲ２ （Ｒ１は炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ２はＨもしくは
炭素数１〜８のアルキル基を示す）で表されるメルカプ
トカルボン酸類を高純度、高収率で製造する方法に関す
る。詳しくは、メルカプトカルボン酸類を含む溶液を薄
膜化し、大気圧以下の減圧下、高温状態において、蒸発
面での接触時間を限定することにより、メルカプトカル
ボン酸類の熱劣化を抑制し、収率を向上させると同時
に、メルカプトカルボン酸類の高純度品を安定に製造す
る方法に関する。メルカプトカルボン酸類は分子内に存
在するメルカプト基およびカルボキシル基により、反応
性に富み、農薬、医薬をはじめとする有機合成品の原料
として、また、塩化ビニルの安定剤、エポキシ樹脂やア
クリル酸類ポリマーの架僑剤、プラスチックレンズモノ
マーなどの原料として有用な化合物である。
炭素数１〜８のアルキル基を示す）で表されるメルカプ
トカルボン酸類を高純度、高収率で製造する方法に関す
る。詳しくは、メルカプトカルボン酸類を含む溶液を薄
膜化し、大気圧以下の減圧下、高温状態において、蒸発
面での接触時間を限定することにより、メルカプトカル
ボン酸類の熱劣化を抑制し、収率を向上させると同時
に、メルカプトカルボン酸類の高純度品を安定に製造す
る方法に関する。メルカプトカルボン酸類は分子内に存
在するメルカプト基およびカルボキシル基により、反応
性に富み、農薬、医薬をはじめとする有機合成品の原料
として、また、塩化ビニルの安定剤、エポキシ樹脂やア
クリル酸類ポリマーの架僑剤、プラスチックレンズモノ
マーなどの原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】一般式（Ｉ）で表す各メルカプトカルボ
ン酸類を含む溶液から目的とするメルカプトカルボン酸
類を高純度で得るためには、蒸留による方法が一般に知
られている。たとえば、特開昭５８−１３５８５２、特
開昭５８−１４００６７、特開平４−３０５５６３、特
開昭５９−２９６５６では減圧下での蒸留による精製
が、また、特開昭５８−１９８４６０ではウィドマー分
留管による精密蒸留が記されている。
ン酸類を含む溶液から目的とするメルカプトカルボン酸
類を高純度で得るためには、蒸留による方法が一般に知
られている。たとえば、特開昭５８−１３５８５２、特
開昭５８−１４００６７、特開平４−３０５５６３、特
開昭５９−２９６５６では減圧下での蒸留による精製
が、また、特開昭５８−１９８４６０ではウィドマー分
留管による精密蒸留が記されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記に示すような蒸留
方法でメルカプトカルボン酸類の蒸留を行う場合、反応
混合物が長時間高温にさらされることになり、メルカプ
トカルボン酸類の有するメルカプト基又はカルボキシル
基が加熱縮合を起こし二量体或いは多量体などの未知化
合物が多量に生成し、収率低下の原因となる。上記蒸留
の際には留分を初留、本留、後留の３種類に分留し、製
品となる本留を除き、低沸点物を含む初留と高沸点物を
含む後留は再蒸留して精製する必要があり、熱劣化を繰
り返すことになるため、生産効率が悪く、収率も低下す
ることになる。更に、分留した本留の純度は各バッチに
より異なることが多く、一定品質の製品を安定製造する
ために蒸留条件の厳密な管理が必要となる。
方法でメルカプトカルボン酸類の蒸留を行う場合、反応
混合物が長時間高温にさらされることになり、メルカプ
トカルボン酸類の有するメルカプト基又はカルボキシル
基が加熱縮合を起こし二量体或いは多量体などの未知化
合物が多量に生成し、収率低下の原因となる。上記蒸留
の際には留分を初留、本留、後留の３種類に分留し、製
品となる本留を除き、低沸点物を含む初留と高沸点物を
含む後留は再蒸留して精製する必要があり、熱劣化を繰
り返すことになるため、生産効率が悪く、収率も低下す
ることになる。更に、分留した本留の純度は各バッチに
より異なることが多く、一定品質の製品を安定製造する
ために蒸留条件の厳密な管理が必要となる。
【０００４】また、蒸留釜残である高沸点物中の有効成
分として挙げられるチオジカルボン酸類やジチオジカル
ボン酸類も長時間の高温条件により熱劣化し減少してい
くため、高沸点物からの回収が不可能になり、結果とし
て産業廃棄物を増やすことになる。従って本発明が解決
しようとする課題は、反応混合物から目的とするメルカ
プトカルボン酸類を蒸留精製するにあたり、メルカプト
カルボン酸類の熱劣化を抑制し収率を向上させるととも
に、高純度の製品を一定品質において安定製造する方法
を提供することである。
分として挙げられるチオジカルボン酸類やジチオジカル
ボン酸類も長時間の高温条件により熱劣化し減少してい
くため、高沸点物からの回収が不可能になり、結果とし
て産業廃棄物を増やすことになる。従って本発明が解決
しようとする課題は、反応混合物から目的とするメルカ
プトカルボン酸類を蒸留精製するにあたり、メルカプト
カルボン酸類の熱劣化を抑制し収率を向上させるととも
に、高純度の製品を一定品質において安定製造する方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の従来
の方法が持つ課題を解決するため、メルカプトカルボン
酸類の熱安定性について詳細な検討を加えた結果、ある
特定の操作条件で蒸留操作を行うことにより目的物の劣
化が抑制され、高純度のメルカプトカルボン酸類が高収
率で得られることを知り、本発明方法を完成した。本発
明は、メルカプトカルボン酸類を含む溶液から必要に応
じて低沸点物を除去した後液膜を形成させ、大気圧以下
の減圧下、１００〜２００℃の温度において、蒸発面へ
の接触時間が１０分以下になるような条件で蒸留し、高
品質のメルカプトカルボン酸類を高収率で製造する方法
である。
の方法が持つ課題を解決するため、メルカプトカルボン
酸類の熱安定性について詳細な検討を加えた結果、ある
特定の操作条件で蒸留操作を行うことにより目的物の劣
化が抑制され、高純度のメルカプトカルボン酸類が高収
率で得られることを知り、本発明方法を完成した。本発
明は、メルカプトカルボン酸類を含む溶液から必要に応
じて低沸点物を除去した後液膜を形成させ、大気圧以下
の減圧下、１００〜２００℃の温度において、蒸発面へ
の接触時間が１０分以下になるような条件で蒸留し、高
品質のメルカプトカルボン酸類を高収率で製造する方法
である。
【０００６】一般的には、メルカプトカルボン酸類を含
む反応混合物から必要により常圧又は減圧条件下で低沸
点物を除去したあと、速やかに蒸発面に近い温度まで加
熱し、大気圧以下の減圧状態に調整した蒸発器に連続で
一定量フィードする。反応混合物が蒸発面に膜状となっ
て落下又は強制的に膜状に塗布された際、目的とするメ
ルカプトカルボン酸類は蒸気となり、系内又は系外のコ
ンデンサにより凝縮され、液体として取り出される。こ
の際、蒸発しない高沸点物は重力により又は強制的に下
部に排出される。
む反応混合物から必要により常圧又は減圧条件下で低沸
点物を除去したあと、速やかに蒸発面に近い温度まで加
熱し、大気圧以下の減圧状態に調整した蒸発器に連続で
一定量フィードする。反応混合物が蒸発面に膜状となっ
て落下又は強制的に膜状に塗布された際、目的とするメ
ルカプトカルボン酸類は蒸気となり、系内又は系外のコ
ンデンサにより凝縮され、液体として取り出される。こ
の際、蒸発しない高沸点物は重力により又は強制的に下
部に排出される。
【０００７】本発明方法の操作条件を満足させるならば
どのような装置を用いてもかまわないが、上記の方法を
実施できる装置の例としては、例えば、膜型又は管型蒸
発器（化学工学便覧 改訂６版 ４０３〜４０５頁に記
載の装置）があげられる。本発明で使用する膜型又は管
型蒸発器の一例を図１に示す。図中１は胴体、２はフィ
ードライン、３は内部コンデンサ、４は蒸発物出口ライ
ン、５は高沸点物出口ライン、６は真空ラインであり、
胴体１の内部は多管型、または回転翼が胴体内壁に近接
して回転する構造になっている。
どのような装置を用いてもかまわないが、上記の方法を
実施できる装置の例としては、例えば、膜型又は管型蒸
発器（化学工学便覧 改訂６版 ４０３〜４０５頁に記
載の装置）があげられる。本発明で使用する膜型又は管
型蒸発器の一例を図１に示す。図中１は胴体、２はフィ
ードライン、３は内部コンデンサ、４は蒸発物出口ライ
ン、５は高沸点物出口ライン、６は真空ラインであり、
胴体１の内部は多管型、または回転翼が胴体内壁に近接
して回転する構造になっている。
【０００８】胴体１内部の多管内壁又は胴体内壁はジャ
ケット等によりスチーム又は熱媒油で加熱され定温に保
たれるようになっており、コンデンサ３は水又は冷媒に
より冷却できる。尚、図１は１例であり、本発明の目的
を達成する他の方法、装置も使用できる。例えば、３は
１の外部に取り付けて外部コンデンサとして使用するこ
ともできる。
ケット等によりスチーム又は熱媒油で加熱され定温に保
たれるようになっており、コンデンサ３は水又は冷媒に
より冷却できる。尚、図１は１例であり、本発明の目的
を達成する他の方法、装置も使用できる。例えば、３は
１の外部に取り付けて外部コンデンサとして使用するこ
ともできる。
【０００９】この蒸発器で反応混合物に含まれるメルカ
プトカルボン酸類を熱劣化させることなく蒸留回収する
ためには、可能な限り蒸発面への接触時間を短くする必
要がある。しかし、接触時間が短いほど蒸発量は減少
し、高沸点物に残留するメルカプトカルボン酸類の量は
増え、結果として収率は低下することになる。従って蒸
留の際のフィード量、フィード時間、減圧度、蒸発面で
の温度、蒸発面への接触時間などの設定は、目的とする
メルカプトカルボン酸類の沸点、混合液の濃度、高沸点
物の融点、熱劣化性などの諸条件によりそれぞれ決定さ
れる。メルカプトカルボン酸類を蒸留する際は１００℃
以下では蒸留効率が低く２００℃以上では熱劣化が顕著
に起こることから、温度は１００〜２００℃、好ましく
は１２０〜１８０℃の範囲で蒸留することが適当であ
る。
プトカルボン酸類を熱劣化させることなく蒸留回収する
ためには、可能な限り蒸発面への接触時間を短くする必
要がある。しかし、接触時間が短いほど蒸発量は減少
し、高沸点物に残留するメルカプトカルボン酸類の量は
増え、結果として収率は低下することになる。従って蒸
留の際のフィード量、フィード時間、減圧度、蒸発面で
の温度、蒸発面への接触時間などの設定は、目的とする
メルカプトカルボン酸類の沸点、混合液の濃度、高沸点
物の融点、熱劣化性などの諸条件によりそれぞれ決定さ
れる。メルカプトカルボン酸類を蒸留する際は１００℃
以下では蒸留効率が低く２００℃以上では熱劣化が顕著
に起こることから、温度は１００〜２００℃、好ましく
は１２０〜１８０℃の範囲で蒸留することが適当であ
る。
【００１０】また、減圧度は蒸留効率から大気圧以下の
減圧、好ましくは圧力１０〜５０ｍｍＨｇが最適であ
り、更に、蒸発面への接触時間は熱劣化をほとんど起こ
さない程度である１０分以内、好ましくは２０秒以内が
適当である。例えば、３−メルカプトプロピオン酸の場
合は、反応混合液のフィード量３．７ｋｇ／分、圧力１
８ｍｍＨｇ、蒸発面での温度１５０℃、接触時間８秒の
ような条件下で本発明を実施できる。本発明は単蒸留の
ように加熱温度、減圧度、分留量など条件設定を自動化
することが困難である操作と違い、一度条件を設定すれ
ば安定した連続運転が可能であり、操作に必要な人手も
減らすことができる利点もある。
減圧、好ましくは圧力１０〜５０ｍｍＨｇが最適であ
り、更に、蒸発面への接触時間は熱劣化をほとんど起こ
さない程度である１０分以内、好ましくは２０秒以内が
適当である。例えば、３−メルカプトプロピオン酸の場
合は、反応混合液のフィード量３．７ｋｇ／分、圧力１
８ｍｍＨｇ、蒸発面での温度１５０℃、接触時間８秒の
ような条件下で本発明を実施できる。本発明は単蒸留の
ように加熱温度、減圧度、分留量など条件設定を自動化
することが困難である操作と違い、一度条件を設定すれ
ば安定した連続運転が可能であり、操作に必要な人手も
減らすことができる利点もある。
【００１１】本発明において蒸発器は複数連続で設ける
ことが可能であり、例えば、１段目で低沸点物を除去し
２段目で目的物を蒸留する、又は、１段目で目的物を蒸
留し高沸点物に残留する少量の目的物を再度２段目にて
蒸留回収することも可能である。
ことが可能であり、例えば、１段目で低沸点物を除去し
２段目で目的物を蒸留する、又は、１段目で目的物を蒸
留し高沸点物に残留する少量の目的物を再度２段目にて
蒸留回収することも可能である。
【００１２】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例のみになんら限定
されるものではない。
く説明するが、本発明はこれら実施例のみになんら限定
されるものではない。
【００１３】実施例１．回転翼付薄膜蒸発器の蒸発面温
度をスチームジャケットにより１５０℃に加熱し、胴体
内を圧力１８ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め８０℃に加熱した３−メルカプトプロピオン酸を含
む反応混合物をフィードし連続蒸留を行った。反応混合
物１２４４ｋｇ、１０２０リットル（Ｌ）の全量を蒸留
するのに、フィード速度３．７ｋｇ／分、３．０リット
ル（Ｌ）／分で５時間４０分を要し、製品として３−メ
ルカプトプロピオン酸９４８．１ｋｇ、高沸点物２９
４．３ｋｇを得た。この時の蒸発面への接触時間は８秒
であった。高速液体クロマトグラフィーによる成分分析
の結果、蒸留前反応混合物中の３−メルカプトプロピオ
ン酸のうち、９８．５％重量が蒸留回収され、純度は９
９．５％であった。尚、蒸留前後での成分バランスを分
析し比較したところ、熱劣化による３−メルカプトプロ
ピオン酸の減少は１．２％であった。
度をスチームジャケットにより１５０℃に加熱し、胴体
内を圧力１８ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め８０℃に加熱した３−メルカプトプロピオン酸を含
む反応混合物をフィードし連続蒸留を行った。反応混合
物１２４４ｋｇ、１０２０リットル（Ｌ）の全量を蒸留
するのに、フィード速度３．７ｋｇ／分、３．０リット
ル（Ｌ）／分で５時間４０分を要し、製品として３−メ
ルカプトプロピオン酸９４８．１ｋｇ、高沸点物２９
４．３ｋｇを得た。この時の蒸発面への接触時間は８秒
であった。高速液体クロマトグラフィーによる成分分析
の結果、蒸留前反応混合物中の３−メルカプトプロピオ
ン酸のうち、９８．５％重量が蒸留回収され、純度は９
９．５％であった。尚、蒸留前後での成分バランスを分
析し比較したところ、熱劣化による３−メルカプトプロ
ピオン酸の減少は１．２％であった。
【００１４】実施例２．回転翼付薄膜蒸発器の蒸発面温
度をスチームジャケットにより１２０℃に加熱し、胴体
内を圧力４０ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め５０℃に加熱したメチル−３−メルカプトプロピオ
ネートを含む反応混合物をフィードし連続蒸留を行っ
た。反応混合物５１６ｋｇ、４６９リットル（Ｌ）の全
量を蒸留するのに、フィード速度７．２ｋｇ／分、６．
５リットル（Ｌ）／分で１時間１０分を要し、製品とし
てメチル−３−メルカプトプロピオネート４８５．５ｋ
ｇ、高沸点物２７．８ｋｇを得た。この時の蒸発面への
接触時間は１０秒であった。ガスクロマトグラフィーに
よる成分分析の結果、蒸留前反応混合物中のメチル−３
−メルカプトプロピオネートのうち、９７．９％重量が
蒸留回収され、純度は９９．７％であった。尚、蒸留前
後での成分バランスを分析し比較したところ、熱劣化に
よるメチル−３−メルカプトプロピオネートの減少は
０．７％であった。
度をスチームジャケットにより１２０℃に加熱し、胴体
内を圧力４０ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め５０℃に加熱したメチル−３−メルカプトプロピオ
ネートを含む反応混合物をフィードし連続蒸留を行っ
た。反応混合物５１６ｋｇ、４６９リットル（Ｌ）の全
量を蒸留するのに、フィード速度７．２ｋｇ／分、６．
５リットル（Ｌ）／分で１時間１０分を要し、製品とし
てメチル−３−メルカプトプロピオネート４８５．５ｋ
ｇ、高沸点物２７．８ｋｇを得た。この時の蒸発面への
接触時間は１０秒であった。ガスクロマトグラフィーに
よる成分分析の結果、蒸留前反応混合物中のメチル−３
−メルカプトプロピオネートのうち、９７．９％重量が
蒸留回収され、純度は９９．７％であった。尚、蒸留前
後での成分バランスを分析し比較したところ、熱劣化に
よるメチル−３−メルカプトプロピオネートの減少は
０．７％であった。
【００１５】実施例３．回転翼付薄膜蒸発器の蒸発面温
度をスチームジャケットにより１５０℃に加熱し、胴体
内を圧力２５ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め８０℃に加熱した２−エチルヘキシル−３−メルカ
プトプロピオネートを含む反応混合物をフィードし連続
蒸留を行った。反応混合物１２１０ｋｇ、１２５５リッ
トル（Ｌ）の全量を蒸留するのに、フィード速度５．１
ｋｇ／分、５．３リットル（Ｌ）／分で４時間を要し、
製品として２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ
オネート１１３８．１ｋｇ、高沸点物６１．３ｋｇを得
た。この時の蒸発面への接触時間は８秒であった。ガス
クロマトグラフィーによる成分分析の結果、蒸留前反応
混合物中の２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ
オネートのうち、９９．２％重量が蒸留回収され、純度
は９９．８％であった。尚、蒸留前後での成分バランス
を分析し比較したところ、熱劣化による２−エチルヘキ
シル−３−メルカプトプロピオネートの減少は０．４％
であった。
度をスチームジャケットにより１５０℃に加熱し、胴体
内を圧力２５ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め８０℃に加熱した２−エチルヘキシル−３−メルカ
プトプロピオネートを含む反応混合物をフィードし連続
蒸留を行った。反応混合物１２１０ｋｇ、１２５５リッ
トル（Ｌ）の全量を蒸留するのに、フィード速度５．１
ｋｇ／分、５．３リットル（Ｌ）／分で４時間を要し、
製品として２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ
オネート１１３８．１ｋｇ、高沸点物６１．３ｋｇを得
た。この時の蒸発面への接触時間は８秒であった。ガス
クロマトグラフィーによる成分分析の結果、蒸留前反応
混合物中の２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ
オネートのうち、９９．２％重量が蒸留回収され、純度
は９９．８％であった。尚、蒸留前後での成分バランス
を分析し比較したところ、熱劣化による２−エチルヘキ
シル−３−メルカプトプロピオネートの減少は０．４％
であった。
【００１６】実施例４．回転翼付薄膜蒸発器の蒸発面温
度をスチームジャケットにより１２０℃に加熱し、胴体
内を圧力４５ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め５０℃に加熱したメチル−チオグリコレートを含む
反応混合物をフィードし連続蒸留を行った。反応混合物
７７２ｋｇ、６７１リットル（Ｌ）の全量を蒸留するの
に、フィード速度７．８ｋｇ／分、６．８リットル
（Ｌ）／分で１時間４０分を要し、製品としてメチル−
チオグリコレート７２８．５ｋｇ、高沸点物３０．９ｋ
ｇを得た。この時の蒸発面への接触時間は１０秒であっ
た。ガスクロマトグラフィーによる成分分析の結果、蒸
留前反応混合物中のメチル−チオグリコレートのうち、
９６．６％重量が蒸留回収され、純度は９９．７％であ
った。尚、蒸留前後での成分バランスを分析し比較した
ところ、熱劣化によるメチル−３−メルカプトプロピオ
ネートの減少は０．７％であった。
度をスチームジャケットにより１２０℃に加熱し、胴体
内を圧力４５ｍｍＨｇの条件にする。内部コンデンサに
冷却水を通し、回転翼を１００ｒｐｍで回転させた後、
予め５０℃に加熱したメチル−チオグリコレートを含む
反応混合物をフィードし連続蒸留を行った。反応混合物
７７２ｋｇ、６７１リットル（Ｌ）の全量を蒸留するの
に、フィード速度７．８ｋｇ／分、６．８リットル
（Ｌ）／分で１時間４０分を要し、製品としてメチル−
チオグリコレート７２８．５ｋｇ、高沸点物３０．９ｋ
ｇを得た。この時の蒸発面への接触時間は１０秒であっ
た。ガスクロマトグラフィーによる成分分析の結果、蒸
留前反応混合物中のメチル−チオグリコレートのうち、
９６．６％重量が蒸留回収され、純度は９９．７％であ
った。尚、蒸留前後での成分バランスを分析し比較した
ところ、熱劣化によるメチル−３−メルカプトプロピオ
ネートの減少は０．７％であった。
【００１７】比較例１．コンデンサ付１５００リットル
（Ｌ）単蒸留槽に３−メルカプトプロピオン酸を含む反
応混合物１２６２ｋｇ、１０３４リットル（Ｌ）を投入
し、スチームジャケットにより内液温１５０〜２３０℃
に加熱しながら、胴体内を圧力５〜２５ｍｍＨｇで蒸留
を行った。全蒸留に９時間を要し、初留５８．５ｋｇ、
本留６６０．２ｋｇ、後留１６３．０ｋｇ、残渣３６
２．２ｋｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる
成分分析の結果、蒸留前反応混合物中の３−メルカプト
プロピオン酸のうち、本留として６６．８％重量が蒸留
回収され、純度は９８．５％であった。尚、蒸留前後で
の成分バランスを分析し比較したところ、熱劣化による
３−メルカプトプロピオン酸の減少は１０．２％であっ
た。
（Ｌ）単蒸留槽に３−メルカプトプロピオン酸を含む反
応混合物１２６２ｋｇ、１０３４リットル（Ｌ）を投入
し、スチームジャケットにより内液温１５０〜２３０℃
に加熱しながら、胴体内を圧力５〜２５ｍｍＨｇで蒸留
を行った。全蒸留に９時間を要し、初留５８．５ｋｇ、
本留６６０．２ｋｇ、後留１６３．０ｋｇ、残渣３６
２．２ｋｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる
成分分析の結果、蒸留前反応混合物中の３−メルカプト
プロピオン酸のうち、本留として６６．８％重量が蒸留
回収され、純度は９８．５％であった。尚、蒸留前後で
の成分バランスを分析し比較したところ、熱劣化による
３−メルカプトプロピオン酸の減少は１０．２％であっ
た。
【００１８】比較例２．コンデンサ付１０００リットル
（Ｌ）単蒸留槽にメチル−３−メルカプトプロピオネー
トを含む反応混合物５２８ｋｇ、４８０リットル（Ｌ）
を投入し、スチームジャケットにより内液温１００〜１
７０℃に加熱しながら、胴体内を圧力１０〜６０ｍｍＨ
ｇで蒸留を行った。全蒸留に５時間を要し、初留２５．
６ｋｇ、本留４０４．３ｋｇ、後留２１．１ｋｇ、残渣
６５．０ｋｇを得た。ガスクロマトグラフィーによる成
分分析の結果、蒸留前反応混合物中のメチル−３−メル
カプトプロピオネートのうち、本留として７８．３％重
量が蒸留回収され、純度は９９．１％であった。尚、蒸
留前後での成分バランスを分析し比較したところ、熱劣
化によるメチル−３−メルカプトプロピオネートの減少
は６．１％であった。
（Ｌ）単蒸留槽にメチル−３−メルカプトプロピオネー
トを含む反応混合物５２８ｋｇ、４８０リットル（Ｌ）
を投入し、スチームジャケットにより内液温１００〜１
７０℃に加熱しながら、胴体内を圧力１０〜６０ｍｍＨ
ｇで蒸留を行った。全蒸留に５時間を要し、初留２５．
６ｋｇ、本留４０４．３ｋｇ、後留２１．１ｋｇ、残渣
６５．０ｋｇを得た。ガスクロマトグラフィーによる成
分分析の結果、蒸留前反応混合物中のメチル−３−メル
カプトプロピオネートのうち、本留として７８．３％重
量が蒸留回収され、純度は９９．１％であった。尚、蒸
留前後での成分バランスを分析し比較したところ、熱劣
化によるメチル−３−メルカプトプロピオネートの減少
は６．１％であった。
【００１９】比較例３．コンデンサ付１５００リットル
（Ｌ）単蒸留槽に２−エチルヘキシル−３−メルカプト
プロピオネートを含む反応混合物１１８５ｋｇ、１２３
０リットル（Ｌ）を投入し、スチームジャケットにより
内液温１００〜２２０℃に加熱しながら、胴体内を圧力
６〜４０ｍｍＨｇで蒸留を行った。全蒸留に９時間を要
し、初留３１．３ｋｇ、本留１０４３．１ｋｇ、後留２
０．９、残渣７４．８ｋｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーによる成分分析の結果、蒸留前反応混合物中の２−
エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートのう
ち、本留として９２．１％重量が蒸留回収され、純度は
９９．６％であった。尚、蒸留前後での成分バランスを
分析し比較したところ、熱劣化による２−エチルヘキシ
ル−３−メルカプトプロピオネートの減少は２．１％で
あった。
（Ｌ）単蒸留槽に２−エチルヘキシル−３−メルカプト
プロピオネートを含む反応混合物１１８５ｋｇ、１２３
０リットル（Ｌ）を投入し、スチームジャケットにより
内液温１００〜２２０℃に加熱しながら、胴体内を圧力
６〜４０ｍｍＨｇで蒸留を行った。全蒸留に９時間を要
し、初留３１．３ｋｇ、本留１０４３．１ｋｇ、後留２
０．９、残渣７４．８ｋｇを得た。ガスクロマトグラフ
ィーによる成分分析の結果、蒸留前反応混合物中の２−
エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートのう
ち、本留として９２．１％重量が蒸留回収され、純度は
９９．６％であった。尚、蒸留前後での成分バランスを
分析し比較したところ、熱劣化による２−エチルヘキシ
ル−３−メルカプトプロピオネートの減少は２．１％で
あった。
【００２０】比較例４．コンデンサ付１０００リットル
（Ｌ）単蒸留槽にメチル−チオグリコレートを含む反応
混合物７６６ｋｇ、６６６リットル（Ｌ）を投入し、ス
チームジャケットにより内液温１００〜１６０℃に加熱
しながら、胴体内を圧力１２〜６０ｍｍＨｇで蒸留を行
った。全蒸留に５時間を要し、初留４０．４ｋｇ、本留
６１２．６ｋｇ、後留２５．０ｋｇ、残渣７８．０ｋｇ
を得た。ガスクロマトグラフィーによる成分分析の結
果、蒸留前反応混合物中のメチル−チオグリコレートの
うち、本留として８０．７％重量が蒸留回収され、純度
は９９．２％であった。尚、蒸留前後での成分バランス
を分析し比較したところ、熱劣化によるメチル−チオグ
リコレートの減少は７．５％であった。
（Ｌ）単蒸留槽にメチル−チオグリコレートを含む反応
混合物７６６ｋｇ、６６６リットル（Ｌ）を投入し、ス
チームジャケットにより内液温１００〜１６０℃に加熱
しながら、胴体内を圧力１２〜６０ｍｍＨｇで蒸留を行
った。全蒸留に５時間を要し、初留４０．４ｋｇ、本留
６１２．６ｋｇ、後留２５．０ｋｇ、残渣７８．０ｋｇ
を得た。ガスクロマトグラフィーによる成分分析の結
果、蒸留前反応混合物中のメチル−チオグリコレートの
うち、本留として８０．７％重量が蒸留回収され、純度
は９９．２％であった。尚、蒸留前後での成分バランス
を分析し比較したところ、熱劣化によるメチル−チオグ
リコレートの減少は７．５％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の製造方法に従って、大気圧以下
の減圧下、蒸発面温度１００〜２００℃、蒸発面への接
触時間を１０分以内の条件にて、蒸発面に液膜を形成す
ることにより蒸留を行う蒸発器を使用してメルカプトカ
ルボン酸類の蒸留を行った場合、その反応混合物中のメ
ルカプトカルボン酸類を熱劣化させることなく、高収率
で高純度の製品を短時間で安定して製造することができ
る。更に、蒸留残渣として得られる高沸点物の有効成分
の熱劣化も抑えることができるため、高沸点物からの回
収が可能となることから、廃棄物の量も減少する。
の減圧下、蒸発面温度１００〜２００℃、蒸発面への接
触時間を１０分以内の条件にて、蒸発面に液膜を形成す
ることにより蒸留を行う蒸発器を使用してメルカプトカ
ルボン酸類の蒸留を行った場合、その反応混合物中のメ
ルカプトカルボン酸類を熱劣化させることなく、高収率
で高純度の製品を短時間で安定して製造することができ
る。更に、蒸留残渣として得られる高沸点物の有効成分
の熱劣化も抑えることができるため、高沸点物からの回
収が可能となることから、廃棄物の量も減少する。
【図１】〔図１〕は膜型又は管型蒸発器の概略図
１…胴体、２…フィードライン、３…内部コンデンサ、
４…蒸発物出口ライン、５…高沸点物出口ライン、６…
真空ライン
４…蒸発物出口ライン、５…高沸点物出口ライン、６…
真空ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川崎 徳明 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内 (72)発明者 竹綱 啓尚 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 BC50 BC51 BC52 TA04 TB53
Claims (5)
- 【請求項１】液膜を形成することにより蒸留を行う装置
を使用することを特徴とする一般式（Ｉ） ＨＳ−Ｒ１−ＣＯＯＲ２ （Ｒ１は炭素数１〜２のアル
キル基、Ｒ２はＨもしくは炭素数１〜８のアルキル基を
示す） で表されるメルカプトカルボン酸類の製造方法。 - 【請求項２】一般式（Ｉ） ＨＳ−Ｒ１−ＣＯＯＲ２ （Ｒ１は炭素数１〜２のアル
キル基、Ｒ２はＨもしくは炭素数１〜８のアルキル基を
示す） で表されるメルカプトカルボン酸類を含む溶液を薄膜化
し、大気圧以下の減圧下、高温状態で蒸発させることを
特徴とするメルカプトカルボン酸類の製造方法。 - 【請求項３】メルカプトカルボン酸類を含む溶液の蒸発
面での温度を１００〜２００℃、接触時間を１０分以下
とすることを特徴とする請求項２の方法。 - 【請求項４】メルカプトカルボン酸類が３−メルカプト
プロピオン酸であり、圧力１０〜５０ｍｍＨｇ、蒸発面
での温度１２０〜１８０℃、接触時間２０秒以下である
ことを特徴とする請求項２の方法。 - 【請求項５】一般式（Ｉ） ＨＳ−Ｒ１−ＣＯＯＲ２ （Ｒ１は炭素数１〜２のアル
キル基、Ｒ２はＨもしくは炭素数１〜８のアルキル基を
示す） で表されるメルカプトカルボン酸類を含む溶液を連続し
て供給し蒸留を行うことにより、高純度メルカプトカル
ボン酸類を連続して製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27731299A JP2001064251A (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | メルカプトカルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27731299A JP2001064251A (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | メルカプトカルボン酸類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064251A true JP2001064251A (ja) | 2001-03-13 |
Family
ID=17581795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27731299A Pending JP2001064251A (ja) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | メルカプトカルボン酸類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001064251A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110245530A1 (en) * | 2006-04-21 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing pentaerythritol mercaptocarboxylic esters and polymerizable compositions containing the esters |
| JP2014529598A (ja) * | 2011-08-24 | 2014-11-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | メルカプトアルキルカルボキシラートの製造方法 |
| JP2018521039A (ja) * | 2015-06-19 | 2018-08-02 | ケーオーシーソリューションカンパニーリミテッドＫｏｃ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | ３−メルカプトプロピオン酸の製造方法、並びにそれを用いたメルカプト基を有するカルボン酸エステル化合物及びチオウレタン系光学材料の製造方法 |
| CN115286545A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-11-04 | 潍坊加华化工有限公司 | 一种利用mvr蒸发浓缩液制备巯基乙酸钠循环利用工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198460A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Yotsukaichi Gosei Kk | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH04305563A (ja) * | 1991-04-03 | 1992-10-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | β−メルカプトカルボン酸類の製造方法 |
| JPH06172301A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-06-21 | Basf Ag | Ｒ／Ｓ−γ−リポ酸またはＲ／Ｓ−α−リポ酸の製造法、８−アルコキシ−６−ホルミルオキシオクタン酸およびその製造法 |
| JPH11343278A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Daicel Chem Ind Ltd | チオグリコール酸又はその塩の製造法 |
-
1999
- 1999-08-23 JP JP27731299A patent/JP2001064251A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198460A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-18 | Yotsukaichi Gosei Kk | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH04305563A (ja) * | 1991-04-03 | 1992-10-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | β−メルカプトカルボン酸類の製造方法 |
| JPH06172301A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-06-21 | Basf Ag | Ｒ／Ｓ−γ−リポ酸またはＲ／Ｓ−α−リポ酸の製造法、８−アルコキシ−６−ホルミルオキシオクタン酸およびその製造法 |
| JPH11343278A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Daicel Chem Ind Ltd | チオグリコール酸又はその塩の製造法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110245530A1 (en) * | 2006-04-21 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing pentaerythritol mercaptocarboxylic esters and polymerizable compositions containing the esters |
| EP2011784B1 (en) | 2006-04-21 | 2016-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing a pentaerythritol ester of 3-mercaptocarboxylic acid |
| JP2014529598A (ja) * | 2011-08-24 | 2014-11-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | メルカプトアルキルカルボキシラートの製造方法 |
| JP2018521039A (ja) * | 2015-06-19 | 2018-08-02 | ケーオーシーソリューションカンパニーリミテッドＫｏｃ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | ３−メルカプトプロピオン酸の製造方法、並びにそれを用いたメルカプト基を有するカルボン酸エステル化合物及びチオウレタン系光学材料の製造方法 |
| CN115286545A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-11-04 | 潍坊加华化工有限公司 | 一种利用mvr蒸发浓缩液制备巯基乙酸钠循环利用工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100913626B1 (ko) | 염소화된 유기 화합물의 제조 방법 | |
| JP2880063B2 (ja) | ラクチドの溶融結晶化精製 | |
| US11111211B2 (en) | Method of distilling dimethyl sulfoxide and multistage distillation tower | |
| KR20190139228A (ko) | 알케인술폰산 무수물을 정제하기 위한 프로세스 및 정제된 알케인술폰산 무수물을 사용하여 알케인술폰 산을 제조하기 위한 프로세스 | |
| CZ6397A3 (cs) | Způsob přípravy kyseliny akrylové a esterů a zařízení k provádění tohoto způsobu | |
| JP6241465B2 (ja) | 高純度ビニレンカーボネート | |
| JP2009256210A (ja) | 精製乳酸環状二量体の製造方法及び製造装置、並びに、ポリ乳酸の製造方法及び製造装置 | |
| JP4060382B2 (ja) | 精製されたエチレングリコールカーボネート（ｅｇｃ）の分離方法 | |
| JP2001064251A (ja) | メルカプトカルボン酸類の製造方法 | |
| JP3188305B2 (ja) | 吸収凝縮器を設けた断熱冷却式溶融晶析方法とその装置 | |
| EP0353215B1 (en) | Purification of alkyl glyoxylate | |
| JPS63156738A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製法 | |
| US20220274923A1 (en) | A process for obtaining 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| JPS5835171B2 (ja) | ベンゾインエ−テルノセイゾウホウ | |
| JPS6056953A (ja) | ヨノンの製法 | |
| US3663613A (en) | Separation of organic acid products and water from catalysts after synthesis by reduced pressure distillation | |
| JP3963150B2 (ja) | （メタ）アクリル酸類製造時の副生物の分解方法 | |
| US20220289674A1 (en) | A process for producing 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone | |
| EP2522652A1 (en) | Method for producing difluoroacetic acid ester | |
| JPH08325183A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP3041547B2 (ja) | 高純度ビスフェノールａの分離方法 | |
| Myasnikov et al. | Removing volatile impurities from granules by distillation sweating | |
| EP3953323A1 (en) | Process for working up a composition comprising solid 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide and a solvent | |
| JPH0629214B2 (ja) | ソルビン酸の製造方法 | |
| JPH09323963A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091027 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100330 |