JP2001052722A - 固体酸化物型燃料電池 - Google Patents
固体酸化物型燃料電池Info
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- Fuel Cell (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 空気極層における電圧降下を小さくして空気
極過電圧を低くすることにより、燃料電池の出力特性を
向上する。 【解決手段】 燃料極層１３と空気極層１４とにより電
解質層１６を挟持することによりセル１２が構成され、
電解質層１６が次の一般式（１）で表される酸化物イオ
ン伝導体であり、空気極層１４が次の一般式（２）で表
される酸化物イオン混合伝導体であって、電解質層１６
の空気極層１４側の界面に中間層１６ａが形成される。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……
（１） Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２）
極過電圧を低くすることにより、燃料電池の出力特性を
向上する。 【解決手段】 燃料極層１３と空気極層１４とにより電
解質層１６を挟持することによりセル１２が構成され、
電解質層１６が次の一般式（１）で表される酸化物イオ
ン伝導体であり、空気極層１４が次の一般式（２）で表
される酸化物イオン混合伝導体であって、電解質層１６
の空気極層１４側の界面に中間層１６ａが形成される。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……
（１） Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料極層と空気極
層とにより電解質層を挟持して構成されたセルを有する
固体酸化物型の燃料電池に関するものである。
層とにより電解質層を挟持して構成されたセルを有する
固体酸化物型の燃料電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の燃料電池として、Ｙ2Ｏ3
安定化ＺｒＯ2（ＹＳＺ）からなる固体電解質層と、こ
の固体電解質層上に形成されたＴｉＯ2及びＣｅＯ2のい
ずれか一方又は双方を含むＹＳＺからなる中間層と、こ
の中間層上に形成された金属Ｎｉ及び酸化Ｎｉのいずれ
か一方又は双方と上記中間層を構成する物質との混合物
からなる燃料電極層とを含む燃料電池が開示されている
（特開平７−２５４４１８号）。この燃料電池では、中
間層中のＴｉＯ2やＣｅＯ2等の電子導電性材料の働きに
より、固体電解質層と燃料極層との界面の接触抵抗を下
げることができる。即ち、中間層に電子導電性を持たせ
ることにより、電解質層と燃料極層との電流パスを多く
することができる。この結果、発電効率の高い燃料電池
を得ることができるようになっている。
安定化ＺｒＯ2（ＹＳＺ）からなる固体電解質層と、こ
の固体電解質層上に形成されたＴｉＯ2及びＣｅＯ2のい
ずれか一方又は双方を含むＹＳＺからなる中間層と、こ
の中間層上に形成された金属Ｎｉ及び酸化Ｎｉのいずれ
か一方又は双方と上記中間層を構成する物質との混合物
からなる燃料電極層とを含む燃料電池が開示されている
（特開平７−２５４４１８号）。この燃料電池では、中
間層中のＴｉＯ2やＣｅＯ2等の電子導電性材料の働きに
より、固体電解質層と燃料極層との界面の接触抵抗を下
げることができる。即ち、中間層に電子導電性を持たせ
ることにより、電解質層と燃料極層との電流パスを多く
することができる。この結果、発電効率の高い燃料電池
を得ることができるようになっている。
【０００３】一方、基板上に設けられた燃料極層，固体
電極層及び空気極層からなる複数の単素子間がインタコ
ネクタで電気的に接続されたセルを有し、このインタコ
ネクタと空気極との間に空気極層よりも緻密構造をなす
緻密空気極層が設けられた燃料電池のセルが開示されて
いる（特開平１１−７３９７６号）。この燃料電池のセ
ルでは、インタコネクタの空気極層側との電気的な接触
面積が増大し、インタコネクタの空気極層側との接触部
分での電気抵抗が大幅に低減するようになり、内部抵抗
が大幅に少なくなるので、発電能力を向上できるように
なっている。
電極層及び空気極層からなる複数の単素子間がインタコ
ネクタで電気的に接続されたセルを有し、このインタコ
ネクタと空気極との間に空気極層よりも緻密構造をなす
緻密空気極層が設けられた燃料電池のセルが開示されて
いる（特開平１１−７３９７６号）。この燃料電池のセ
ルでは、インタコネクタの空気極層側との電気的な接触
面積が増大し、インタコネクタの空気極層側との接触部
分での電気抵抗が大幅に低減するようになり、内部抵抗
が大幅に少なくなるので、発電能力を向上できるように
なっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の特
開平７−２５４４１８号公報に示された燃料電池では、
固体電解質層と燃料極層との間の中間層により、固体電
解質層と燃料極層との界面の接触抵抗を下げ、また特開
平１１−７３９７６号公報に示された燃料電池のセルで
は、インタコネクタと空気極層との間の緻密空気極層に
より、インタコネクタと空気極層との電気的な接触面積
を増大させて電気抵抗を低減しているけれども、空気極
層における電圧降下が依然として大きく、空気極過電圧
が高いため、未だ改善の余地があった。本発明の目的
は、空気極層における電圧降下を小さくして空気極過電
圧を低くすることにより、出力特性を向上することがで
きる固体酸化物型燃料電池を提供することにある。
開平７−２５４４１８号公報に示された燃料電池では、
固体電解質層と燃料極層との間の中間層により、固体電
解質層と燃料極層との界面の接触抵抗を下げ、また特開
平１１−７３９７６号公報に示された燃料電池のセルで
は、インタコネクタと空気極層との間の緻密空気極層に
より、インタコネクタと空気極層との電気的な接触面積
を増大させて電気抵抗を低減しているけれども、空気極
層における電圧降下が依然として大きく、空気極過電圧
が高いため、未だ改善の余地があった。本発明の目的
は、空気極層における電圧降下を小さくして空気極過電
圧を低くすることにより、出力特性を向上することがで
きる固体酸化物型燃料電池を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
図１に示すように、燃料極層１３と空気極層１４とによ
り電解質層１６を挟持することによりセル１２が構成さ
れた固体酸化物型燃料電池の改良である。その特徴ある
構成は、電解質層１６が次の一般式（１）で表される酸
化物イオン伝導体であり、空気極層１４が次の一般式
（２）で表される酸化物イオン混合伝導体であって、電
解質層１６の空気極層１４側の界面に中間層１６ａが形
成されたところにある。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……（１） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは
Ｓｒ，Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２
種以上の元素であり、Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２
はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素であり、ｘは０．０５〜０．３で
あり、ｙは０．０２５〜０．２９であり、ｚは０．０１
〜０．１５であり、（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３で
あり、ｄは０．０４〜０．３である。 Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２） 但し、Ｌｎ２はＬａ及びＳｍのいずれか一方又は双方の
元素であり、ＤはＦｅ及びＣｕのいずれか一方又は双方
の元素であり、ｘは０．０５〜０．８であり、ｙは０〜
０．９であり、ｄは０．０４〜０．３である。
図１に示すように、燃料極層１３と空気極層１４とによ
り電解質層１６を挟持することによりセル１２が構成さ
れた固体酸化物型燃料電池の改良である。その特徴ある
構成は、電解質層１６が次の一般式（１）で表される酸
化物イオン伝導体であり、空気極層１４が次の一般式
（２）で表される酸化物イオン混合伝導体であって、電
解質層１６の空気極層１４側の界面に中間層１６ａが形
成されたところにある。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……（１） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは
Ｓｒ，Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２
種以上の元素であり、Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２
はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素であり、ｘは０．０５〜０．３で
あり、ｙは０．０２５〜０．２９であり、ｚは０．０１
〜０．１５であり、（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３で
あり、ｄは０．０４〜０．３である。 Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２） 但し、Ｌｎ２はＬａ及びＳｍのいずれか一方又は双方の
元素であり、ＤはＦｅ及びＣｕのいずれか一方又は双方
の元素であり、ｘは０．０５〜０．８であり、ｙは０〜
０．９であり、ｄは０．０４〜０．３である。
【０００６】この請求項１に記載された固体酸化物型燃
料電池では、電解質層１６−空気極層１４間の中間層１
６ａの存在により空気極層１４側での酸素分子のイオン
化反応抵抗が低下するため、酸素分子のイオン化が促進
され、空気極過電圧が減少すると考えられる。また中間
層１６ａの存在により電解質層１６と空気極層１４との
接触性が向上するため、空気極過電圧が減少すると考え
られる。この結果、空気極層１４における電圧降下を小
さくすることができるので、燃料電池１１の出力特性を
向上することができる。なお、本明細書において、「酸
化物イオン伝導体」とは、電気伝導性の大部分を酸化物
イオン伝導性が占める狭義の酸化物イオン伝導体を意味
する。即ち、電子−イオン混合伝導体又は酸化物イオン
混合伝導体と呼ばれる、電子伝導性及び酸化物イオン伝
導性の両方が大きな割合を占める材料を除く。
料電池では、電解質層１６−空気極層１４間の中間層１
６ａの存在により空気極層１４側での酸素分子のイオン
化反応抵抗が低下するため、酸素分子のイオン化が促進
され、空気極過電圧が減少すると考えられる。また中間
層１６ａの存在により電解質層１６と空気極層１４との
接触性が向上するため、空気極過電圧が減少すると考え
られる。この結果、空気極層１４における電圧降下を小
さくすることができるので、燃料電池１１の出力特性を
向上することができる。なお、本明細書において、「酸
化物イオン伝導体」とは、電気伝導性の大部分を酸化物
イオン伝導性が占める狭義の酸化物イオン伝導体を意味
する。即ち、電子−イオン混合伝導体又は酸化物イオン
混合伝導体と呼ばれる、電子伝導性及び酸化物イオン伝
導性の両方が大きな割合を占める材料を除く。
【０００７】また上記中間層１６ａの厚さは０．１〜２
０μｍであることが好ましい。更に上記中間層１６ａは
次の一般式（３）で表される化合物であることが好まし
い。 Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１yＢ２zＣｏqＯ3-d ……（３） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは
Ｓｒ，Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２
種以上の元素であり、Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２
はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素であり、ｘは０．０５〜０．３で
あり、ｐは０〜０．２であり、ｙは０．０２５〜０．２
９であり、ｚは０．０１〜０．１５であり、ｑは０〜
０．１であり、（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３であ
り、（ｐ＋ｑ）は０．０１〜０．３であり、ｄは０．０
４〜０．３である。
０μｍであることが好ましい。更に上記中間層１６ａは
次の一般式（３）で表される化合物であることが好まし
い。 Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１yＢ２zＣｏqＯ3-d ……（３） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは
Ｓｒ，Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２
種以上の元素であり、Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２
はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからなる群より選ばれた１
種又は２種以上の元素であり、ｘは０．０５〜０．３で
あり、ｐは０〜０．２であり、ｙは０．０２５〜０．２
９であり、ｚは０．０１〜０．１５であり、ｑは０〜
０．１であり、（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３であ
り、（ｐ＋ｑ）は０．０１〜０．３であり、ｄは０．０
４〜０．３である。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を図面に
基づいて説明する。図１及び図２に示すように、固体酸
化物型燃料電池１１は水素ガス等の燃料に接する燃料極
層１３と、空気に接する多孔質の空気極層１４と、燃料
極層１３と空気極層１４との間に介装された電解質層１
６を備える。この燃料電池１１は燃料極層１３と空気極
層１４とにより電解質層１６を挟持することによりセル
１２が構成される。また電解質層１６の空気極層１４側
の界面には中間層１６ａが形成される。
基づいて説明する。図１及び図２に示すように、固体酸
化物型燃料電池１１は水素ガス等の燃料に接する燃料極
層１３と、空気に接する多孔質の空気極層１４と、燃料
極層１３と空気極層１４との間に介装された電解質層１
６を備える。この燃料電池１１は燃料極層１３と空気極
層１４とにより電解質層１６を挟持することによりセル
１２が構成される。また電解質層１６の空気極層１４側
の界面には中間層１６ａが形成される。
【０００９】上記電解質層１６は次の一般式（１）で表
される酸化物イオン伝導体である。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……（１） 上記一般式（１）において、Ｌｎ１はランタノイド系希
土類金属元素であり、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。Ａはアルカリ土類金属であり、Ｓｒ，Ｃａ及びＢａ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。Ｂ１は非遷移金属であり、Ｍｇ，Ａｌ及びＩｎから
なる群より選ばれた１種又は２種以上の元素である。Ｂ
２は遷移金属であり、Ｃｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素である。即
ち、本発明の電解質層はランタノイド・ガレート（Ｌｎ
ＧａＯ3-d）を基本構造とし、これにアルカリ土類金属
（Ａ），非遷移金属（Ｂ１）及び遷移金属（Ｂ２）の３
種類の元素をドープした５元系（Ｌｎ＋Ａ＋Ｇａ＋Ｂ１
＋Ｂ２）の複合酸化物である。
される酸化物イオン伝導体である。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……（１） 上記一般式（１）において、Ｌｎ１はランタノイド系希
土類金属元素であり、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。Ａはアルカリ土類金属であり、Ｓｒ，Ｃａ及びＢａ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。Ｂ１は非遷移金属であり、Ｍｇ，Ａｌ及びＩｎから
なる群より選ばれた１種又は２種以上の元素である。Ｂ
２は遷移金属であり、Ｃｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素である。即
ち、本発明の電解質層はランタノイド・ガレート（Ｌｎ
ＧａＯ3-d）を基本構造とし、これにアルカリ土類金属
（Ａ），非遷移金属（Ｂ１）及び遷移金属（Ｂ２）の３
種類の元素をドープした５元系（Ｌｎ＋Ａ＋Ｇａ＋Ｂ１
＋Ｂ２）の複合酸化物である。
【００１０】また一般式（１）で表される電解質層１６
はペロブスカイト型結晶構造を有し、ＡＢＯ3-dで示さ
れるペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを上記一般式
（１）のＬｎ元素及びＡ元素が占め、ＢサイトをＧａ元
素，Ｂ１元素及びＢ２元素が占める。本来は３価金属が
占めるＡサイト及びＢサイトの一部を２価金属（例え
ば、Ａサイトを占める上記Ａ元素，Ｂサイトを占める上
記Ｂ１元素）及び遷移金属（Ｂサイトを占める上記Ｂ２
元素）が占めることにより酸素空孔を生じ、この酸素空
孔により酸化物イオン伝導性が現れる。従って、酸素原
子数はこの酸素空孔の分だけ減少することになる。
はペロブスカイト型結晶構造を有し、ＡＢＯ3-dで示さ
れるペロブスカイト型結晶構造のＡサイトを上記一般式
（１）のＬｎ元素及びＡ元素が占め、ＢサイトをＧａ元
素，Ｂ１元素及びＢ２元素が占める。本来は３価金属が
占めるＡサイト及びＢサイトの一部を２価金属（例え
ば、Ａサイトを占める上記Ａ元素，Ｂサイトを占める上
記Ｂ１元素）及び遷移金属（Ｂサイトを占める上記Ｂ２
元素）が占めることにより酸素空孔を生じ、この酸素空
孔により酸化物イオン伝導性が現れる。従って、酸素原
子数はこの酸素空孔の分だけ減少することになる。
【００１１】一般式（１）のｘはＡ元素の原子比であ
り、０．０５〜０．３、好ましくは０．１０〜０．２５
の範囲に設定される。ｙはＢ１元素の原子比であり、
０．０２５〜０．２９、好ましくは０．０５〜０．２の
範囲に設定される。ｚはＢ２元素の原子比であり、０．
０１〜０．１５、好ましくは０．０３〜０．１の範囲に
設定される。（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３、好まし
くは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｘを０．
０５〜０．３の範囲に限定したのは上記範囲を外れると
電気伝導性が低下するためである。ｚを０．０１〜０．
１５の範囲に限定したのは、ｚが増大するほど電気伝導
性は高くなるが、イオン輸率（酸化物イオン伝導性の割
合）が低下するため、上記範囲が最適な範囲となる。
（ｙ＋ｚ）を０．０３５〜０．３の範囲に限定したの
は、（ｙ＋ｚ）が大きくなるにつれて電気伝導性が高く
なるが、イオン輸率が低下するため、上記範囲が最適な
範囲となる。
り、０．０５〜０．３、好ましくは０．１０〜０．２５
の範囲に設定される。ｙはＢ１元素の原子比であり、
０．０２５〜０．２９、好ましくは０．０５〜０．２の
範囲に設定される。ｚはＢ２元素の原子比であり、０．
０１〜０．１５、好ましくは０．０３〜０．１の範囲に
設定される。（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３、好まし
くは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｘを０．
０５〜０．３の範囲に限定したのは上記範囲を外れると
電気伝導性が低下するためである。ｚを０．０１〜０．
１５の範囲に限定したのは、ｚが増大するほど電気伝導
性は高くなるが、イオン輸率（酸化物イオン伝導性の割
合）が低下するため、上記範囲が最適な範囲となる。
（ｙ＋ｚ）を０．０３５〜０．３の範囲に限定したの
は、（ｙ＋ｚ）が大きくなるにつれて電気伝導性が高く
なるが、イオン輸率が低下するため、上記範囲が最適な
範囲となる。
【００１２】なお、ｄは０．０４〜０．３の範囲に設定
される。一般式（１）において酸素の原子比を（３−
ｄ）で表示した（実際の酸素の原子比は３以下であ
る。）が、これは酸素空孔の数が添加元素（Ａ，Ｂ１及
びＢ２）の種類のみならず、温度，酸素分圧，Ｂ２元素
の種類及び量によっても変動し、酸素の原子比を正確に
表示することが困難なためである。またＢ２元素とし
て、Ｃｏ，Ｆｅ，Ｎｉ又はＣｕを用いると、低温側（約
６５０℃）でも高い電気伝導性を示す。
される。一般式（１）において酸素の原子比を（３−
ｄ）で表示した（実際の酸素の原子比は３以下であ
る。）が、これは酸素空孔の数が添加元素（Ａ，Ｂ１及
びＢ２）の種類のみならず、温度，酸素分圧，Ｂ２元素
の種類及び量によっても変動し、酸素の原子比を正確に
表示することが困難なためである。またＢ２元素とし
て、Ｃｏ，Ｆｅ，Ｎｉ又はＣｕを用いると、低温側（約
６５０℃）でも高い電気伝導性を示す。
【００１３】また空気極層１４は次の一般式（２）で表
される酸化物イオン混合伝導体である。 Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２） 上記一般式（２）において、Ｌｎ２はランタノイド系希
土類金属元素であり、Ｌａ及びＳｍのいずれか一方又は
双方の元素である。Ｄは遷移金属であり、Ｃｕ及びＦｅ
のいずれか一方又は双方の元素である。一般式（２）の
ｘはＳｒ元素の原子比であり、０．０５〜０．８、好ま
しくは０．２５〜０．５５の範囲に設定される。ｙはＤ
元素の原子比であり、０〜０．９、好ましくは０．２０
〜０．８０の範囲に設定される。ｘを０．０５〜０．５
の範囲に限定したのは上記範囲を外れると電気伝導性が
低下するためである。ｙを０〜０．８の範囲に限定した
のは、０．８を越えるとやはり電気伝導性が低下するた
めである。なお、ｄは一般式（１）のｄと同様に０．０
４〜０．３の範囲に設定される。
される酸化物イオン混合伝導体である。 Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２） 上記一般式（２）において、Ｌｎ２はランタノイド系希
土類金属元素であり、Ｌａ及びＳｍのいずれか一方又は
双方の元素である。Ｄは遷移金属であり、Ｃｕ及びＦｅ
のいずれか一方又は双方の元素である。一般式（２）の
ｘはＳｒ元素の原子比であり、０．０５〜０．８、好ま
しくは０．２５〜０．５５の範囲に設定される。ｙはＤ
元素の原子比であり、０〜０．９、好ましくは０．２０
〜０．８０の範囲に設定される。ｘを０．０５〜０．５
の範囲に限定したのは上記範囲を外れると電気伝導性が
低下するためである。ｙを０〜０．８の範囲に限定した
のは、０．８を越えるとやはり電気伝導性が低下するた
めである。なお、ｄは一般式（１）のｄと同様に０．０
４〜０．３の範囲に設定される。
【００１４】また中間層１６ａは次の一般式（３）で表
される化合物である。 Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１yＢ２zＣｏqＯ3-d ……（３） 上記一般式（３）において、Ｌｎ１は一般式（１）のＬ
ｎ１と同様にＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは一
般式（１）のＡと同様にＳｒ，Ｃａ及びＢａからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素である。Ｂ１は一
般式（１）のＢ１と同様にＭｇ，Ａｌ及びＩｎからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２は
一般式（１）のＢ２と同様にＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。
される化合物である。 Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１yＢ２zＣｏqＯ3-d ……（３） 上記一般式（３）において、Ｌｎ１は一般式（１）のＬ
ｎ１と同様にＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ａは一
般式（１）のＡと同様にＳｒ，Ｃａ及びＢａからなる群
より選ばれた１種又は２種以上の元素である。Ｂ１は一
般式（１）のＢ１と同様にＭｇ，Ａｌ及びＩｎからなる
群より選ばれた１種又は２種以上の元素であり、Ｂ２は
一般式（１）のＢ２と同様にＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ及びＣｕ
からなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
る。
【００１５】一般式（３）のｘは一般式（１）のｘと同
様にＡ元素の原子比であり、０．０５〜０．３、好まし
くは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｙは一般
式（１）のｙと同様にＢ１元素の原子比であり、０．０
２５〜０．２９、好ましくは０．０５〜０．２の範囲に
設定される。ｚは一般式（１）のｚと同様にＢ２元素の
原子比であり、０．０１〜０．１５、好ましくは０．０
３〜０．１の範囲に設定される。（ｙ＋ｚ）は一般式
（１）の（ｙ＋ｚ）と同様に０．０３５〜０．３、好ま
しくは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｘ，
ｙ，ｚ及び（ｙ＋ｚ）を上記範囲に限定したのは、一般
式（１）の場合と同様である。
様にＡ元素の原子比であり、０．０５〜０．３、好まし
くは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｙは一般
式（１）のｙと同様にＢ１元素の原子比であり、０．０
２５〜０．２９、好ましくは０．０５〜０．２の範囲に
設定される。ｚは一般式（１）のｚと同様にＢ２元素の
原子比であり、０．０１〜０．１５、好ましくは０．０
３〜０．１の範囲に設定される。（ｙ＋ｚ）は一般式
（１）の（ｙ＋ｚ）と同様に０．０３５〜０．３、好ま
しくは０．１０〜０．２５の範囲に設定される。ｘ，
ｙ，ｚ及び（ｙ＋ｚ）を上記範囲に限定したのは、一般
式（１）の場合と同様である。
【００１６】一般式（３）のｐはＳｍ元素の原子比であ
り、０〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５の範囲
に設定され、ｑはＣｏ元素の原子比であり、０〜０．
１、好ましくは０．０１〜０．０７の範囲に設定され
る。（ｐ＋ｑ）は０．０１〜０．３、好ましくは０．０
６〜０．２２の範囲に設定される。ｐを０〜０．２の範
囲に限定したのは、０．２を越えると電気伝導性が低下
するためであり、ｑを０〜０．１の範囲に限定したの
は、０．１を越えるとイオン伝導性が低下するためであ
る。（ｐ＋ｑ）を０．０１〜０．３の範囲に限定したの
は、０．０１未満では空気極過電圧の減少が観られず、
０．３を越えるとイオン伝導性が低下するためである。
また中間層１６ａの厚さは０．１〜２０μｍの範囲に設
定されることが好ましく、１〜１０μｍの範囲に設定さ
れることが更に好ましい。中間層１６ａの厚さを０．１
〜２０μｍの範囲に限定したのは、０．１μｍ未満では
薄すぎて中間層としての役割を果さず、２０μｍを越え
ると厚すぎて抵抗損が増大するからである。
り、０〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５の範囲
に設定され、ｑはＣｏ元素の原子比であり、０〜０．
１、好ましくは０．０１〜０．０７の範囲に設定され
る。（ｐ＋ｑ）は０．０１〜０．３、好ましくは０．０
６〜０．２２の範囲に設定される。ｐを０〜０．２の範
囲に限定したのは、０．２を越えると電気伝導性が低下
するためであり、ｑを０〜０．１の範囲に限定したの
は、０．１を越えるとイオン伝導性が低下するためであ
る。（ｐ＋ｑ）を０．０１〜０．３の範囲に限定したの
は、０．０１未満では空気極過電圧の減少が観られず、
０．３を越えるとイオン伝導性が低下するためである。
また中間層１６ａの厚さは０．１〜２０μｍの範囲に設
定されることが好ましく、１〜１０μｍの範囲に設定さ
れることが更に好ましい。中間層１６ａの厚さを０．１
〜２０μｍの範囲に限定したのは、０．１μｍ未満では
薄すぎて中間層としての役割を果さず、２０μｍを越え
ると厚すぎて抵抗損が増大するからである。
【００１７】更に燃料極層１３はＮｉ等の金属により構
成されたり、又はＮｉ−ＹＳＺ等のサーメットにより構
成されたり、或いはＮｉと一般式（４）で表される化合
物との混合体により構成される。 Ｃｅ1-mＣmＯ2 ……（４） 上記一般式（４）において、ＣはＳｍ，Ｇｄ，Ｙ及びＣ
ａからなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
り、ｍはＣ元素の原子比であり、０．０５〜０．４、好
ましくは０．１〜０．３の範囲に設定される。Ｎｉと一
般式（４）で表される化合物との体積比は（９５：５）
〜（２０：８０）、好ましくは（９０：１０）〜（４
０：６０）の範囲に設定される。なお、図２の符号１８
は導電性を有する白金からなる集電体であり、多孔質の
空気極層１４上面に接するように設けられる。
成されたり、又はＮｉ−ＹＳＺ等のサーメットにより構
成されたり、或いはＮｉと一般式（４）で表される化合
物との混合体により構成される。 Ｃｅ1-mＣmＯ2 ……（４） 上記一般式（４）において、ＣはＳｍ，Ｇｄ，Ｙ及びＣ
ａからなる群より選ばれた１種又は２種以上の元素であ
り、ｍはＣ元素の原子比であり、０．０５〜０．４、好
ましくは０．１〜０．３の範囲に設定される。Ｎｉと一
般式（４）で表される化合物との体積比は（９５：５）
〜（２０：８０）、好ましくは（９０：１０）〜（４
０：６０）の範囲に設定される。なお、図２の符号１８
は導電性を有する白金からなる集電体であり、多孔質の
空気極層１４上面に接するように設けられる。
【００１８】このように構成された固体酸化物型燃料電
池の動作を説明する。燃料極層１３に接するように水素
を流通させ、空気極層１４に接するように空気を流通さ
せ、この状態で燃料極層１３−空気極層１４間に負荷を
電気的に接続すると、水素が燃料となりかつ空気が酸化
剤となって、即ち燃料極層１３が負極となりかつ空気極
層１４が正極となって、負荷に電流が流れる。このとき
空気極層１４側では酸素分子がイオン化されてＯ2-とな
り、この酸化物イオンが酸化物イオン伝導体である電解
質層１６中を移動することが重要である。本発明では中
間層１６ａが電解質層１６−空気極層１４間に存在する
ことにより、空気極層１４側での酸素分子のイオン化反
応抵抗が低下させられるので、酸素分子のイオン化が促
進され、空気極過電圧が減少すると考えられる。また上
記中間層１６ａの存在により、電解質層１６と空気極層
１４との接触性が向上するので、空気極過電圧が減少す
ると考えられる。この結果、空気極層１４における電圧
降下を小さくすることができるので、燃料電池１１の出
力特性を向上することができる。
池の動作を説明する。燃料極層１３に接するように水素
を流通させ、空気極層１４に接するように空気を流通さ
せ、この状態で燃料極層１３−空気極層１４間に負荷を
電気的に接続すると、水素が燃料となりかつ空気が酸化
剤となって、即ち燃料極層１３が負極となりかつ空気極
層１４が正極となって、負荷に電流が流れる。このとき
空気極層１４側では酸素分子がイオン化されてＯ2-とな
り、この酸化物イオンが酸化物イオン伝導体である電解
質層１６中を移動することが重要である。本発明では中
間層１６ａが電解質層１６−空気極層１４間に存在する
ことにより、空気極層１４側での酸素分子のイオン化反
応抵抗が低下させられるので、酸素分子のイオン化が促
進され、空気極過電圧が減少すると考えられる。また上
記中間層１６ａの存在により、電解質層１６と空気極層
１４との接触性が向上するので、空気極過電圧が減少す
ると考えられる。この結果、空気極層１４における電圧
降下を小さくすることができるので、燃料電池１１の出
力特性を向上することができる。
【００１９】
【実施例】次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく
説明する。 ＜実施例１＞図１に示すように、直径が２０ｍｍ、厚さ
が３０μｍの燃料極層１３と、直径が４０ｍｍ、厚さが
２５０μｍの電解質層１６と、直径が２０ｍｍ、厚さが
３５μｍの空気極層１４とを積層して円板状のセル１２
を形成した。このセル１２の電解質層１６の空気極層１
４側の界面には厚さ０．２μｍの中間層１６ａを形成し
た。なお、電解質層１６はＬａ0.8Ｓｒ0.2Ｇａ0.8Ｍｇ
0.15Ｃｏ0.05Ｏ3-dという組成を有する酸化物イオン伝
導体であり、空気極層１４はＳｍ0.5Ｓｒ0.5ＣｏＯ3-d
という組成を有する酸化物イオン混合伝導体であった。
また中間層１６ａはＬａ0.75Ｓｒ0.15Ｓｍ0.1Ｇａ0.775
Ｍｇ0.125Ｃｏ0.1Ｏ3-dという組成を有する化合物であ
り、燃料極層１３はＮｉとＣｅ0.8Ｓｍ0.2Ｏ2という組
成を有する化合物との混合体であった。上記燃料電池１
１のセル１２を実施例１とした。
説明する。 ＜実施例１＞図１に示すように、直径が２０ｍｍ、厚さ
が３０μｍの燃料極層１３と、直径が４０ｍｍ、厚さが
２５０μｍの電解質層１６と、直径が２０ｍｍ、厚さが
３５μｍの空気極層１４とを積層して円板状のセル１２
を形成した。このセル１２の電解質層１６の空気極層１
４側の界面には厚さ０．２μｍの中間層１６ａを形成し
た。なお、電解質層１６はＬａ0.8Ｓｒ0.2Ｇａ0.8Ｍｇ
0.15Ｃｏ0.05Ｏ3-dという組成を有する酸化物イオン伝
導体であり、空気極層１４はＳｍ0.5Ｓｒ0.5ＣｏＯ3-d
という組成を有する酸化物イオン混合伝導体であった。
また中間層１６ａはＬａ0.75Ｓｒ0.15Ｓｍ0.1Ｇａ0.775
Ｍｇ0.125Ｃｏ0.1Ｏ3-dという組成を有する化合物であ
り、燃料極層１３はＮｉとＣｅ0.8Ｓｍ0.2Ｏ2という組
成を有する化合物との混合体であった。上記燃料電池１
１のセル１２を実施例１とした。
【００２０】＜実施例２＞中間層の厚さが１μｍであっ
たことを除いて、実施例１と同様にセルを形成した。こ
のセルを実施例２とした。 ＜実施例３＞中間層の厚さが４μｍであったことを除い
て、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実施
例３とした。 ＜実施例４＞中間層の厚さが１０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実
施例４とした。 ＜実施例５＞中間層の厚さが２０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実
施例２とした。
たことを除いて、実施例１と同様にセルを形成した。こ
のセルを実施例２とした。 ＜実施例３＞中間層の厚さが４μｍであったことを除い
て、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実施
例３とした。 ＜実施例４＞中間層の厚さが１０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実
施例４とした。 ＜実施例５＞中間層の厚さが２０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを実
施例２とした。
【００２１】＜比較例１＞中間層が形成されなかったこ
とを除いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセ
ルを比較例１とした。 ＜比較例２＞中間層の厚さが５０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを比
較例２とした。 ＜比較例３＞中間層の厚さが１００μｍであったことを
除いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを
比較例３とした。
とを除いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセ
ルを比較例１とした。 ＜比較例２＞中間層の厚さが５０μｍであったことを除
いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを比
較例２とした。 ＜比較例３＞中間層の厚さが１００μｍであったことを
除いて、実施例１と同様にセルを形成した。このセルを
比較例３とした。
【００２２】＜比較試験及び評価＞図３に示すように、
実施例１〜５及び比較例１〜３の各セル１２の燃料極層
１３と空気極層１４との間に第１回路２１を接続し、こ
の回路２１に０．０１Ωの抵抗体２４，５Ｖの直流電源
２５，電流計２６及び開閉スイッチ２７を直列に接続し
た。また電解質層１６の側面に参照極２８を取付け、こ
の参照極２８と空気極層１４との間に第２回路２２を接
続し、この第２回路２２に第１電圧計３１を接続した。
更に燃料極層１３と空気極層１４との間に第３回路２３
を接続し、この第３回路２３に第２電圧計３２を接続し
た。上記第１回路２１に電流密度が０．５Ａ／ｃｍ2の
電流を流し、この電流を約４０ｎ秒の間隔で通電及び遮
断を繰返し、上記電流を遮断した直後に、時間に依存し
て減衰する空気極層１４−参照極２８間の電圧を第１電
圧計３１により測定した。即ちカレントインターラプシ
ョン法によって第１電圧計３１により空気極過電圧Ｖ1
を測定した。また電流密度が０．５Ａ／ｃｍ2の電流を
第１回路２１に流したときの空気極層１４−燃料極層１
３間の電圧を第２電圧計３２により測定して、セル１２
の発電電力密度を測定した。上記測定結果を中間層１６
ａの厚さ及び電流密度とともに表１に示す。
実施例１〜５及び比較例１〜３の各セル１２の燃料極層
１３と空気極層１４との間に第１回路２１を接続し、こ
の回路２１に０．０１Ωの抵抗体２４，５Ｖの直流電源
２５，電流計２６及び開閉スイッチ２７を直列に接続し
た。また電解質層１６の側面に参照極２８を取付け、こ
の参照極２８と空気極層１４との間に第２回路２２を接
続し、この第２回路２２に第１電圧計３１を接続した。
更に燃料極層１３と空気極層１４との間に第３回路２３
を接続し、この第３回路２３に第２電圧計３２を接続し
た。上記第１回路２１に電流密度が０．５Ａ／ｃｍ2の
電流を流し、この電流を約４０ｎ秒の間隔で通電及び遮
断を繰返し、上記電流を遮断した直後に、時間に依存し
て減衰する空気極層１４−参照極２８間の電圧を第１電
圧計３１により測定した。即ちカレントインターラプシ
ョン法によって第１電圧計３１により空気極過電圧Ｖ1
を測定した。また電流密度が０．５Ａ／ｃｍ2の電流を
第１回路２１に流したときの空気極層１４−燃料極層１
３間の電圧を第２電圧計３２により測定して、セル１２
の発電電力密度を測定した。上記測定結果を中間層１６
ａの厚さ及び電流密度とともに表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１から明らかなように、中間層のない比
較例１のセルや、中間層の比較的厚い比較例２及び３で
は、空気極過電圧が高く、かつ空気極層−燃料極層間の
電圧及び発電電力密度が低かった。これらに対し実施例
１〜５では、空気極過電圧が低くなり、かつ空気極層−
燃料極層間の電圧及び発電電力密度が高くなった。これ
により実施例１〜５の方が比較例１〜３より空気極層に
おける電圧降下が低くなり、燃料電池の出力特性が向上
することが判った。
較例１のセルや、中間層の比較的厚い比較例２及び３で
は、空気極過電圧が高く、かつ空気極層−燃料極層間の
電圧及び発電電力密度が低かった。これらに対し実施例
１〜５では、空気極過電圧が低くなり、かつ空気極層−
燃料極層間の電圧及び発電電力密度が高くなった。これ
により実施例１〜５の方が比較例１〜３より空気極層に
おける電圧降下が低くなり、燃料電池の出力特性が向上
することが判った。
【００２５】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、燃
料極層と空気極層とにより電解質層を挟持することによ
りセルを構成し、電解質層が酸化物イオン伝導体であ
り、空気極層が酸化物イオン混合伝導体であって、電解
質層の空気極層側の界面に中間層を形成したので、中間
層の存在により空気極層側での酸素分子のイオン化反応
抵抗が低下し、酸素分子のイオン化が促進され、空気極
過電圧が減少すると考えられる。また中間層の存在によ
り電解質層と空気極層との接触性が向上するため、空気
極過電圧が減少すると考えられる。この結果、空気極層
における電圧降下を小さくすることができるので、燃料
電池の出力特性を向上することができる。また中間層の
厚さを０．１〜２０μｍの範囲に設定したり、或いは中
間層を一般式（Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１y
Ｂ２zＣｏqＯ3-d）で表される組成とすれば、上記効果
をより顕著に奏することができる。
料極層と空気極層とにより電解質層を挟持することによ
りセルを構成し、電解質層が酸化物イオン伝導体であ
り、空気極層が酸化物イオン混合伝導体であって、電解
質層の空気極層側の界面に中間層を形成したので、中間
層の存在により空気極層側での酸素分子のイオン化反応
抵抗が低下し、酸素分子のイオン化が促進され、空気極
過電圧が減少すると考えられる。また中間層の存在によ
り電解質層と空気極層との接触性が向上するため、空気
極過電圧が減少すると考えられる。この結果、空気極層
における電圧降下を小さくすることができるので、燃料
電池の出力特性を向上することができる。また中間層の
厚さを０．１〜２０μｍの範囲に設定したり、或いは中
間層を一般式（Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１y
Ｂ２zＣｏqＯ3-d）で表される組成とすれば、上記効果
をより顕著に奏することができる。
【図１】本発明実施形態の固体酸化物型燃料電池を示す
要部断面構成図。
要部断面構成図。
【図２】図１のＡ部拡大断面図。
【図３】その燃料電池の空気極過電圧等を評価するため
のカレントインターラプション法の回路模式図。
のカレントインターラプション法の回路模式図。
１１ 固体酸化物型燃料電池 １２ セル １３ 燃料極層 １４ 空気極層 １６ 電解質層 １６ａ 中間層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 駒田 紀一 埼玉県大宮市北袋町１丁目297番地 三菱 マテリアル株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4G048 AA05 AC06 AD04 5H018 AA06 AS03 EE13 HH03 HH05 5H026 AA06 EE13 HH03 HH05
Claims (3)
- 【請求項１】 燃料極層(13)と空気極層(14)とにより電
解質層(16)を挟持することによりセル(12)が構成された
固体酸化物型燃料電池において、 前記電解質層(16)が次の一般式（１）で表される酸化物
イオン伝導体であり、 前記空気極層(14)が次の一般式（２）で表される酸化物
イオン混合伝導体であって、 前記電解質層(16)の前記空気極層(14)側の界面に中間層
(16a)が形成されたことを特徴とする固体酸化物型燃料
電池。 Ｌｎ１1-xＡxＧａ1-y-zＢ１yＢ２zＯ3-d ……（１） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素；ＡはＳｒ，
Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２種以上
の元素；Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからなる群より選ば
れた１種又は２種以上の元素；Ｂ２はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ
及びＣｕからなる群より選ばれた１種又は２種以上の元
素；ｘは０．０５〜０．３；ｙは０．０２５〜０．２
９；ｚは０．０１〜０．１５；（ｙ＋ｚ）は０．０３５
〜０．３；ｄは０．０４〜０．３である。 Ｌｎ２1-xＳｒxＣｏ1-yＤyＯ3-d ……（２） 但し、Ｌｎ２はＬａ及びＳｍのいずれか一方又は双方の
元素；ＤはＦｅ及びＣｕのいずれか一方又は双方の元
素；ｘは０．０５〜０．８；ｙは０〜０．９；ｄは０．
０４〜０．３である。 - 【請求項２】 中間層(16a)の厚さが０．１〜２０μｍ
である請求項１記載の固体酸化物型燃料電池。 - 【請求項３】 中間層(16a)が次の一般式（３）で表さ
れる請求項１又は２記載の固体酸化物型燃料電池。 Ｌｎ１1-x-pＡxＳｍpＧａ1-y-z-qＢ１yＢ２zＣｏqＯ3-d ……（３） 但し、Ｌｎ１はＬａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ及びＳｍからな
る群より選ばれた１種又は２種以上の元素；ＡはＳｒ，
Ｃａ及びＢａからなる群より選ばれた１種又は２種以上
の元素；Ｂ１はＭｇ，Ａｌ及びＩｎからなる群より選ば
れた１種又は２種以上の元素；Ｂ２はＣｏ，Ｆｅ，Ｎｉ
及びＣｕからなる群より選ばれた１種又は２種以上の元
素；ｘは０．０５〜０．３；ｐは０〜０．２；ｙは０．
０２５〜０．２９；ｚは０．０１〜０．１５；ｑは０〜
０．１；（ｙ＋ｚ）は０．０３５〜０．３；（ｐ＋ｑ）
は０．０１〜０．３；ｄは０．０４〜０．３である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11228446A JP2001052722A (ja) | 1999-08-12 | 1999-08-12 | 固体酸化物型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11228446A JP2001052722A (ja) | 1999-08-12 | 1999-08-12 | 固体酸化物型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001052722A true JP2001052722A (ja) | 2001-02-23 |
Family
ID=16876629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11228446A Pending JP2001052722A (ja) | 1999-08-12 | 1999-08-12 | 固体酸化物型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001052722A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004200155A (ja) * | 2002-12-13 | 2004-07-15 | Celaya Emparanza Y Galdos Sa (Cegasa) | 電気化学的素子又は電池、及びその陰極 |
| JP2005216761A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
| JP2007073272A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Noritake Co Ltd | 非電子伝導性組成傾斜型固体電解質膜 |
| JP2009259568A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 固体酸化物形燃料電池 |
| US7754359B2 (en) | 2002-03-11 | 2010-07-13 | Mitsubishi Materials Corp. | Solid oxide fuel cell |
| JP2013101965A (ja) * | 2013-01-24 | 2013-05-23 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 固体酸化物形燃料電池 |
| RU2791726C1 (ru) * | 2022-09-27 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Твердооксидный электролитный материал с протонной проводимостью на основе индата бария- неодима |
-
1999
- 1999-08-12 JP JP11228446A patent/JP2001052722A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7754359B2 (en) | 2002-03-11 | 2010-07-13 | Mitsubishi Materials Corp. | Solid oxide fuel cell |
| JP2004200155A (ja) * | 2002-12-13 | 2004-07-15 | Celaya Emparanza Y Galdos Sa (Cegasa) | 電気化学的素子又は電池、及びその陰極 |
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| JP2007073272A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Noritake Co Ltd | 非電子伝導性組成傾斜型固体電解質膜 |
| JP2009259568A (ja) * | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 固体酸化物形燃料電池 |
| JP2013101965A (ja) * | 2013-01-24 | 2013-05-23 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 固体酸化物形燃料電池 |
| RU2791726C1 (ru) * | 2022-09-27 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Твердооксидный электролитный материал с протонной проводимостью на основе индата бария- неодима |
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