JP2001049004A - 白色脂肪族ポリエステル系フィルム - Google Patents
白色脂肪族ポリエステル系フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 包装用、印刷用などの基材として有用な、印
刷鮮明性、手切れ性およびひねり固定性に優れる脂肪族
ポリエステル系フィルムを提供する。 【解決手段】 主たる繰り返し単位が一般式−Ｏ−ＣＨ
Ｒ−ＣＯ−（Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマー
からなり、見かけ比重が１．１５ｇ／ｃｍ3以下である
ことを特徴とする白色脂肪族ポリエステル系フィルム。
刷鮮明性、手切れ性およびひねり固定性に優れる脂肪族
ポリエステル系フィルムを提供する。 【解決手段】 主たる繰り返し単位が一般式−Ｏ−ＣＨ
Ｒ−ＣＯ−（Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマー
からなり、見かけ比重が１．１５ｇ／ｃｍ3以下である
ことを特徴とする白色脂肪族ポリエステル系フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステ
ル系樹脂からなるフィルムであり、さらに詳しく言えば
生鮮食品、加工食品、医薬品、医療機器、電子部品等の
包装用フィルムやテープ用において重要な特性である、
印刷鮮明性、手切れ性およびひねり性に優れ、かつ包装
用やテープ用として有用な脂肪族ポリエステル系フィル
ムに関するものである。
ル系樹脂からなるフィルムであり、さらに詳しく言えば
生鮮食品、加工食品、医薬品、医療機器、電子部品等の
包装用フィルムやテープ用において重要な特性である、
印刷鮮明性、手切れ性およびひねり性に優れ、かつ包装
用やテープ用として有用な脂肪族ポリエステル系フィル
ムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポ
リエステルフィルムは自然環境下に棄却された場合に分
解すること、例えばポリ乳酸フィルムは土壌中において
自然に加水分解したのち微生物によって無害な分解物と
なることを特徴として開発されてきた。このようなフィ
ルムとして、ポリ乳酸系重合体からなり、面配向度ΔＰ
が３．０×１０-3以上であり、かつフィルムを昇温した
ときの結晶化融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化により発
生する結晶化熱量ΔＨｃとの差(ΔＨｍ−ΔＨｃ)が２０
Ｊ／ｇ以上である強度および熱寸法安定性に優れたフィ
ルムが特開平７−２０７０４１号公報に記載されてい
る。
リエステルフィルムは自然環境下に棄却された場合に分
解すること、例えばポリ乳酸フィルムは土壌中において
自然に加水分解したのち微生物によって無害な分解物と
なることを特徴として開発されてきた。このようなフィ
ルムとして、ポリ乳酸系重合体からなり、面配向度ΔＰ
が３．０×１０-3以上であり、かつフィルムを昇温した
ときの結晶化融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化により発
生する結晶化熱量ΔＨｃとの差(ΔＨｍ−ΔＨｃ)が２０
Ｊ／ｇ以上である強度および熱寸法安定性に優れたフィ
ルムが特開平７−２０７０４１号公報に記載されてい
る。
【０００３】しかしながら、自然界で分解させることを
優先して開発を進めた結果、本来脂肪族ポリエステルが
持つ優れた特性を十分に引き出すことができていなかっ
た。すなわち、フィルムの配向・結晶化が進むことによ
り加水分解や微生物による分解が抑制されるために、強
度や熱寸法安定性が不十分なものであった。
優先して開発を進めた結果、本来脂肪族ポリエステルが
持つ優れた特性を十分に引き出すことができていなかっ
た。すなわち、フィルムの配向・結晶化が進むことによ
り加水分解や微生物による分解が抑制されるために、強
度や熱寸法安定性が不十分なものであった。
【０００４】従来から手切れ性の優れたフィルムとして
はセロハンが知られている。セロハンはその優れた透明
性と易切断性、ひねりしわ固定性などの特性により各種
包装材料、粘着テープ用として重用されている。しか
し、一方ではセロハンは吸湿性を有するために特性が季
節により変動し一定の品質を供給することが困難であっ
た。また、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは、強靭性、耐熱性、耐水性、透明性などの優れた
特性に優れているが、包装用袋や粘着テープなどの支持
体として使用した場合、切断しにくく、包装用袋の口を
引き裂き難い欠点や、粘着テープが切りにくい欠点、及
びひねり固定性が劣るため、ひねり包装用に用いること
が出来ないという欠点があった。
はセロハンが知られている。セロハンはその優れた透明
性と易切断性、ひねりしわ固定性などの特性により各種
包装材料、粘着テープ用として重用されている。しか
し、一方ではセロハンは吸湿性を有するために特性が季
節により変動し一定の品質を供給することが困難であっ
た。また、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは、強靭性、耐熱性、耐水性、透明性などの優れた
特性に優れているが、包装用袋や粘着テープなどの支持
体として使用した場合、切断しにくく、包装用袋の口を
引き裂き難い欠点や、粘着テープが切りにくい欠点、及
びひねり固定性が劣るため、ひねり包装用に用いること
が出来ないという欠点があった。
【０００５】前記手切れ性、ひねり固定性を解決する方
法として、一軸方向に配向させたポリエステルフィルム
（特公昭５５−８５５１号公報）やジエチレングリコー
ル成分などを共重合したもの（特公昭５６−５０６２９
号公報）等が用いられている。
法として、一軸方向に配向させたポリエステルフィルム
（特公昭５５−８５５１号公報）やジエチレングリコー
ル成分などを共重合したもの（特公昭５６−５０６２９
号公報）等が用いられている。
【０００６】しかしながら、上記従来技術において一軸
配向させる方法は、配向方向へは直線的に容易に切れる
が配向方向以外には切れ難く、他成分を共重合させる方
法はポリエチレンテレフタレートの本来の特性が損なわ
れるという欠点があった。
配向させる方法は、配向方向へは直線的に容易に切れる
が配向方向以外には切れ難く、他成分を共重合させる方
法はポリエチレンテレフタレートの本来の特性が損なわ
れるという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
を解決し、包装用、印刷用などの基材として有用な、印
刷鮮明性、手切れ性およびひねり固定性に優れる脂肪族
ポリエステル系フィルムを提供する事を目的とする。
を解決し、包装用、印刷用などの基材として有用な、印
刷鮮明性、手切れ性およびひねり固定性に優れる脂肪族
ポリエステル系フィルムを提供する事を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決す
ることができた白色脂肪族ポリエステル系フィルムと
は、以下の通りである。
状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決す
ることができた白色脂肪族ポリエステル系フィルムと
は、以下の通りである。
【０００９】１．主たる繰り返し単位が一般式−Ｏ−Ｃ
ＨＲ−ＣＯ−（Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマー
からなり、見かけ比重が１．１５ｇ／ｃｍ3以下である
ことを特徴とする白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 ２．脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であることを特徴と
する前記１記載の白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 ３．前記フィルムが少なくとも１軸に配向していること
を特徴とする前記１または２記載の白色脂肪族ポリエス
テル系フィルム。 ４．前記フィルム内部に無機粒子及び／又は有機粒子を
含有することを特徴とする前記１乃至３記載の白色脂肪
族ポリエステル系フィルム。 ５．前記フィルムの少なくとも片面に塗布層を設けるこ
とを特徴とする前記１乃至４記載の白色脂肪族ポリエス
テル系フィルム。
ＨＲ−ＣＯ−（Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマー
からなり、見かけ比重が１．１５ｇ／ｃｍ3以下である
ことを特徴とする白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 ２．脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であることを特徴と
する前記１記載の白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 ３．前記フィルムが少なくとも１軸に配向していること
を特徴とする前記１または２記載の白色脂肪族ポリエス
テル系フィルム。 ４．前記フィルム内部に無機粒子及び／又は有機粒子を
含有することを特徴とする前記１乃至３記載の白色脂肪
族ポリエステル系フィルム。 ５．前記フィルムの少なくとも片面に塗布層を設けるこ
とを特徴とする前記１乃至４記載の白色脂肪族ポリエス
テル系フィルム。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で使用する脂肪族ポリエス
テルは、一般式−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＯ−（Ｒは水素または
炭素数１〜３のアルキル基）を主たる繰り返し単位とす
る。このような脂肪族ポリエステルとしては、例えばポ
リ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（２−オキシ酪酸）等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。また、場合によっては、これらの単独でも良く、
或いは混合物、共重合体を使用してもかまわない。ポリ
マー中に不斉炭素を有する物は、Ｌ−体、ＤＬ−体、Ｄ
−体といった光学異性体が存在するが、それらのいずれ
でも良く、また、それら異性体の混合物でも良い。これ
らフィルムの素材となる上述したポリマーは、対応する
α−オキシ酸の脱水環状エステル化合物を開環重合する
等公知の方法で製造される。
テルは、一般式−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＯ−（Ｒは水素または
炭素数１〜３のアルキル基）を主たる繰り返し単位とす
る。このような脂肪族ポリエステルとしては、例えばポ
リ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（２−オキシ酪酸）等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。また、場合によっては、これらの単独でも良く、
或いは混合物、共重合体を使用してもかまわない。ポリ
マー中に不斉炭素を有する物は、Ｌ−体、ＤＬ−体、Ｄ
−体といった光学異性体が存在するが、それらのいずれ
でも良く、また、それら異性体の混合物でも良い。これ
らフィルムの素材となる上述したポリマーは、対応する
α−オキシ酸の脱水環状エステル化合物を開環重合する
等公知の方法で製造される。
【００１１】本発明において、前記脂肪族ポリエステル
系樹脂の還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５０以上２．５
０以下であることが好ましい。還元粘度が０．５０未満
であると、製膜時の破断が多く、さらに得られたフィル
ムの物性が著しく劣り、且つ、分解速度が速すぎ本発明
の目的を達しにくい。一方、還元粘度が２．５より大き
いと得られるフィルムの手切れ性、ひねり性が低下する
のみならず、溶融粘度が高くなるため溶融押出しが困難
になるという問題が生じやすい。さらに好ましい還元粘
度の範囲は、０．５０以上２．０以下、より好ましくは
０．５０以上１．８０以下である。
系樹脂の還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５０以上２．５
０以下であることが好ましい。還元粘度が０．５０未満
であると、製膜時の破断が多く、さらに得られたフィル
ムの物性が著しく劣り、且つ、分解速度が速すぎ本発明
の目的を達しにくい。一方、還元粘度が２．５より大き
いと得られるフィルムの手切れ性、ひねり性が低下する
のみならず、溶融粘度が高くなるため溶融押出しが困難
になるという問題が生じやすい。さらに好ましい還元粘
度の範囲は、０．５０以上２．０以下、より好ましくは
０．５０以上１．８０以下である。
【００１２】また、本発明において、白色脂肪族ポリエ
ステル系フィルムの見かけ比重が１．１５以下であるこ
とが必要である。好ましくは０．５〜１．１５、特に好
ましくは０．８〜１．１２である。見かけ比重が１．１
５を超えると、フィルムの光線透過率が２０％以下とす
ることが困難となり、印刷鮮明性が不十分となる。さら
に、クッション性が不十分となり印刷性が不良となる。
一方、見かけ比重が０．５未満になると、フィルムの表
面強度が不十分となりやすい。
ステル系フィルムの見かけ比重が１．１５以下であるこ
とが必要である。好ましくは０．５〜１．１５、特に好
ましくは０．８〜１．１２である。見かけ比重が１．１
５を超えると、フィルムの光線透過率が２０％以下とす
ることが困難となり、印刷鮮明性が不十分となる。さら
に、クッション性が不十分となり印刷性が不良となる。
一方、見かけ比重が０．５未満になると、フィルムの表
面強度が不十分となりやすい。
【００１３】前記フィルムの見かけ比重を１．１５以下
とするための方法は、特に限定されるものではない。例
えば、表面に塗料を塗る方法、紙や不織布などを貼る方
法、フィルム内部に無機粒子及び／又は有機粒子などの
不活性粒子を含有させる方法、またはフィルム内部に多
数の空洞を含有させる方法などが挙げられる。なかで
も、フィルム内部に無機粒子を含有させたり、多数の空
洞を含有させる方法を適用することが好ましい。
とするための方法は、特に限定されるものではない。例
えば、表面に塗料を塗る方法、紙や不織布などを貼る方
法、フィルム内部に無機粒子及び／又は有機粒子などの
不活性粒子を含有させる方法、またはフィルム内部に多
数の空洞を含有させる方法などが挙げられる。なかで
も、フィルム内部に無機粒子を含有させたり、多数の空
洞を含有させる方法を適用することが好ましい。
【００１４】フィルム内部に含有させる無機粒子及び／
又は有機粒子は、特に限定されるものではないが、脂肪
族ポリエステルとの屈折率の差が大きな、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二酸化
珪素、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酸化ア
ルミニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、ベンゾグ
アナミン粒子、ポリスチレン粒子およびこれらの２次凝
集体などの不活性な粒子を一種類または二種類以上用い
ることができる。
又は有機粒子は、特に限定されるものではないが、脂肪
族ポリエステルとの屈折率の差が大きな、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、二酸化
珪素、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酸化ア
ルミニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、ベンゾグ
アナミン粒子、ポリスチレン粒子およびこれらの２次凝
集体などの不活性な粒子を一種類または二種類以上用い
ることができる。
【００１５】フィルム内部に多数の空洞を含有させるた
めには、例えば、脂肪族ポリエステルに非相溶性の熱可
塑性樹脂を押し出し機で混合、分散させ、冷却ドラム上
にキャストして未延伸シートを得、次いで少なくとも１
軸以上に延伸する方法が挙げられる。未延伸シートを少
なくとも１軸以上に延伸することにより、脂肪族ポリエ
ステルと非相溶性の熱可塑性樹脂との界面で剥離が起こ
り、フィルム中に空洞が多数発生する。前記非相溶性の
熱可塑性樹脂としては、延伸時にフィルム内部に空洞を
形成する樹脂であれば何ら制限されず任意であるが、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂
等が挙げられる。その中でも、特にポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系
樹脂が好適である。
めには、例えば、脂肪族ポリエステルに非相溶性の熱可
塑性樹脂を押し出し機で混合、分散させ、冷却ドラム上
にキャストして未延伸シートを得、次いで少なくとも１
軸以上に延伸する方法が挙げられる。未延伸シートを少
なくとも１軸以上に延伸することにより、脂肪族ポリエ
ステルと非相溶性の熱可塑性樹脂との界面で剥離が起こ
り、フィルム中に空洞が多数発生する。前記非相溶性の
熱可塑性樹脂としては、延伸時にフィルム内部に空洞を
形成する樹脂であれば何ら制限されず任意であるが、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂
等が挙げられる。その中でも、特にポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系
樹脂が好適である。
【００１６】また、脂肪族ポリエステル中に有機粒子及
び／または無機粒子などの前記記載の不活性粒子を含有
させ、冷却ドラム上にキャストして未延伸シートを得、
次いで少なくとも１軸以上に延伸する方法によっても、
フィルム内部に多数の空洞を含有させることができる。
び／または無機粒子などの前記記載の不活性粒子を含有
させ、冷却ドラム上にキャストして未延伸シートを得、
次いで少なくとも１軸以上に延伸する方法によっても、
フィルム内部に多数の空洞を含有させることができる。
【００１７】前記重合体混合物には、必要に応じて、着
色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加してもよ
い。
色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加してもよ
い。
【００１８】前記重合体混合物を溶融押出成形する方法
は、公知のＴ−ダイ法、インフレーション法等が適用で
き、これらの方法により未延伸シートを得ることができ
る。押出し温度は、用いるポリマーの融解温度（Ｔｍ）
〜Ｔｍ＋７０℃の範囲、より好ましくは、Ｔｍ＋２０〜
Ｔｍ＋５０℃の範囲である。押出し温度が低すぎると押
出し安定性が得難く、また過負荷に陥りやすい。また逆
に高すぎるとポリマーの分解が激しくなるので好ましく
ない。本発明で用いる押出機のダイは、環状または線状
のスリットを有するものでよい。ダイの温度は押出温度
範囲と同じ程度で良い。
は、公知のＴ−ダイ法、インフレーション法等が適用で
き、これらの方法により未延伸シートを得ることができ
る。押出し温度は、用いるポリマーの融解温度（Ｔｍ）
〜Ｔｍ＋７０℃の範囲、より好ましくは、Ｔｍ＋２０〜
Ｔｍ＋５０℃の範囲である。押出し温度が低すぎると押
出し安定性が得難く、また過負荷に陥りやすい。また逆
に高すぎるとポリマーの分解が激しくなるので好ましく
ない。本発明で用いる押出機のダイは、環状または線状
のスリットを有するものでよい。ダイの温度は押出温度
範囲と同じ程度で良い。
【００１９】こうして得た重合体混合物からなる未延伸
シートを、少なくとも１軸方向に延伸することが好まし
い。本発明の脂肪族ポリエステル系フィルムは、二軸延
伸後に熱固定されたフィルムであることがさらに好まし
く、公知の方法で製膜し延伸され製造される。
シートを、少なくとも１軸方向に延伸することが好まし
い。本発明の脂肪族ポリエステル系フィルムは、二軸延
伸後に熱固定されたフィルムであることがさらに好まし
く、公知の方法で製膜し延伸され製造される。
【００２０】未延伸シートの二軸延伸は、一軸目の延伸
と二軸目の延伸を逐次に行っても、同時に行っても良
い。その方法は速度差をもったロール間での延伸（ロー
ル延伸）やクリップに把持して拡げていくことによる延
伸（テンター延伸）や空気圧によって拡げることによる
延伸（インフレーション延伸）などいずれでも構わな
い。しかし、機械的特性などから考えると、最初にフィ
ルムの流れ方向にあたる縦方向に延伸し、次に横方向に
延伸する逐次２軸延伸が好ましい。この縦、横方向の順
に延伸する逐次二軸延伸を例にとって具体的に説明する
が、後述のフィルム特性を満足するものであれば以下の
方法に限定されるものではない。
と二軸目の延伸を逐次に行っても、同時に行っても良
い。その方法は速度差をもったロール間での延伸（ロー
ル延伸）やクリップに把持して拡げていくことによる延
伸（テンター延伸）や空気圧によって拡げることによる
延伸（インフレーション延伸）などいずれでも構わな
い。しかし、機械的特性などから考えると、最初にフィ
ルムの流れ方向にあたる縦方向に延伸し、次に横方向に
延伸する逐次２軸延伸が好ましい。この縦、横方向の順
に延伸する逐次二軸延伸を例にとって具体的に説明する
が、後述のフィルム特性を満足するものであれば以下の
方法に限定されるものではない。
【００２１】延伸温度は、用いるポリマーのガラス転移
温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃の範囲が好ましい。さらに
好ましくはＴｇ＋１０〜Ｔｇ＋４０℃の範囲である。延
伸温度がＴｇ以下では延伸が困難であり、Ｔｇ＋５０℃
を越えると厚み均一性や得られたフィルムの機械的強度
が低下し好ましくない。
温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃の範囲が好ましい。さらに
好ましくはＴｇ＋１０〜Ｔｇ＋４０℃の範囲である。延
伸温度がＴｇ以下では延伸が困難であり、Ｔｇ＋５０℃
を越えると厚み均一性や得られたフィルムの機械的強度
が低下し好ましくない。
【００２２】縦、横の延伸は１段階でも多段階に分けて
行っても良いが、それぞれの延伸方向に最終的には少な
くとも３倍以上、更に好ましくは、３．５倍以上、また
縦・横面積倍率で９倍以上、更に好ましくは１２倍以上
延伸することが厚みの均一性や機械的性質の点から好ま
しい。縦、横延伸比がそれぞれ３倍以下、また面積倍率
が９倍以下では、厚み均一性の良いフィルムは得るのが
困難になり、また機械的強度等の物性の充分な向上が得
られにくい。
行っても良いが、それぞれの延伸方向に最終的には少な
くとも３倍以上、更に好ましくは、３．５倍以上、また
縦・横面積倍率で９倍以上、更に好ましくは１２倍以上
延伸することが厚みの均一性や機械的性質の点から好ま
しい。縦、横延伸比がそれぞれ３倍以下、また面積倍率
が９倍以下では、厚み均一性の良いフィルムは得るのが
困難になり、また機械的強度等の物性の充分な向上が得
られにくい。
【００２３】縦延伸はロール延伸が好ましく、縦延伸時
のシートの加熱方法は、加熱ロールでも、赤外線による
加熱でも、またその他の方法でも構わない。また予熱、
延伸ロールの任意の場所にガイドロールまたはニップロ
ールを用いてもよい。また、横延伸はテンター延伸が望
ましい。
のシートの加熱方法は、加熱ロールでも、赤外線による
加熱でも、またその他の方法でも構わない。また予熱、
延伸ロールの任意の場所にガイドロールまたはニップロ
ールを用いてもよい。また、横延伸はテンター延伸が望
ましい。
【００２４】本発明においては、好ましくは延伸終了後
に１３０℃〜Ｔｍ、さらに好ましくは１４０〜１６０℃
でフィルムを熱処理する。この時、縦及び／又は横方向
に２％以上緩和させながら熱処理させることにより、よ
り熱収縮率の小さいフィルムが得られる。前記のような
製造条件を採用することにより、本発明における脂肪族
ポリエステル系二軸延伸フィルムの１２０℃における長
手方向の熱収縮率を５％以下、さらには３％以下とする
ことができる。熱収縮率が５％より大きいと印刷工程に
おいては印刷ずれが発生しやすくなり、ヒートシール時
にはしわが発生するのみならず手切れ性が損なわれるた
め好ましくない。
に１３０℃〜Ｔｍ、さらに好ましくは１４０〜１６０℃
でフィルムを熱処理する。この時、縦及び／又は横方向
に２％以上緩和させながら熱処理させることにより、よ
り熱収縮率の小さいフィルムが得られる。前記のような
製造条件を採用することにより、本発明における脂肪族
ポリエステル系二軸延伸フィルムの１２０℃における長
手方向の熱収縮率を５％以下、さらには３％以下とする
ことができる。熱収縮率が５％より大きいと印刷工程に
おいては印刷ずれが発生しやすくなり、ヒートシール時
にはしわが発生するのみならず手切れ性が損なわれるた
め好ましくない。
【００２５】本発明においては、基材フィルム層の少な
くとも片面に他の層を積層したいわゆる複合フィルムと
してもよい。その方法は特に限定されるものではなく、
例えば２軸延伸した脂肪族ポリエステル系フィルムの少
なくとも片面に溶融した熱可塑性樹脂をラミネートする
方法、１軸延伸したフィルムの少なくとも片面に溶融し
た熱可塑性樹脂をラミネートし、その積層体をさらに直
角方向に延伸する方法、すでに延伸したフィルムを接着
剤や粘着剤で貼り合わせる方法など特に限定されるもの
ではない。しかし生産性を考慮すると、表層と中心層の
原料は別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未
延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向させる、い
わゆる共押出し法による積層がもっとも好ましい。
くとも片面に他の層を積層したいわゆる複合フィルムと
してもよい。その方法は特に限定されるものではなく、
例えば２軸延伸した脂肪族ポリエステル系フィルムの少
なくとも片面に溶融した熱可塑性樹脂をラミネートする
方法、１軸延伸したフィルムの少なくとも片面に溶融し
た熱可塑性樹脂をラミネートし、その積層体をさらに直
角方向に延伸する方法、すでに延伸したフィルムを接着
剤や粘着剤で貼り合わせる方法など特に限定されるもの
ではない。しかし生産性を考慮すると、表層と中心層の
原料は別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未
延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向させる、い
わゆる共押出し法による積層がもっとも好ましい。
【００２６】共押出し法の場合、無機粒子、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などの添加
物を表層と中心層とで各々異なるものを含有することに
より、要求特性に応じたフィルムを得ることが容易にな
る。たとえば、滑り性と隠蔽性（不透明性）を両立させ
るために、表層には中心層よりも粒径の大きい粒子を含
有させたり、また、紫外線防止効果と隠蔽性を両立させ
るために、表層には紫外線防止剤や表面処理をしたルチ
ル型二酸化チタン、中心層には二酸化チタンや炭酸カル
シウムなどを含有させることなどが挙げられる。
剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などの添加
物を表層と中心層とで各々異なるものを含有することに
より、要求特性に応じたフィルムを得ることが容易にな
る。たとえば、滑り性と隠蔽性（不透明性）を両立させ
るために、表層には中心層よりも粒径の大きい粒子を含
有させたり、また、紫外線防止効果と隠蔽性を両立させ
るために、表層には紫外線防止剤や表面処理をしたルチ
ル型二酸化チタン、中心層には二酸化チタンや炭酸カル
シウムなどを含有させることなどが挙げられる。
【００２７】また、オフセット印刷やグラビア印刷で使
用するインクやトナーの密着性をより良好にするため、
フィルム表面に塗布層を設けることができる。塗布層を
設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート
方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコ
ート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方
式、リバースロールコート方式など通常用いられている
方法が適用できる。塗布する段階としては、配向処理を
行う前の重合体混合物からなる未配向シートの表面にあ
らかじめ塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フ
ィルム表面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる
方法、配向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布
する方法などのいずれの方法も可能である。
用するインクやトナーの密着性をより良好にするため、
フィルム表面に塗布層を設けることができる。塗布層を
設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート
方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコ
ート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方
式、リバースロールコート方式など通常用いられている
方法が適用できる。塗布する段階としては、配向処理を
行う前の重合体混合物からなる未配向シートの表面にあ
らかじめ塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フ
ィルム表面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる
方法、配向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布
する方法などのいずれの方法も可能である。
【００２８】また、印刷性を改良するために、フィルム
にコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などを行ない、
フィルムの表面エネルギーを向上させても良い。
にコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などを行ない、
フィルムの表面エネルギーを向上させても良い。
【００２９】かくして得られた白色フィルムまたはシー
トは、従来提案されている白色フィルムにくらべて手切
れ性や引裂き性が良好であり、さらにオフセット印刷や
グラビア印刷で使用するインクやトナーの密着性が良好
であるため、包装材料、印刷物や情報記録紙などの基材
として好適である。またこの他にもラベル、ポスター、
カード、記録用紙、包装材料、インクジェット用紙、ビ
デオプリンター受像紙、バーコードラベル、バーコード
プリンター受像紙、感熱記録紙、地図、無塵紙、表示
板、印画紙、化粧紙、壁紙、離型紙、カレンダー、磁気
カード、トレーシング紙、感圧記録紙、複写用紙、臨床
検査紙などに用いることができる。
トは、従来提案されている白色フィルムにくらべて手切
れ性や引裂き性が良好であり、さらにオフセット印刷や
グラビア印刷で使用するインクやトナーの密着性が良好
であるため、包装材料、印刷物や情報記録紙などの基材
として好適である。またこの他にもラベル、ポスター、
カード、記録用紙、包装材料、インクジェット用紙、ビ
デオプリンター受像紙、バーコードラベル、バーコード
プリンター受像紙、感熱記録紙、地図、無塵紙、表示
板、印画紙、化粧紙、壁紙、離型紙、カレンダー、磁気
カード、トレーシング紙、感圧記録紙、複写用紙、臨床
検査紙などに用いることができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明の内容
及び効果を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を
逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方
法は以下の通りである。
及び効果を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を
逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方
法は以下の通りである。
【００３１】（１）還元粘度（ηｓｐ／Ｃ） ポリマー０．１２５ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解し
ウベローデ粘度管を用いて２５℃で測定した。単位はｄ
ｌ／ｇである。
ウベローデ粘度管を用いて２５℃で測定した。単位はｄ
ｌ／ｇである。
【００３２】（２）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ取り、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力で間隔Ａを測定する。
続いて、無荷重で３０分間、１２０℃の雰囲気中のオー
ブンに入れた後の印の間隔Ｂを求め、以下の式によりフ
ィルム長手方向の熱収縮率を求めた。 熱収縮率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力で間隔Ａを測定する。
続いて、無荷重で３０分間、１２０℃の雰囲気中のオー
ブンに入れた後の印の間隔Ｂを求め、以下の式によりフ
ィルム長手方向の熱収縮率を求めた。 熱収縮率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
【００３３】（３）手切れ性 官能試験で行い、幅１５ｍｍのテープ状のサンプルを手
で切断した際、フィルム端部から容易に手で切断できる
ものを○、できないものを×とした。
で切断した際、フィルム端部から容易に手で切断できる
ものを○、できないものを×とした。
【００３４】（４）全光線透過率 ＪＩＳ―Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの全光
線透過率（％）を測定した。この値が小さい程、隠ぺい
性が高いということを意味する。
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの全光
線透過率（％）を測定した。この値が小さい程、隠ぺい
性が高いということを意味する。
【００３５】（５）見かけ比重 フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切り出
し、その厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位：μ
ｍ）を求める。次にサンプルの重量を０．１ｍｇまで測
定し、ｗ（単位：ｇ）とする。そして、下式によって見
かけ比重（ｇ／ｃｍ3）を計算した。 見かけ比重＝（ｗ／ｔ）×１００
し、その厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位：μ
ｍ）を求める。次にサンプルの重量を０．１ｍｇまで測
定し、ｗ（単位：ｇ）とする。そして、下式によって見
かけ比重（ｇ／ｃｍ3）を計算した。 見かけ比重＝（ｗ／ｔ）×１００
【００３６】実施例１ 還元粘度２．１０ｄｌ／ｇのポリ−Ｌ−乳酸８０重量％
に対し、凝集体シリカ粒子（富士シリシア（株）製 サ
イリシア３１０）を２０重量％を添加し、Ｔダイ付き口
径３０ｍｍ押出機を使用して、樹脂温度２１０℃で押出
した後、２０℃のチルロールで冷却し、厚さ５００μｍ
の未延伸フィルムを得た。複数本のセラミックロールに
よりフィルム温度を８０℃に予熱しロール間で延伸速度
で縦方向に３．５倍延伸し、次いでテンター式延伸機で
横方向に８０℃で３．８倍延伸した後、１５５℃で熱固
定した後、１３５℃で３％横弛緩処理を行った。厚さ５
０μｍの延伸フィルムを得た。表１にその物性を示す。
に対し、凝集体シリカ粒子（富士シリシア（株）製 サ
イリシア３１０）を２０重量％を添加し、Ｔダイ付き口
径３０ｍｍ押出機を使用して、樹脂温度２１０℃で押出
した後、２０℃のチルロールで冷却し、厚さ５００μｍ
の未延伸フィルムを得た。複数本のセラミックロールに
よりフィルム温度を８０℃に予熱しロール間で延伸速度
で縦方向に３．５倍延伸し、次いでテンター式延伸機で
横方向に８０℃で３．８倍延伸した後、１５５℃で熱固
定した後、１３５℃で３％横弛緩処理を行った。厚さ５
０μｍの延伸フィルムを得た。表１にその物性を示す。
【００３７】実施例２ 実施例１において、還元粘度２．１０ｄｌ／ｇのポリ−
Ｌ−乳酸８０重量％に対し、ポリスチレン樹脂(三井化
学製 Ｇ７９７Ｎ)を１５重量％、アナターゼ型二酸化
チタン（富士チタン製 ＴＡ−３００）５重量％にし、
最終フィルムの厚みを１００μｍとした以外は請求項１
と全く同様の方法で白色ポリ−Ｌ−乳酸フィルムを得
た。
Ｌ−乳酸８０重量％に対し、ポリスチレン樹脂(三井化
学製 Ｇ７９７Ｎ)を１５重量％、アナターゼ型二酸化
チタン（富士チタン製 ＴＡ−３００）５重量％にし、
最終フィルムの厚みを１００μｍとした以外は請求項１
と全く同様の方法で白色ポリ−Ｌ−乳酸フィルムを得
た。
【００３８】比較例１ ポリ乳酸樹脂の代わりに極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのポ
リエチレンテレフタレート樹脂を用いた以外は、実施例
２と全く同様の方法で白色フィルムを得た。得られたフ
ィルムを端部から手で切ることができなかった。
リエチレンテレフタレート樹脂を用いた以外は、実施例
２と全く同様の方法で白色フィルムを得た。得られたフ
ィルムを端部から手で切ることができなかった。
【００３９】実施例３及び４ 実施例１及び２で得たフィルムに、アクリルポリオール
樹脂（大日本インキ化学（株）製、ボンコートＨＵ５９
６）と架橋剤（大日本インキ化学（株）製、バーノック
ＤＮ９５０）を重量比が１００：２０となるように、ト
ルエン／メチルエチルケトン（＝５０／５０；体積比）
の混合溶媒に混合し、固形分濃度が２０重量％の塗布液
を固形分量が１ｇ／ｍ2となるようにコートした。乾燥
は１２０℃で１分間とした。得られた塗布フィルムの塗
布面とオフセットインキ、ＵＶインキおよびグラビアイ
ンキとの接着性は良好であった。
樹脂（大日本インキ化学（株）製、ボンコートＨＵ５９
６）と架橋剤（大日本インキ化学（株）製、バーノック
ＤＮ９５０）を重量比が１００：２０となるように、ト
ルエン／メチルエチルケトン（＝５０／５０；体積比）
の混合溶媒に混合し、固形分濃度が２０重量％の塗布液
を固形分量が１ｇ／ｍ2となるようにコートした。乾燥
は１２０℃で１分間とした。得られた塗布フィルムの塗
布面とオフセットインキ、ＵＶインキおよびグラビアイ
ンキとの接着性は良好であった。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステル系フィルム
は、生鮮食品、加工食品、医薬品、医療機器、電子部品
等の包装用フィルムにおいて重要な特性である印刷鮮明
性を有し、さらに手切れ性及びひねり固定性に優れてい
るため、包装用フィルム、粘着テープなどに有用であ
る。
は、生鮮食品、加工食品、医薬品、医療機器、電子部品
等の包装用フィルムにおいて重要な特性である印刷鮮明
性を有し、さらに手切れ性及びひねり固定性に優れてい
るため、包装用フィルム、粘着テープなどに有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA21 AA22 AA41 AA44 AA82 AA88 AB18 AB21 AB24 AB30 AD02 AG28 AG31 AH04 BB06 BB07 BB08 BB09 BC01 4F100 AA00A AA00H AA20A AA20H AA21A AA21H AK41A AK51B BA10A BA10B CC00B DE01A DE01H EJ37A GB15 GB23 GB41 GB66 HB00A JC00 JL05 JL10A JL11 4F210 AA24 AG01 AG03 QA02 QA03 QC06 QG01 4J002 BC032 CC192 CF031 CF181 DE106 DE136 DE146 DE236 DE246 DG046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 FA082 GG02 GK03
Claims (5)
- 【請求項１】 主たる繰り返し単位が一般式−Ｏ−ＣＨ
Ｒ−ＣＯ−（Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分とするポリマー
からなり、見かけ比重が１．１５ｇ／ｃｍ3以下である
ことを特徴とする白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 - 【請求項２】 前記脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であ
ることを特徴とする請求項１記載の白色脂肪族ポリエス
テル系フィルム。 - 【請求項３】 前記フィルムが少なくとも１軸に配向し
ていることを特徴とする請求項１または２記載の白色脂
肪族ポリエステル系フィルム。 - 【請求項４】 前記フィルム内部に無機粒子及び／又は
有機粒子を含有することを特徴とする請求項１乃至３記
載の白色脂肪族ポリエステル系フィルム。 - 【請求項５】 前記フィルムの少なくとも片面に塗布層
を設けることを特徴とする請求項１乃至４記載の白色脂
肪族ポリエステル系フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11226728A JP2001049004A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 白色脂肪族ポリエステル系フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11226728A JP2001049004A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 白色脂肪族ポリエステル系フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049004A true JP2001049004A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16849694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11226728A Withdrawn JP2001049004A (ja) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | 白色脂肪族ポリエステル系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001049004A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256795A (ja) * | 2003-02-07 | 2004-09-16 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系フィルムおよびこれを用いた積層構成体 |
| WO2005052655A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-06-09 | Eastman Kodak Company | Highly reflective optical element comprising layer containing polylatic acid |
| JP2006117775A (ja) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム |
| JP2006192805A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Tohcello Co Ltd | 乳酸系ポリマーの延伸積層フィルム |
| JP2006192806A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸積層フィルム |
| JP2006205600A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Tohcello Co Ltd | 生分解性脂肪族ポリエステルからなる積層フィルム |
| JP2006233109A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | ポリ乳酸樹脂組成物 |
| JP2007090876A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-04-12 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを基材とした成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
| JP2007270076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸フィルム、延伸積層フィルム及びその用途。 |
| JP2010012790A (ja) * | 2009-08-28 | 2010-01-21 | Mitsubishi Plastics Inc | ポリ乳酸系２軸延伸積層フィルム |
| US7754324B2 (en) * | 2003-05-20 | 2010-07-13 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate |
| US8012570B2 (en) | 2004-09-10 | 2011-09-06 | Yupo Corporation | Printing paper |
| JP4834549B2 (ja) * | 2004-07-21 | 2011-12-14 | 三菱樹脂株式会社 | 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 |
-
1999
- 1999-08-10 JP JP11226728A patent/JP2001049004A/ja not_active Withdrawn
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256795A (ja) * | 2003-02-07 | 2004-09-16 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系フィルムおよびこれを用いた積層構成体 |
| US7754324B2 (en) * | 2003-05-20 | 2010-07-13 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate |
| US8197929B2 (en) * | 2003-05-20 | 2012-06-12 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate |
| WO2005052655A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-06-09 | Eastman Kodak Company | Highly reflective optical element comprising layer containing polylatic acid |
| JP4834549B2 (ja) * | 2004-07-21 | 2011-12-14 | 三菱樹脂株式会社 | 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 |
| US8012570B2 (en) | 2004-09-10 | 2011-09-06 | Yupo Corporation | Printing paper |
| JP2006117775A (ja) * | 2004-10-21 | 2006-05-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム |
| JP2006192805A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Tohcello Co Ltd | 乳酸系ポリマーの延伸積層フィルム |
| JP2006192806A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸積層フィルム |
| JP2006205600A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Tohcello Co Ltd | 生分解性脂肪族ポリエステルからなる積層フィルム |
| JP2006233109A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | ポリ乳酸樹脂組成物 |
| JP4639847B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-02-23 | 住友ベークライト株式会社 | ポリ乳酸樹脂成形体およびポリ乳酸樹脂組成物 |
| JP2007090876A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-04-12 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性空孔含有フィルム、並びに該フィルムを基材とした成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
| JP2007270076A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Tohcello Co Ltd | ポリ乳酸系延伸フィルム、延伸積層フィルム及びその用途。 |
| JP2010012790A (ja) * | 2009-08-28 | 2010-01-21 | Mitsubishi Plastics Inc | ポリ乳酸系２軸延伸積層フィルム |
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