JP2001044128A - 半導体製造装置用部材と半導体製造装置および3−5族化合物半導体とそれを用いた発光素子 - Google Patents

半導体製造装置用部材と半導体製造装置および3−5族化合物半導体とそれを用いた発光素子

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JP2001044128A JP2000176094A JP2000176094A JP2001044128A JP 2001044128 A JP2001044128 A JP 2001044128A JP 2000176094 A JP2000176094 A JP 2000176094A JP 2000176094 A JP2000176094 A JP 2000176094A JP 2001044128 A JP2001044128 A JP 2001044128A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】機械加工性および摺動性に優れた、3−5族化
合物半導体の製造装置用部材を提供し、さらに該製造装
置用部材を用いて、該3−5族化合物半導体に適した生
産性の高い製造装置を提供する。また、該製造装置を用
いて製造され、発光強度、および発光波長の均一性が改
善された、該3−5族化合物半導体を用いた発光素子を
提供する。 【解決手段】 特に発光素子に用いる一般式InGa
AlN(式中、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦
1、x+y+z=1)で表される3−5族化合物半導体
を、ハイドライド気相成長法または有機金属気相成長法
により製造する装置用部材として、窒化ホウ素を含有す
る焼結体を用いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式InGa
AlN(ただし、x+y+z=1、0≦x≦1、0
≦y≦1、0≦z≦1)で表される3−5族化合物半導
体の製造装置用部材とこれを用いた製造装置および該製
造装置を用いて製造された3−5族化合物半導体と発光
素子に関する。
【0002】
【従来の技術】一般式InGaAlN(ただし、
x+y+z=1、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦
1)で表される3−5族化合物半導体は、3族元素の組
成により紫外から赤色領域に対応する直接型のバンドギ
ャップが調整可能であるため、紫外から可視領域にわた
る高効率の発光素子用材料として利用可能である。ま
た、これまで一般に用いられているSiあるいはGaA
sなどの半導体に比べて大きなバンドギャップを持つた
めに、従来の半導体では動作できないような高温におい
ても半導体としての特性を有することを利用して、耐環
境性に優れた電子素子の作製が原理的に可能である。
【0003】現在、該化合物半導体の製造方法として広
く用いられるものとしては、ハイドライド気相成長法
(以下、HVPE法と記すことがある)、または有機金
属気相成長法(以下、MOVPE法と記すことがある)
等が挙げられる。HVPE法は、3族元素のハロゲン化
物とアンモニア等の窒素化合物を高温に保持された基板
上に供給し、該化合物半導体を基板上に成長させる方法
であり、該化合物半導体の比較的厚い膜を成長するのに
適していることから、低欠陥の該化合物半導体の作製に
用いられている。MOVPE法は、3族元素の有機化合
物とアンモニア等の窒素化合物を高温に保持された基板
上に供給し、該化合物半導体を基板上に成長させる方法
である。MOVPE法は、広い面積に均一で、急峻な界
面を持つ構造を成長するのに適していることから、発光
素子、電子素子等の素子構造を有する該化合物半導体の
作製に用いられている。
【0004】該化合物半導体の気相成長法においては、
製造装置の部材は、高温で水素、有機金属化合物、金属
塩化物、塩化水素、アンモニアガス等の非常に反応性に
富む原料ガス雰囲気に晒される。このため、該製造装置
用部材は、これらの原料ガスに対して高い耐性を持ち、
しかも高純度の半導体を成長するために不純物の放出が
少ない材料で構成されていることが必要である。
【0005】黒鉛は、高温で安定であり、高周波電磁波
や赤外線の吸収効率が高いため加熱が容易であり、不純
物の放出も少ない等の特徴のため、該化合物半導体以外
の成長装置用部材としてよく知られている。しかし、黒
鉛はアンモニアとの反応性が高く、高温のアンモニア雰
囲気に接すると劣化が激しいことが知られている。この
ため、アンモニアを用いる気相成長装置用部材には、黒
鉛の表面にSiC等の化学的に極めて安定な材料をコー
トしたもの、あるいは黒鉛の表面層および内部をSiC
に転化したものを用いることが知られている。
【0006】しかし、SiCをコートした黒鉛を部材用
材料として用いても、1000℃以上の高温に長時間さ
らした場合、または1000℃以上の温度への加熱と室
温への冷却を繰り返した場合、徐々にSiCに亀裂が入
ったり、ピンホールが生じ、この部分からアンモニアに
よる内部の黒鉛の侵蝕が生じるという問題があった。一
方、黒鉛の表面層および内部をSiCに転化した部材を
用いた場合、上記のような問題は改善され、化学的安定
性や機械的安定性も優れるものの、黒鉛を転化したSi
Cは、摺動性があまり高くないという問題があった。特
に、摺動部分にこの部材を用いた場合に、場合により、
部材の破損、駆動部分への負荷の増加に伴う駆動力の低
下、駆動部の破損等の問題が生じることがあった。ま
た、黒鉛部材をSiCに転化する際に、転化される層の
体積変化が生じるため、転化後に寸法の変化が生じ、あ
とから整形加工することが、硬度が高いため難しいの
で、高い加工精度が要求される部分には用いることが困
難であった。
【0007】また、照明用の発光素子は、発光波長、お
よび発光強度が均一なことが必要である。蛍光体を励起
して白色、その他の可視光を得る照明システムでは、蛍
光体励起効率が励起波長および強度に大きく依存してい
る。特に、励起光源である発光素子として発光ダイオー
ド(以下LED(Light Emitting Di
ode)と記すことがある)を用い、複数個のLEDに
より蛍光体を励起する場合においては、発光波長および
強度の不均一性が問題となる。
【0008】発光強度、波長の均一なLEDが得られれ
ば、フルカラーディスプレイ、あるいは、蛍光体を励起
してなる白色照明において、容易に色むらの解消、およ
び/または歩留まり向上が達成できる。
【0009】しかしながら、InGaAlN(式
中、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z
=1)で表される3−5族化合物半導体を用いたLED
の場合、GaAlAsで表される3−5族化合物半導体
を用いたLEDに比べ、半導体の結晶成長温度が高温で
あり、HVPE法やMOVPE法で該半導体を結晶成長
する場合、成長装置内において高温度で均一な温度制御
が得られにくいこと、高温での原料ガスの反応流が不均
一になり易いことなどにより、ウエハ全面、およびウエ
ハを多数枚同時に成長する場合は、全ウエハで均一なL
EDが取れるエピタキシャル構造を成長することが難し
く、全工程後に、特性の揃ったLEDを選り分けて、供
しているのが現状である。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
加工性および摺動性に優れた、3−5族化合物半導体の
製造装置用部材を提供し、さらに該製造装置用部材を用
いて、該3−5族化合物半導体に適した生産性の高い製
造装置を提供することにあり、また、該製造装置を用い
て製造され、発光強度、および発光波長の均一性が改善
された、該3−5族化合物半導体とそれを用いた発光素
子を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、該部材に
ついて種々検討の結果、3−5族化合物半導体の製造装
置用部材として窒化ホウ素(BN)を含有する焼結体を
用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出
し、本発明に至った。
【0012】すなわち、本発明は、(1)一般式In
GaAlN(式中、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦
z≦1、x+y+z=1)で表される3−5族化合物半
導体を、ハイドライド気相成長法または有機金属気相成
長法により製造する装置用部材において、窒化ホウ素を
含有する焼結体を用いる3−5族化合物半導体の製造装
置用部材に係るものである。また、本発明は、(2)前
記(1)記載の3−5族化合物半導体の製造装置用部材
を用いてなる3−5族化合物半導体の製造装置に係るも
のである。また、本発明は、(3)ハイドライド気相成
長法または有機金属気相成長法により、窒化ホウ素を含
有する焼結体を用いた装置用部材を用いてなる製造装置
を用いて製造された一般式InGaAlN(式
中、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z
=1)で表される3−5族化合物半導体に係るものであ
る。また、本発明は、(4)前記(3)記載の3−5族
化合物半導体を用いてなる発光素子に係るものである。
さらに本発明は、(5)前記(4)記載の3−5族化合
物半導体と、蛍光体とを有し、該3−5族化合物半導体
からの発光を該蛍光体が受け、該蛍光体がより長波長の
蛍光を発する発光素子に係るものである。
【0013】
【発明の実施の形態】次に、本発明の内容を詳細に説明
する。本発明の3−5族化合物半導体の製造装置用部材
は、窒化ホウ素(BN)を含有する焼結体であることを
特徴とする。BNのみの焼結体は、摺動性に優れるもの
の、機械的強度が低い。したがって、本発明の部材には
BN以外の材料を混合した焼結体を用いる必要がある。
具体的に、機械的強度が向上するものとしては、窒化珪
素(Si)、酸化カルシウム(CaO)、酸化ホ
ウ素(B)、酸化アルミニウム(Al)、
窒化アルミニウム(AlN)、酸化珪素(SiO)な
どが挙げられる。これらの中でも、Si、Ca
O、BおよびAlNを用いると機械的強度の向上
が著しい。これらの材料のうちから1つまたは2つ以上
の材料をBNと混合して焼結することでBN本来の良好
な摺動性を著しく損なうことなく機械的強度を大幅に向
上させることができる。
【0014】これらのBN以外の材料をBNに混合する
割合を適切に選ぶことにより、成型品の摺動性、機械的
強度を調整することができる。具体的な混合割合の例と
しては、CaO、BをBNに混合する場合、BN
が70重量%以上98重量%以下が挙げられる。Al
、SiOをBNに混合する場合、BNが30重量
%以上70重量%以下が挙げられる。Si、Al
NをBNに混合する場合、BNが10重量%以上90重
量%以下が挙げられる。
【0015】本発明のBNを含む部材の成型方法として
は、ホットプレス成型法、常圧焼結法などが挙げられる
が、より緻密な成型体が得られる点で、ホットプレス成
型法が好ましい。このようにして成型した母材は、あと
から精密な機械加工が可能であるため、寸法精度が要求
される部材としても好適に用いることができる。また、
本発明の部材は、特に摺動用部材として好適に用いられ
る。なお、本発明のBN系材料は一般に白色であり、ま
た電気伝導性がないため、赤外線加熱、抵抗加熱、高周
波加熱等の、一般的に用いられている加熱方法を用いる
ことができない場合がある。このような場合には、従来
このような加熱方法に用いられてきた材料と適宜組み合
わせて用いることが好ましい。
【0016】3−5族化合物半導体の製造装置用部材と
して窒化ホウ素を含有する焼結体を摺動部材に用いるこ
とにより、化学的安定性や機械的安定性を損なうことな
く、サセプターを回転して成長することが容易となり、
成長温度の均一性、および、原料ガスの反応流の均一性
が大幅に改善される。さらに該製造装置用部材を用い
て、該3−5族化合物半導体に適した生産性の高い製造
装置を提供することができる。
【0017】また、該製造装置を用いて製造された3−
5族化合物半導体を用いた発光素子は、発光強度、およ
び発光波長の均一性が改善される。具体的には、近紫外
を発光するInGaN/GaN発光層の発光波長を成長
温度で厳密に制御することが可能となり、発光波長の均
一性が格段に改善できる。また、本発明の発光素子は、
該製造装置を用いて製造された3−5族化合物半導体
と、蛍光体とを有し、該3−5族化合物半導体からの発
光を該蛍光体が受け、該蛍光体がより長波長の蛍光を発
することを特徴とする。該発光素子として、該3−5族
化合物半導体からの発光が紫外光ないし青色光であり、
より長波長の蛍光が可視光であることが好ましい。
【0018】具体的な構造としては、該3−5族化合物
半導体をエピタキシャル成長したサファイア基板の該3
−5族化合物半導体をエピタキシャル成長させていない
側のサファイア面の上に、蛍光体を配置する構造が挙げ
られる。また、逆に該3−5族化合物半導体をエピタキ
シャル成長させ、該3−5族化合物半導体上に、蛍光体
を配置する構造が挙げられる。
【0019】さらに、サファイア基板上に該3−5族化
合物半導体をエピタキシャル成長させ、該3−5族化合
物半導体の上に蛍光体を配置し、かつ該3−5族化合物
半導体をエピタキシャル成長させていない側のサファイ
ア面の上に、蛍光体を配置する構造が挙げられる。
【0020】蛍光体は、これらの面に直接塗布してもよ
く、また該3−5族化合物半導体の保護、光取出し効率
の向上などを目的とした透光性の膜を形成した後、該透
光性の膜に塗布してもよい。また、樹脂モールドの発光
ダイオードの場合は、モールド樹脂中に蛍光体を添加し
てもよいし、樹脂表面に塗布してもよい。また、蛍光体
が添加されたフィルムで、樹脂モールドした発光ダイオ
ードを覆ってもよい。
【0021】したがって、該3−5族化合物半導体を用
いた発光素子は、該3−5族化合物半導体からの発光を
用いる場合でも、また、該3−5族化合物半導体からの
発光により、蛍光体を励起し、励起光を用いる場合にお
いても、発光強度および発光波長の均一性が改善された
発光素子となる。
【0022】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。 実施例1 本発明に用いる材料の塩化水素中での熱安定性を調べる
ため、以下の実験を行なった。すなわち、BNを含む材
料をホットプレス成型法により成型し、常圧、1100
℃で、窒素と塩化水素を等量含む雰囲気中で6時間加熱
した。用いた試料はBNのみを用いた焼結体、BNとS
を各々50重量%含む共焼結体、BNを38重
量%、AlNを62重量%含む共焼結体、BNを40重
量%、Alを60重量%含む共焼結体である。
【0023】これらの試料の、加熱前後での重量変化を
表1に示す。いずれも重量変化は僅かであることがわか
る。なお、熱処理前後で、これら試料の平坦な部分を互
いにこすりあわせても、大きな抵抗は生じなかった。
【0024】
【表1】
【0025】次に、これらの材料を、黒鉛上にSiCを
形成した板状の材料にこすり付け、摩耗のようすを調べ
たところ、BNのみの焼結体は非常にもろく、簡単に削
れてしまうのに対して、その他の試料では、大きな形状
の変化は見られなかった。この結果は、本発明の部材
が、高温の塩化水素雰囲気中で安定であることを示して
おり、HVPEによる該化合物半導体の成長装置用部材
に適していることがわかる。
【0026】実施例2 黒鉛上にSiCを形成した材料を用いて、歯車を介して
自公転動作をする2インチ基板複数枚を処理できるMO
VPE用サセプタを作製した。ただし、摺動面はSi
とBNの共焼結体からなる支持部材同士が接する構
造とした。用いた共焼結体はBNとSiの混合割
合が各々30対70、および50対50のものである。
このサセプタを用いて、以下述べるGaNの成長を8回
行なった。すなわち、水素をキャリアガス、アンモニア
とトリメチルガリウム((CHGa:以下TMG
と記すことがある)を原料とし、サファイア上にGaN
を500℃で500Å、続いて1100℃で4μm成長
した。得られたGaN膜は透明で鏡面状であった。いず
れの成長においても、サセプタの自公転運動は滑らかで
あった。
【0027】8回の成長後、BNを含む焼結体からなる
部材を反応炉から取り出し、成長前との重量変化を測定
したところ、重量減少率はSiを50重量%含む
部材および70重量%含む部材でそれぞれ、0.02%
および0.01%であり、重量減少は非常に小さいこと
がわかる。この結果は、本発明の部材は、該化合物半導
体のMOVPE法による成長装置用部材として、きわめ
て有効であることを示している。
【0028】比較例1 摺動面にBNを含む焼結体を用いず、黒鉛上にSiCを
形成した部材としたことを除いては実施例1に用いたの
と同じ構造のサセプタを作製し、実施例と同様のMOV
PE成長実験を行なった。サセプタの自公転運動に要す
るモーターの電流を測定したところ、実施例2に比べて
約2倍となっていた。
【0029】実施例3 図1に示す構造の発光素子を作製した。以下、図1に基
づいて説明する。ここで、3−5族化合物半導体は、有
機金属気相成長法により作製した。なお、n型ドーパン
トとしてSiをドープするために、窒素で希釈したシラ
ン(SiH)を、p型ドーパントとしてMgをドープ
するために、ビスエチルシクロペンタジエニルマグネシ
ウム〔(CMg、以下(EtCp)
Mgと記すことがある。〕を用いた。基板1として、
サファイアのC面を鏡面研磨したものを有機洗浄して用
いた。成膜は、実施例2で記載された2インチ基板複数
枚を処理できるサセプタを用いて、自公転動作しなが
ら、行なった。まず、水素をキャリアガスとし、110
0℃で塩化水素ガスを供給して、反応炉および基板のク
リーニングを行なった。クリーニング終了後、基板温度
550℃で、TMGとアンモニアを供給して膜厚50n
mのGaNバッファ層2を形成した。次に基板温度を1
040℃まで上げ、TMG、アンモニア、及びシランガ
スを供給して、Siをドープしたn−型キャリア濃度1
×1018/cm、膜厚約3μmのGaN層3を成長
し、さらに同じ温度にてノンドープのGaN層(図示
略)を150nm成長した。Siドープ層およびノンド
ープ層の成膜速度は、各々100nm/分、20nm/
分であった。
【0030】次に基板温度を750℃まで下げ、キャリ
アガスを窒素に換え、TMG、アンモニア、およびシラ
ンを供給して、SiをドープしたGaN層4を30nm
成膜した後、トリエチルガリウム((C
a、以下TEGと記すことがある)、トリメチルインジ
ウム((CHIn、以下TMIと記すことがあ
る)およびアンモニアを供給して発光層であるIn
0.13Ga0.87N5を3nm成膜した。以上のG
aN層成膜およびInGaN層の成膜の操作をさらに4
回繰り返した。さらに、同じ温度にてTEG、トリメチ
ルアルミニウム((CHAl、以下TMAと記す
ことがある)およびアンモニアを供給して、保護層であ
るAl0.15Ga0.85N層6を15nm成長し
た。
【0031】ここで基板を成長装置より取出し、各基板
の中心部の蛍光スペクトルを測定したところ、図2、図
3で示すとおり、基板間でピーク波長、およびピーク強
度の差が小さく均一な蛍光発光を示した。
【0032】一旦取出した基板を再度成長装置へ入れ、
保護層であるAl0.08Ga0.82N層(図示略)
を15nm成長したのち、基板温度を1080℃まで上
げ、(EtCp)Mg、およびアンモニアを供給して
20秒間の空流し工程を行ったのち、TMG、(EtC
p)Mgおよびアンモニアを供給してMgをドープし
たGaN層7を200nm成長した。
【0033】以上により作製した3−5族化合物半導体
資料を反応炉から取出したのち、窒素中で800℃、2
0分アニールを施し、MgをドープしたGaN層を低抵
抗のp型層にした。こうして得た試料に常法により電極
を形成し、発光ダイオード(LED)とした。p電極8
としてNi−Au合金、n電極9としてAlを用いた。
このLEDに順方向に電流を流したところ、発光波長4
00nmの明瞭な発光を示した。20mAでの基板の中
心部での光出力強度は120μWであり、基板面内の発
光波長、発光出力強度は、それぞれ、図4、図5で示す
ように高い均一性を示した。
【0034】比較例2 成膜は、MOVPE用サセプタとして、黒鉛上にSiC
を形成した材料を用いて、2インチ基板複数枚を処理で
きるものを用いたこと、かつ基板の自公転動作をさせな
いこと以外は、実施例3と同様に行なった。発光層を成
長させ、保護層であるAlGaN層を成長後、取出し、
各基板の中心部の蛍光スペクトルを測定したところ、図
6、図7で示すとおり、基板間でピーク波長、およびピ
ーク強度の差が大きかった。
【0035】
【発明の効果】本発明の3−5族化合物半導体の製造装
置用部材は、機械加工性および摺動性に優れ、さらに該
製造装置用部材を用いることにより、該3−5族化合物
半導体に適した生産性の高い製造装置を提供することが
でき、また、該製造装置を用いて製造された、発光輝
度、および発光波長の均一性が改善された、該3−5族
化合物半導体を用いた発光素子を提供することができ、
工業的価値が大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の窒化物半導体発光素子の一形態の構造
を示す概略断面図。
【図2】基板を回転したときの基板間でピーク波長の均
一性を示す図。
【図3】基板を回転したときの基板間でピーク強度の均
一性を示す図。
【図4】基板を回転したときの基板面内の発光波長の均
一性を示す図。
【図5】基板を回転したときの基板面内の発光波長の均
一性を示す図。
【図6】基板を回転しないときの基板間でピーク波長の
均一性を示す図。
【図7】基板を回転しないときの基板間でピーク強度の
均一性を示す図。
【符号の説明】
1・・・基板 2・・・GaNバッファー層 3・・・Siドープ高温GaN層 4・・・Siドープ低温GaN層 5・・・InGaN層 6・・・AlGaN層 7・・・MgドープGaN層 8・・・p電極 9・・・n電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C04B 35/581 C04B 35/58 104N (72)発明者 小野 善信 茨城県つくば市北原6 住友化学工業株式 会社内 (72)発明者 土田 良彦 茨城県つくば市北原6 住友化学工業株式 会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式InGaAlN(式中、0≦
    x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)で
    表される3−5族化合物半導体を、ハイドライド気相成
    長法または有機金属気相成長法により製造する装置用部
    材において、窒化ホウ素を含有する焼結体を用いること
    を特徴とする3−5族化合物半導体の製造装置用部材。
  2. 【請求項2】製造装置用部材が、窒化珪素、酸化カルシ
    ウム、酸化ホウ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウ
    ムおよび酸化珪素からなる群から選ばれた少なくとも一
    つの材料と窒化ホウ素との共焼結体であることを特徴と
    する請求項1に記載の3−5族化合物半導体の製造装置
    用部材。
  3. 【請求項3】請求項1または2記載の3−5族化合物半
    導体の製造装置用部材を用いてなることを特徴とする3
    −5族化合物半導体の製造装置。
  4. 【請求項4】ハイドライド気相成長法または有機金属気
    相成長法により、窒化ホウ素を含有する焼結体を用いた
    装置用部材を用いてなる製造装置を用いて製造されたこ
    とを特徴とする一般式InGaAlN(式中、0
    ≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)
    で表される3−5族化合物半導体。
  5. 【請求項5】請求項4記載の3−5族化合物半導体を用
    いてなることを特徴とする発光素子。
  6. 【請求項6】請求項4記載の3−5族化合物半導体と、
    蛍光体とを有し、該3−5族化合物半導体からの発光を
    該蛍光体が受け、該蛍光体がより長波長の蛍光を発する
    ことを特徴とする発光素子。
  7. 【請求項7】請求項6において、該3−5族化合物半導
    体からの発光が紫外光ないし青色光であり、より長波長
    の蛍光が可視光であることを特徴とする発光素子。
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