JP2001039896A - ルイス酸触媒組成物 - Google Patents
ルイス酸触媒組成物Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ルイス酸触媒を用いて液相反応を行うに際
し、反応効率の向上と触媒の回収、再使用を容易にする
ことを可能にする反応媒体組成物、及び該反応媒体組成
物を用いる反応方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 全フッ素置換型芳香族炭化水素（Ａ）、
全フッ素置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および脂肪族炭
化水素、フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭化水素か
ら選ばれる１種以上（Ｃ）、の３成分を有する混合反応
媒体において、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の体積和が１．５倍以上である混合反応媒体組成
物、並びに該組成物を反応媒体にして、希土類塩のルイ
ス酸触媒を用いて反応を行う反応方法。
し、反応効率の向上と触媒の回収、再使用を容易にする
ことを可能にする反応媒体組成物、及び該反応媒体組成
物を用いる反応方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 全フッ素置換型芳香族炭化水素（Ａ）、
全フッ素置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および脂肪族炭
化水素、フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭化水素か
ら選ばれる１種以上（Ｃ）、の３成分を有する混合反応
媒体において、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の体積和が１．５倍以上である混合反応媒体組成
物、並びに該組成物を反応媒体にして、希土類塩のルイ
ス酸触媒を用いて反応を行う反応方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、混合反応媒体組成
物およびルイス酸触媒を含む該混合反応媒体組成物さら
にはルイス酸触媒を含む該混合反応媒体組成物を用いた
反応方法に関する。
物およびルイス酸触媒を含む該混合反応媒体組成物さら
にはルイス酸触媒を含む該混合反応媒体組成物を用いた
反応方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ルイス酸は有機合成上、有用な酸触媒と
して知られている。しかしながら、ルイス酸を触媒とし
て使用する際には反応系からの分離、再使用に困難が伴
い、工業的実用性の面で問題があった。そこで種々の固
定化方法、例えば、無機坦体への坦持、高分子への固定
化等にみられる固相合成法等による触媒の回収方法が検
討されている。しかしながら反応活性が低下したり、固
相合成法も万能ではなく、通常液相で行われている有機
合成反応の全てに適用できるわけではない。そこで、液
相での反応効率の向上と反応の後処理を簡便化し、触媒
の回収、再使用を容易にする技術開発が望まれていた。
して知られている。しかしながら、ルイス酸を触媒とし
て使用する際には反応系からの分離、再使用に困難が伴
い、工業的実用性の面で問題があった。そこで種々の固
定化方法、例えば、無機坦体への坦持、高分子への固定
化等にみられる固相合成法等による触媒の回収方法が検
討されている。しかしながら反応活性が低下したり、固
相合成法も万能ではなく、通常液相で行われている有機
合成反応の全てに適用できるわけではない。そこで、液
相での反応効率の向上と反応の後処理を簡便化し、触媒
の回収、再使用を容易にする技術開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ルイス酸触
媒を用いて液相反応を行うに際し、反応効率の向上と触
媒の回収、再使用を容易にすることを可能にする反応媒
体組成物、及び該反応媒体組成物を用いる反応方法を提
供することを目的とする。
媒を用いて液相反応を行うに際し、反応効率の向上と触
媒の回収、再使用を容易にすることを可能にする反応媒
体組成物、及び該反応媒体組成物を用いる反応方法を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、液相反応
系での反応効率の向上と触媒の回収が容易な方法を鋭意
検討した結果、高活性であるパーフルオロアルキルスル
ホン酸の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキルスルホ
ニル）イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロアルキ
ルスルホニル）メチドの希土類塩を用いて反応を行う際
に、反応媒体として全フッ素置換型芳香族炭化水素
（Ａ）、全フッ素置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および
脂肪族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭
化水素から選ばれる１種以上（Ｃ）、の３成分を有する
混合反応媒体を用いて反応を行うことで、反応効率の向
上が図れ、更に触媒相と生成物相とに分離することが可
能となることから、触媒の回収、再使用が容易にできる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
系での反応効率の向上と触媒の回収が容易な方法を鋭意
検討した結果、高活性であるパーフルオロアルキルスル
ホン酸の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキルスルホ
ニル）イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロアルキ
ルスルホニル）メチドの希土類塩を用いて反応を行う際
に、反応媒体として全フッ素置換型芳香族炭化水素
（Ａ）、全フッ素置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および
脂肪族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭
化水素から選ばれる１種以上（Ｃ）、の３成分を有する
混合反応媒体を用いて反応を行うことで、反応効率の向
上が図れ、更に触媒相と生成物相とに分離することが可
能となることから、触媒の回収、再使用が容易にできる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、 １． 全フッ素置換型芳香族炭化水素（Ａ）、全フッ素
置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および脂肪族炭化水素、
フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭化水素から選ばれ
る１種以上（Ｃ）、の３成分を有する混合反応媒体にお
いて、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の体
積和が１．５倍以上である混合反応媒体組成物、 ２． 下記（１）、（２）、（３）式で示されるルイス
酸触媒の少なくとも１種と上記１の混合反応媒体組成物
とからなるルイス酸触媒組成物、 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類
元素を示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ
３の原子価に等しい整数値を示す。） ３． 下記（１）、（２）、（３）式で示される少なく
とも１種のルイス酸触媒を用いる反応において、反応媒
体として上記１の混合反応媒体組成物を用いることを特
徴とする反応方法、 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ (１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類
元素を示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ
３の原子価に等しい整数値を示す。）である。
置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および脂肪族炭化水素、
フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭化水素から選ばれ
る１種以上（Ｃ）、の３成分を有する混合反応媒体にお
いて、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の体
積和が１．５倍以上である混合反応媒体組成物、 ２． 下記（１）、（２）、（３）式で示されるルイス
酸触媒の少なくとも１種と上記１の混合反応媒体組成物
とからなるルイス酸触媒組成物、 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類
元素を示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ
３の原子価に等しい整数値を示す。） ３． 下記（１）、（２）、（３）式で示される少なく
とも１種のルイス酸触媒を用いる反応において、反応媒
体として上記１の混合反応媒体組成物を用いることを特
徴とする反応方法、 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ (１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類
元素を示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ
３の原子価に等しい整数値を示す。）である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
触媒として用いられるパーフルオロアルキルスルホン酸
の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）
イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロアルキルスル
ホニル）メチドの希土類塩は、それぞれ下記（１）、
（２）、（３）式で示されるものである。 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパーフルオ
ロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類元素を
示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の原
子価に等しい整数値を示す。） 式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパーフ
ルオロアルキル基を示すが、好ましくは炭素数４〜２０
のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭
素数８〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えば
パーフルオロエチル基、パーフルオロプルピル基、パー
フルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフル
オロヘキシル基、パーフルオロヘプチル基、パーフルオ
ロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデ
シル基、パーフルオロウンデシル基、パーフルオロヘキ
サデシル基、パーフルオロオクタデシル基等が挙げられ
る。また、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類元素を示し、ラン
タン系列元素、スカンジウムおよびイットリウムが挙げ
られる。式（１）、（２）、（３）で示されるルイス酸
触媒の中では、触媒活性の点から、式（２）、（３）で
示されるルイス酸が好ましく用いられる。
触媒として用いられるパーフルオロアルキルスルホン酸
の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキルスルホニル）
イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロアルキルスル
ホニル）メチドの希土類塩は、それぞれ下記（１）、
（２）、（３）式で示されるものである。 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパーフルオ
ロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類元素を
示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の原
子価に等しい整数値を示す。） 式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパーフ
ルオロアルキル基を示すが、好ましくは炭素数４〜２０
のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭
素数８〜２０のパーフルオロアルキル基である。例えば
パーフルオロエチル基、パーフルオロプルピル基、パー
フルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフル
オロヘキシル基、パーフルオロヘプチル基、パーフルオ
ロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデ
シル基、パーフルオロウンデシル基、パーフルオロヘキ
サデシル基、パーフルオロオクタデシル基等が挙げられ
る。また、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類元素を示し、ラン
タン系列元素、スカンジウムおよびイットリウムが挙げ
られる。式（１）、（２）、（３）で示されるルイス酸
触媒の中では、触媒活性の点から、式（２）、（３）で
示されるルイス酸が好ましく用いられる。
【０００７】本発明で用いられる上記ルイス酸触媒は、
次ぎのようにして製造することができる。式（１）で表
されるパーフルオロアルキルスルホン酸の希土類塩は、
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸と該当する希
土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物、酢酸塩から選ば
れる化合物とを、水溶液中、有機溶媒中または水と有機
溶媒との混合系中で室温〜１００℃の温度範囲で反応さ
せる。その後、水及び／又は有機溶媒を加熱あるいは減
圧下留去し、合成することができる。
次ぎのようにして製造することができる。式（１）で表
されるパーフルオロアルキルスルホン酸の希土類塩は、
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸と該当する希
土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物、酢酸塩から選ば
れる化合物とを、水溶液中、有機溶媒中または水と有機
溶媒との混合系中で室温〜１００℃の温度範囲で反応さ
せる。その後、水及び／又は有機溶媒を加熱あるいは減
圧下留去し、合成することができる。
【０００８】式（２）で表されるビス（パーフルオロア
ルキルスルホニル）イミドの希土類塩は、例えば、ビス
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドと該当する
希土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物、酢酸塩から選
ばれる化合物とを、水溶液中、有機溶媒中または水と有
機溶媒との混合系中で室温〜１００℃の温度範囲で反応
させる。その後、水及び／又は有機溶媒を加熱あるいは
減圧下留去し、合成することができる。
ルキルスルホニル）イミドの希土類塩は、例えば、ビス
（パーフルオロアルキルスルホニル）イミドと該当する
希土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物、酢酸塩から選
ばれる化合物とを、水溶液中、有機溶媒中または水と有
機溶媒との混合系中で室温〜１００℃の温度範囲で反応
させる。その後、水及び／又は有機溶媒を加熱あるいは
減圧下留去し、合成することができる。
【０００９】式（３）で表されるトリス（パーフルオロ
アルキルスルホニル）メチドの希土類塩は、先に出願し
た特願平１１−２１６０３号に記載の方法で製造するこ
とができる。一般的にはトリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチドと、該当する希土類金属の炭酸塩、酸化
物、水酸化物、酢酸塩から選ばれる化合物とを、水溶液
中、有機溶媒中または水と有機溶媒との混合系中で室温
〜１００℃の温度範囲で反応させる。その後、水及び／
又は有機溶媒を加熱あるいは減圧下留去し、合成するこ
とができる。該トリス（パーフルオロアキルスルホニ
ル）メチドの合成は米国特許第５５５４６６４号明細書
に記載の方法に従って行うことができ、例えば、メチル
マグネシウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液にパ
ーフルオロアルキルスルホニルフルオライドを添加し、
反応させる。その後、硫酸で処理し、次に炭酸セシウム
でセシウム塩として単離する。このセシウム塩を硫酸で
処理し、プロトン酸とすることにより得られる。
アルキルスルホニル）メチドの希土類塩は、先に出願し
た特願平１１−２１６０３号に記載の方法で製造するこ
とができる。一般的にはトリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチドと、該当する希土類金属の炭酸塩、酸化
物、水酸化物、酢酸塩から選ばれる化合物とを、水溶液
中、有機溶媒中または水と有機溶媒との混合系中で室温
〜１００℃の温度範囲で反応させる。その後、水及び／
又は有機溶媒を加熱あるいは減圧下留去し、合成するこ
とができる。該トリス（パーフルオロアキルスルホニ
ル）メチドの合成は米国特許第５５５４６６４号明細書
に記載の方法に従って行うことができ、例えば、メチル
マグネシウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液にパ
ーフルオロアルキルスルホニルフルオライドを添加し、
反応させる。その後、硫酸で処理し、次に炭酸セシウム
でセシウム塩として単離する。このセシウム塩を硫酸で
処理し、プロトン酸とすることにより得られる。
【００１０】本発明の混合反応媒体組成物は、全フッ素
置換型芳香族炭化水素（Ａ）、全フッ素置換型脂肪族炭
化水素（Ｂ）、および脂肪族炭化水素、フッ素を除くハ
ロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、フッ素を除
くハロゲン化芳香族炭化水素から選ばれる１種以上
（Ｃ）の３成分を含有するものである。上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、成分の種類により異なる
が、各々少なくとも混合反応媒体組成物全体積に対し、
５体積％以上を含有し、好ましくは１０体積％以上を含
有する。成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の
体積和は１．５倍以上であり、好ましくは２．０倍以
上、さらに好ましくは２．５倍以上である。
置換型芳香族炭化水素（Ａ）、全フッ素置換型脂肪族炭
化水素（Ｂ）、および脂肪族炭化水素、フッ素を除くハ
ロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、フッ素を除
くハロゲン化芳香族炭化水素から選ばれる１種以上
（Ｃ）の３成分を含有するものである。上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、成分の種類により異なる
が、各々少なくとも混合反応媒体組成物全体積に対し、
５体積％以上を含有し、好ましくは１０体積％以上を含
有する。成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の
体積和は１．５倍以上であり、好ましくは２．０倍以
上、さらに好ましくは２．５倍以上である。
【００１１】本発明のルイス酸触媒は、全フッ素置換型
脂肪族炭化水素には溶解しない。しかし、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の３成分を含有し、且つ上記の組成割合
の混合反応媒体組成物では、求核性試薬の存在下溶解
し、さらに加熱して温度を上げると均一相となり、室温
付近もしくはそれ以下の温度に戻すと速やかに２相分離
が可能となる。また、前記ルイス酸を触媒として用いる
反応に該混合反応媒体組成物を反応媒体として使用する
と、反応効率の向上が図れると共に、ルイス酸触媒相、
生成物相の２相形成することから、ルイス酸触媒の分
離、回収を容易に行うことができる。
脂肪族炭化水素には溶解しない。しかし、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の３成分を含有し、且つ上記の組成割合
の混合反応媒体組成物では、求核性試薬の存在下溶解
し、さらに加熱して温度を上げると均一相となり、室温
付近もしくはそれ以下の温度に戻すと速やかに２相分離
が可能となる。また、前記ルイス酸を触媒として用いる
反応に該混合反応媒体組成物を反応媒体として使用する
と、反応効率の向上が図れると共に、ルイス酸触媒相、
生成物相の２相形成することから、ルイス酸触媒の分
離、回収を容易に行うことができる。
【００１２】成分（Ａ）である全フッ素置換型芳香族炭
化水素としては、室温で液状である全フッ素置換型芳香
族炭化水素であれば、特に限定は無い。好ましくは炭素
数が６〜１０の全フッ素置換芳香族炭化水素であり、例
えばヘキサフルオロベンゼン、オクタフルオロトルエン
等の全フッ素置換型芳香族炭化水素が用いられる。成分
（Ｂ）である全フッ素置換型脂肪族炭化水素としては、
室温で液状であれば特に限定は無い。好ましくは、炭素
数６〜１０の直鎖化合物、分岐状化合物もしくは環式化
合物が用いられる。例えば、パーフルオロヘキサン、パ
ーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、パーフル
オロノナン、パーフルオロメチロシクロヘキサン等をあ
げることができる。
化水素としては、室温で液状である全フッ素置換型芳香
族炭化水素であれば、特に限定は無い。好ましくは炭素
数が６〜１０の全フッ素置換芳香族炭化水素であり、例
えばヘキサフルオロベンゼン、オクタフルオロトルエン
等の全フッ素置換型芳香族炭化水素が用いられる。成分
（Ｂ）である全フッ素置換型脂肪族炭化水素としては、
室温で液状であれば特に限定は無い。好ましくは、炭素
数６〜１０の直鎖化合物、分岐状化合物もしくは環式化
合物が用いられる。例えば、パーフルオロヘキサン、パ
ーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、パーフル
オロノナン、パーフルオロメチロシクロヘキサン等をあ
げることができる。
【００１３】成分（Ｃ）の脂肪族炭化水素としては、直
鎖状化合物、分岐状化合物もしくは、環式化合物が用い
られる。好ましくは炭素数５〜２０、さらに好ましく
は、５〜１６の脂肪族炭化水素が用いられる。例えば、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカ
ン、ｎ−ドデカン、ｎヘキサデカン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等を挙げることができる。環式化合物は
炭素数５以上であり、直鎖化合物、分岐化合物は炭素数
７以上、好ましくは８以上である。
鎖状化合物、分岐状化合物もしくは、環式化合物が用い
られる。好ましくは炭素数５〜２０、さらに好ましく
は、５〜１６の脂肪族炭化水素が用いられる。例えば、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカ
ン、ｎ−ドデカン、ｎヘキサデカン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等を挙げることができる。環式化合物は
炭素数５以上であり、直鎖化合物、分岐化合物は炭素数
７以上、好ましくは８以上である。
【００１４】フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素と
しては、炭素数およびハロゲンの置換数には特に限定は
ないが、好ましくは炭素数１〜１０のハロゲン化脂肪族
炭化水素が用いられる。例えば、ジクロロメタン、ジク
ロロエタン、ジブロムエタン等が挙げられる。芳香族炭
化水素としては、好ましくは炭素数６〜１５の芳香族炭
化水素が用いられる。例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ
−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等を挙げるこ
とができる。ハロゲン化芳香族炭化水素としては、ハロ
ゲンの置換数に特に限定はないが、好ましくは炭素数６
〜１０のハロゲン化芳香族炭化水素が用いられる。例え
ば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、クロロトルエン等を挙げることができる。
しては、炭素数およびハロゲンの置換数には特に限定は
ないが、好ましくは炭素数１〜１０のハロゲン化脂肪族
炭化水素が用いられる。例えば、ジクロロメタン、ジク
ロロエタン、ジブロムエタン等が挙げられる。芳香族炭
化水素としては、好ましくは炭素数６〜１５の芳香族炭
化水素が用いられる。例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ
−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等を挙げるこ
とができる。ハロゲン化芳香族炭化水素としては、ハロ
ゲンの置換数に特に限定はないが、好ましくは炭素数６
〜１０のハロゲン化芳香族炭化水素が用いられる。例え
ば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、クロロトルエン等を挙げることができる。
【００１５】本発明の反応方法は、式（１）で示される
パーフルオロアルキルスルホン酸の希土類塩、式（２）
で示されるビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イ
ミドの希土類塩、式（３）で示されるトリス（パーフル
オロアルキルスルホニル）メチドの希土類塩のルイス酸
の少なくとも１種を触媒として用いる反応において、成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有する混合反応媒体組成
物を反応媒体として行うものである。混合反応媒体組成
物を反応媒体として用いることで、反応を行うために加
熱した時には均一相となり、反応終了後、室温付近もし
くはそれ以下の温度、例えば２５℃〜０℃に戻した際に
は速やかにルイス酸触媒相、生成物相の２相分離が可能
となる。従って、反応効率の向上が図れると共に、ルイ
ス酸触媒の分離、回収を容易に行うことができる。
パーフルオロアルキルスルホン酸の希土類塩、式（２）
で示されるビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イ
ミドの希土類塩、式（３）で示されるトリス（パーフル
オロアルキルスルホニル）メチドの希土類塩のルイス酸
の少なくとも１種を触媒として用いる反応において、成
分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有する混合反応媒体組成
物を反応媒体として行うものである。混合反応媒体組成
物を反応媒体として用いることで、反応を行うために加
熱した時には均一相となり、反応終了後、室温付近もし
くはそれ以下の温度、例えば２５℃〜０℃に戻した際に
は速やかにルイス酸触媒相、生成物相の２相分離が可能
となる。従って、反応効率の向上が図れると共に、ルイ
ス酸触媒の分離、回収を容易に行うことができる。
【００１６】本発明の反応方法による反応例としては通
常のルイス酸に適用できる反応も含まれ、求核性試薬反
応が挙げられる。求核性試薬とはルイス酸の陽イオン元
素と親和性を有し、配位を形成するものであればよく、
例えば、酸素、窒素等の元素を有する化合物である。具
体的にはケトン、アルデヒド、ニトリル、ケテン、酸無
水物、エステル、ラクトン、エーテル、アルコール、フ
ェノール、カルボン酸、ニトロ化合物等の化合物群であ
る。その他、陽イオン元素と親和性があり、配位できる
求核性のオレフィン等の化合物が挙げられる。反応例と
しては求核性試薬を用いた反応であればよく、例えば、
ディールス−アルダー反応、マイケル反応、フリーデル
−クラフト反応、シッフ塩基の合成、ベンゼン核のメチ
ロール化反応、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ−Ｐｏｎｎｄｏｒｆ−
Ｖｅｒｌｅｙ還元、アルドール反応、エステル化反応、
エステル交換反応、マンニッヒタイプ反応、さらにはア
ルコールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反応等が挙げら
れ、オレフィン類の重合反応等への応用も可能である。
常のルイス酸に適用できる反応も含まれ、求核性試薬反
応が挙げられる。求核性試薬とはルイス酸の陽イオン元
素と親和性を有し、配位を形成するものであればよく、
例えば、酸素、窒素等の元素を有する化合物である。具
体的にはケトン、アルデヒド、ニトリル、ケテン、酸無
水物、エステル、ラクトン、エーテル、アルコール、フ
ェノール、カルボン酸、ニトロ化合物等の化合物群であ
る。その他、陽イオン元素と親和性があり、配位できる
求核性のオレフィン等の化合物が挙げられる。反応例と
しては求核性試薬を用いた反応であればよく、例えば、
ディールス−アルダー反応、マイケル反応、フリーデル
−クラフト反応、シッフ塩基の合成、ベンゼン核のメチ
ロール化反応、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ−Ｐｏｎｎｄｏｒｆ−
Ｖｅｒｌｅｙ還元、アルドール反応、エステル化反応、
エステル交換反応、マンニッヒタイプ反応、さらにはア
ルコールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反応等が挙げら
れ、オレフィン類の重合反応等への応用も可能である。
【００１７】本発明の希土類塩のルイス酸触媒の添加量
は反応基質に対して０．０００１倍モルから５倍モルを
使用することができる。好ましくは０．００１倍モルか
ら２倍モルである。本発明の反応方法における反応温度
範囲は、通常、２００℃以下が多用される。好ましくは
２６℃〜１７０℃である。さらに好ましくは３０℃〜１
５０℃である。尚、反応種によっては、加熱して均一相
とすることなく２相で室温付近もしくはそれ以下の温
度、例えば２５℃〜−１０℃で反応させることも可能で
ある。
は反応基質に対して０．０００１倍モルから５倍モルを
使用することができる。好ましくは０．００１倍モルか
ら２倍モルである。本発明の反応方法における反応温度
範囲は、通常、２００℃以下が多用される。好ましくは
２６℃〜１７０℃である。さらに好ましくは３０℃〜１
５０℃である。尚、反応種によっては、加熱して均一相
とすることなく２相で室温付近もしくはそれ以下の温
度、例えば２５℃〜−１０℃で反応させることも可能で
ある。
【００１８】反応媒体の使用重量は反応種により異なる
が、ルイス酸触媒添加重量以上、好ましくは２〜１０
０，０００倍であり、さらに好ましくは２〜１０，００
０倍である。反応時間は、使用ルイス酸の反応基質に対
する添加量および反応温度により異なるが、数分間から
７２時間が好ましい。
が、ルイス酸触媒添加重量以上、好ましくは２〜１０
０，０００倍であり、さらに好ましくは２〜１０，００
０倍である。反応時間は、使用ルイス酸の反応基質に対
する添加量および反応温度により異なるが、数分間から
７２時間が好ましい。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００２０】
【合成例１】＜パーフルオロオクタンスルホン酸のイッ
テリビウム塩の合成＞パーフルオロオクタンスルホン酸
５ｇを、水１０ｍｌとアセトニトリル１０ｍｌの混合溶
媒に溶解させた溶液に、炭酸イッテリビウム１．１ｇを
添加し、２０℃で５時間反応させた。さらに５０℃で１
時間反応させ、室温下、沈殿物を濾別した。濾液を５０
℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥した後、さらに９
０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾燥した。白色固体
のパーフルオロオクタンスルホン酸のイッテリビウム塩
５．２ｇを得た。
テリビウム塩の合成＞パーフルオロオクタンスルホン酸
５ｇを、水１０ｍｌとアセトニトリル１０ｍｌの混合溶
媒に溶解させた溶液に、炭酸イッテリビウム１．１ｇを
添加し、２０℃で５時間反応させた。さらに５０℃で１
時間反応させ、室温下、沈殿物を濾別した。濾液を５０
℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥した後、さらに９
０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾燥した。白色固体
のパーフルオロオクタンスルホン酸のイッテリビウム塩
５．２ｇを得た。
【００２１】
【合成例２】＜ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミドの希土類塩の合成＞ビストリメチルシリルア
ミドナトリウム塩とパーフルオロオクタンスルホニルフ
ルオライドより合成したビス（パーフルオロオクタンス
ルホニル）イミド５ｇを水１０ｍｌとアセトニトリル１
５ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に、炭酸イッテリビ
ウム０．５５ｇを添加し、２０℃で５時間反応させた。
さらに５０℃で１時間反応させ、室温下、沈殿物を濾別
した。濾液を５０℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥
した後、さらに９０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾
燥した。白色固体のビス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）イミドのイッテリビウム塩４．８ｇを得た。ビス
（パーフルオロオクタンスルホニル）イミドのスカンジ
ウム塩、ランタン塩およびイットリウム塩は、スカンジ
ウム塩の場合は酢酸スカンジウムを、ランタン塩、イッ
トリウム塩の場合は各々炭酸ランタン、炭酸イットリウ
ムを使用し、イッテリビウム塩と同様に合成した。
ル）イミドの希土類塩の合成＞ビストリメチルシリルア
ミドナトリウム塩とパーフルオロオクタンスルホニルフ
ルオライドより合成したビス（パーフルオロオクタンス
ルホニル）イミド５ｇを水１０ｍｌとアセトニトリル１
５ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液に、炭酸イッテリビ
ウム０．５５ｇを添加し、２０℃で５時間反応させた。
さらに５０℃で１時間反応させ、室温下、沈殿物を濾別
した。濾液を５０℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥
した後、さらに９０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾
燥した。白色固体のビス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）イミドのイッテリビウム塩４．８ｇを得た。ビス
（パーフルオロオクタンスルホニル）イミドのスカンジ
ウム塩、ランタン塩およびイットリウム塩は、スカンジ
ウム塩の場合は酢酸スカンジウムを、ランタン塩、イッ
トリウム塩の場合は各々炭酸ランタン、炭酸イットリウ
ムを使用し、イッテリビウム塩と同様に合成した。
【００２２】
【合成例３】＜トリス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）メチドの希土類塩の合成＞トリス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）メチド５．０ｇを水１０ｍｌとアセ
トニトリル１０ｍｌの溶液に加え、撹拌しながら酢酸ス
カンジウム０．２５ｇを添加した。２０℃で５時間反応
させた後、５０℃で１時間さらに反応させた。この溶液
を５０℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥した後、さ
らに９０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾燥した。白
色固体のトリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チドのスカンジウム塩４．７ｇを得た。トリス（パーフ
ルオロオクタンスルホニル）メチドのイッテリビウム塩
は炭酸イッテリビウムを使用して、スカンジウム塩と同
様に合成した。
ル）メチドの希土類塩の合成＞トリス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）メチド５．０ｇを水１０ｍｌとアセ
トニトリル１０ｍｌの溶液に加え、撹拌しながら酢酸ス
カンジウム０．２５ｇを添加した。２０℃で５時間反応
させた後、５０℃で１時間さらに反応させた。この溶液
を５０℃、１〜１０ｍｍＨｇで減圧濃縮乾燥した後、さ
らに９０℃、０．０１ｍｍＨｇで２４時間乾燥した。白
色固体のトリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チドのスカンジウム塩４．７ｇを得た。トリス（パーフ
ルオロオクタンスルホニル）メチドのイッテリビウム塩
は炭酸イッテリビウムを使用して、スカンジウム塩と同
様に合成した。
【００２３】
【実施例１】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時
間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は
室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−ア
セチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの
収率は９５％であった。５−アセチル−２，３−ジメチ
ル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１
％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩のイッテ
リビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９
９％以上が存在していた。以上のことから反応後、生成
物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易と
なった。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時
間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は
室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−ア
セチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの
収率は９５％であった。５−アセチル−２，３−ジメチ
ル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１
％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩のイッテ
リビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９
９％以上が存在していた。以上のことから反応後、生成
物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易と
なった。
【００２４】
【実施例２】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に、トリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して３ｍｏｌ％を添加し、その後、２，３−
ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビニルケトン２
４８μｌを加えた。次にこの溶液を３７℃で撹拌しなが
ら１時間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反
応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガ
スクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた
５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−
エンの収率は９５％であった。５−アセチル−２，３−
ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下
相に１％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩の
イッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下
相に９９％以上が存在していた。以上のことから反応
後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極め
て容易となった。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に、トリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）イミド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタ
ジエンに対して３ｍｏｌ％を添加し、その後、２，３−
ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビニルケトン２
４８μｌを加えた。次にこの溶液を３７℃で撹拌しなが
ら１時間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反
応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガ
スクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた
５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−
エンの収率は９５％であった。５−アセチル−２，３−
ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下
相に１％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩の
イッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下
相に９９％以上が存在していた。以上のことから反応
後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極め
て容易となった。
【００２５】
【実施例３】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加えた。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対
して２ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時間
反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は室
温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロマ
トグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−アセ
チル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収
率は９６％であった。５−アセチル−２，３−ジメチル
−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１％
存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオク
タンスルホニル）イミド］スカンジウム塩のスカンジウ
ムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９９％以
上が存在していた。以上のことから反応後、生成物と触
媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易となっ
た。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加えた。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに対
して２ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時間
反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は室
温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロマ
トグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−アセ
チル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収
率は９６％であった。５−アセチル−２，３−ジメチル
−シクロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１％
存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオク
タンスルホニル）イミド］スカンジウム塩のスカンジウ
ムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９９％以
上が存在していた。以上のことから反応後、生成物と触
媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易となっ
た。
【００２６】
【実施例４】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］ランタン塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して
４ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時間反応
を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は室温下
静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロマトグ
ラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−アセチル
−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は
９４％であった。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１％存在
していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］ランタン塩のランタンの存在比は
プラズマ発光分析の結果、下相に９９％以上が存在して
いた。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分
離され、触媒の回収が極めて容易となった。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチルビ
ニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中にト
リス［ビス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミ
ド］ランタン塩を２，３−ジメチルブタジエンに対して
４ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１時間反応
を行った。反応中は均一溶液となった。反応液は室温下
静置後、２相に分離した。反応生成物はガスクロマトグ
ラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−アセチル
−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は
９４％であった。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンは上相に９９％、下相に１％存在
していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］ランタン塩のランタンの存在比は
プラズマ発光分析の結果、下相に９９％以上が存在して
いた。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分
離され、触媒の回収が極めて容易となった。
【００２７】
【実施例５】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシ
リルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さ
らにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］イッテリビウム塩をベンズアルデ
ヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌し
ながら１０分間反応を行った。反応中は均一溶液となっ
た。反応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成
物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合
わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８６％であ
った。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下
相に１％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩の
イッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下
相に９８％が存在していた。以上のことから反応後、生
成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易
となった。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシ
リルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さ
らにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］イッテリビウム塩をベンズアルデ
ヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌し
ながら１０分間反応を行った。反応中は均一溶液となっ
た。反応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成
物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合
わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８６％であ
った。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下
相に１％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテリビウム塩の
イッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下
相に９８％が存在していた。以上のことから反応後、生
成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易
となった。
【００２８】
【実施例６】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、トルエン４ｍｌの混合溶媒中にベ
ンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシリルジ
メチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さらにこ
の溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）イミド］スカンジウム塩をベンズアルデヒドに対
して０．５ｍｏｌ％を添加し、３９℃で撹拌しながら１
０分間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応
液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガス
クロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた３
−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フ
ェニルブロピオン酸メチルの収率は８５％であった。３
−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フ
ェニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下相に１％
存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオク
タンスルホニル）イミド］スカンジウム塩のスカンジウ
ムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９９％が
存在していた。以上のことから反応後、生成物と触媒が
２相に分離され、触媒の回収が極めて容易となった。
オロヘキサン２ｍｌ、トルエン４ｍｌの混合溶媒中にベ
ンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシリルジ
メチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さらにこ
の溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタンスルホ
ニル）イミド］スカンジウム塩をベンズアルデヒドに対
して０．５ｍｏｌ％を添加し、３９℃で撹拌しながら１
０分間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応
液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガス
クロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた３
−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フ
ェニルブロピオン酸メチルの収率は８５％であった。３
−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フ
ェニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下相に１％
存在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオク
タンスルホニル）イミド］スカンジウム塩のスカンジウ
ムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に９９％が
存在していた。以上のことから反応後、生成物と触媒が
２相に分離され、触媒の回収が極めて容易となった。
【００２９】
【実施例７】オクタフルオロトルエン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシ
リルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さ
らにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］ランタン塩をベンズアルデヒドに
対して１ｍｏｌ％を添加し、３８℃で撹拌しながら１０
分間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液
は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスク
ロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた３−
トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フェ
ニルブロピオン酸メチルの収率は８２％であった。３−
トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フェ
ニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下相に１％存
在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオクタ
ンスルホニル）イミド］ランタン塩のランタンの存在比
はプラズマ発光分析の結果、下相に９８％が存在してい
た。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分離
され、触媒の回収が極めて容易となった。
オロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶媒
中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチルシ
リルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。さ
らにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］ランタン塩をベンズアルデヒドに
対して１ｍｏｌ％を添加し、３８℃で撹拌しながら１０
分間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液
は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスク
ロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた３−
トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フェ
ニルブロピオン酸メチルの収率は８２％であった。３−
トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル−３−フェ
ニルブロピオン酸メチルは上相に９９％、下相に１％存
在していた。さらにトリス［ビス（パーフルオロオクタ
ンスルホニル）イミド］ランタン塩のランタンの存在比
はプラズマ発光分析の結果、下相に９８％が存在してい
た。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分離
され、触媒の回収が極めて容易となった。
【００３０】
【実施例８】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン３ｍｌ、ジクロロメタン２．５ｍｌの混合
溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチ
ルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加え
る。さらにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）イミド］イットリム塩をベンズアル
デヒドに対して３ｍｏｌ％を添加し、３８℃で撹拌しな
がら１０分間反応を行った。反応中は均一溶液となっ
た。反応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成
物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合
わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は７９％であ
った。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９５％、下
相に５％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イットリウム塩のイ
ットリウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に
９９％が存在していた。以上のことから反応後、生成物
と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易とな
った。
オロヘキサン３ｍｌ、ジクロロメタン２．５ｍｌの混合
溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチ
ルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加え
る。さらにこの溶液中にトリス［ビス（パーフルオロオ
クタンスルホニル）イミド］イットリム塩をベンズアル
デヒドに対して３ｍｏｌ％を添加し、３８℃で撹拌しな
がら１０分間反応を行った。反応中は均一溶液となっ
た。反応液は室温下静置後、２相に分離した。反応生成
物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合
わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は７９％であ
った。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメチル
−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９５％、下
相に５％存在していた。さらにトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イットリウム塩のイ
ットリウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相に
９９％が存在していた。以上のことから反応後、生成物
と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易とな
った。
【００３１】
【実施例９】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフル
オロヘキサン３ｍｌ、ジクロロメタン２．５ｍｌの混合
溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチ
ルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加え
る。さらにこの溶液中にトリス［トリス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩をベン
ズアルデヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加し、３８℃
で撹拌しながら１０分間反応を行った。反応中は均一溶
液となった。反応液は室温下静置後、２相に分離した。
反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と
下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−
ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８
６％であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−
ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９
６％、下相に４％存在していた。さらにトリス［トリス
（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリ
ビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９％が存在していた。以上のことから
反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が
極めて容易となった。
オロヘキサン３ｍｌ、ジクロロメタン２．５ｍｌの混合
溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチ
ルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加え
る。さらにこの溶液中にトリス［トリス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩をベン
ズアルデヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加し、３８℃
で撹拌しながら１０分間反応を行った。反応中は均一溶
液となった。反応液は室温下静置後、２相に分離した。
反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と
下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−
ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８
６％であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−
ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９
６％、下相に４％存在していた。さらにトリス［トリス
（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリ
ビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９％が存在していた。以上のことから
反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が
極めて容易となった。
【００３２】
【実施例１０】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフ
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４
ｍｌの混合溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチ
ルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍ
ｇを加える。さらにこの溶液中にトリス（パーフルオロ
オクタンスルホン酸）イッテリビウム塩をベンズアルデ
ヒドに対して５ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しなが
ら４時間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離し
た。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上
相と下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，
２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率
は７０％であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，
２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス（パ
ーフルオロオクタンスルホン酸）イッテリビウム塩のイ
ッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相
に９９％が存在していた。以上のことから反応後、生成
物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易と
なった。
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４
ｍｌの混合溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチ
ルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍ
ｇを加える。さらにこの溶液中にトリス（パーフルオロ
オクタンスルホン酸）イッテリビウム塩をベンズアルデ
ヒドに対して５ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しなが
ら４時間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離し
た。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上
相と下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，
２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率
は７０％であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，
２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス（パ
ーフルオロオクタンスルホン酸）イッテリビウム塩のイ
ッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相
に９９％が存在していた。以上のことから反応後、生成
物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容易と
なった。
【００３３】
【実施例１１】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフ
ルオロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタジエン
に対して３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１
時間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液
は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスク
ロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−
アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エン
の収率は９６％であった。５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９８％、下相に
２％存在していた。さらにトリス［トリス（パーフルオ
ロオクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩のイ
ッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相
に９９％以上が存在していた。以上のことから反応後、
生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容
易となった。
ルオロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］イッテリビウム塩を２，３−ジメチルブタジエン
に対して３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹拌しながら１
時間反応を行った。反応中は均一溶液となった。反応液
は室温下静置後、２相に分離した。反応生成物はガスク
ロマトグラフィーで分析し、上相と下相を合わせた５−
アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エン
の収率は９６％であった。５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンは上相に９８％、下相に
２％存在していた。さらにトリス［トリス（パーフルオ
ロオクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩のイ
ッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析の結果、下相
に９９％以上が存在していた。以上のことから反応後、
生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が極めて容
易となった。
【００３４】
【実施例１２】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフ
ルオロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶
媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチル
シリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。
さらにこの溶液中にトリス［トリス（パーフルオロオク
タンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩をベンズア
ルデヒドに対して０．３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹
拌しながら１５分間反応を行った。反応中は均一溶液と
なった。反応液は静置後、室温で２相に分離した。反応
生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相
を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメ
チル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８３％
であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメ
チル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９９
％、下相に１％存在していた。さらにトリス［トリス
（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリ
ビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９８％が存在していた。以上のことから
反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が
極めて容易となった。
ルオロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４ｍｌの混合溶
媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリメチル
シリルジメチルケテンアセタール４８０ｍｇを加える。
さらにこの溶液中にトリス［トリス（パーフルオロオク
タンスルホニル）メチド］イッテリビウム塩をベンズア
ルデヒドに対して０．３ｍｏｌ％を添加し、３７℃で撹
拌しながら１５分間反応を行った。反応中は均一溶液と
なった。反応液は静置後、室温で２相に分離した。反応
生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下相
を合わせた３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメ
チル−３−フェニルブロピオン酸メチルの収率は８３％
であった。３−トリメチルシリルオキシ−２，２−ジメ
チル−３−フェニルブロピオン酸メチルは上相に９９
％、下相に１％存在していた。さらにトリス［トリス
（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリ
ビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９８％が存在していた。以上のことから
反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回収が
極めて容易となった。
【００３５】
【実施例１３】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフ
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４
ｍｌの混合溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチ
ルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍ
ｇを加える。さらにこの溶液中にトリス［トリス（パー
フルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム
塩をベンズアルデヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加
し、３９℃で撹拌しながら１０分間反応を行った。反応
中は均一溶液となった。反応液は静置後、室温で２相に
分離した。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析
し、上相と下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ
−２，２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチル
の収率は８３％であった。３−トリメチルシリルオキシ
−２，２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチル
は上相に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリ
ス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチ
ド］イッテリビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラ
ズマ発光分析の結果、下相に９９％が存在していた。以
上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分離され、
触媒の回収が極めて容易となった。
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロメタン４
ｍｌの混合溶媒中にベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチ
ルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール４８０ｍ
ｇを加える。さらにこの溶液中にトリス［トリス（パー
フルオロオクタンスルホニル）メチド］イッテリビウム
塩をベンズアルデヒドに対して０．５ｍｏｌ％を添加
し、３９℃で撹拌しながら１０分間反応を行った。反応
中は均一溶液となった。反応液は静置後、室温で２相に
分離した。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析
し、上相と下相を合わせた３−トリメチルシリルオキシ
−２，２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチル
の収率は８３％であった。３−トリメチルシリルオキシ
−２，２−ジメチル−３−フェニルブロピオン酸メチル
は上相に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリ
ス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチ
ド］イッテリビウム塩のイッテリビウムの存在比はプラ
ズマ発光分析の結果、下相に９９％が存在していた。以
上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分離され、
触媒の回収が極めて容易となった。
【００３６】
【実施例１４】ヘキサフルオロベンゼン２ｍｌ、パーフ
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロエタン３
ｍｌの混合溶媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４
μｌ、メチルビニルケトン２４８μｌを加える。さらに
この溶液中にトリス［トリス（パーフルオロオクタンス
ルホニル）メチド］スカンジウム塩を２，３−ジメチル
ブタジエンに対して３ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌
しながら６時間反応を行った。反応液は静置後、２相に
分離した。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析
し、上相と下相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は９６％であっ
た。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−
２−エンは上相に９９％、下相に１％存在していた。さ
らにトリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）メチド］スカンジウム塩のスカンジウムの存在比は
プラズマ発光分析の結果、下相に９９以上％が存在して
いた。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分
離され、触媒の回収が極めて容易となった。
ルオロメチルシクロヘキサン２ｍｌ、ジクロロエタン３
ｍｌの混合溶媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４
μｌ、メチルビニルケトン２４８μｌを加える。さらに
この溶液中にトリス［トリス（パーフルオロオクタンス
ルホニル）メチド］スカンジウム塩を２，３−ジメチル
ブタジエンに対して３ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌
しながら６時間反応を行った。反応液は静置後、２相に
分離した。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析
し、上相と下相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は９６％であっ
た。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−
２−エンは上相に９９％、下相に１％存在していた。さ
らにトリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニ
ル）メチド］スカンジウム塩のスカンジウムの存在比は
プラズマ発光分析の結果、下相に９９以上％が存在して
いた。以上のことから反応後、生成物と触媒が２相に分
離され、触媒の回収が極めて容易となった。
【００３７】
【実施例１５】ヘキサフルオロベンゼン１ｍｌ、パーフ
ルオロヘキサン２ｍｌ、クロロベンゼン２ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して４ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しながら７時
間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離した。反
応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下
相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は９０％であった。５−アセチ
ル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス［ト
リス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカ
ンジウム塩のスカンジウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９以上％が存在していた。以上のこと
から反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回
収が極めて容易となった。
ルオロヘキサン２ｍｌ、クロロベンゼン２ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して４ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しながら７時
間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離した。反
応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下
相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は９０％であった。５−アセチ
ル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス［ト
リス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカ
ンジウム塩のスカンジウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９以上％が存在していた。以上のこと
から反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回
収が極めて容易となった。
【００３８】
【実施例１６】ヘキサフルオロベンゼン１．５ｍｌ、パ
ーフルオロヘキサン２ｍｌ、ｎ−デカン４ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して４ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しながら７時
間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離した。反
応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下
相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は９１％であった。５−アセチ
ル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス［ト
リス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカ
ンジウム塩のスカンジウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９以上％が存在していた。以上のこと
から反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回
収が極めて容易となった。
ーフルオロヘキサン２ｍｌ、ｎ−デカン４ｍｌの混合溶
媒中に２，３−ジメチルブタジエン２２４μｌ、メチル
ビニルケトン２４８μｌを加える。さらにこの溶液中に
トリス［トリス（パーフルオロオクタンスルホニル）メ
チド］スカンジウム塩を２，３−ジメチルブタジエンに
対して４ｍｏｌ％を添加し、室温下、撹拌しながら７時
間反応を行った。反応液は静置後、２相に分離した。反
応生成物はガスクロマトグラフィーで分析し、上相と下
相を合わせた５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は９１％であった。５−アセチ
ル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンは上相
に９９％、下相に１％存在していた。さらにトリス［ト
リス（パーフルオロオクタンスルホニル）メチド］スカ
ンジウム塩のスカンジウムの存在比はプラズマ発光分析
の結果、下相に９９以上％が存在していた。以上のこと
から反応後、生成物と触媒が２相に分離され、触媒の回
収が極めて容易となった。
【００３９】
【発明の効果】本発明の混合反応媒体組成物を反応媒体
として用いることで、高活性であるパーフルオロアルキ
ルスルホン酸の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキル
スルホニル）イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロ
アルキルスルホニル）メチドの希土類塩を用いて反応を
行う際に、反応効率の向上が図れ、更に触媒相と生成物
相に分離することが可能となる反応方法を提供すること
が可能となった。
として用いることで、高活性であるパーフルオロアルキ
ルスルホン酸の希土類塩、ビス（パーフルオロアルキル
スルホニル）イミドの希土類塩、トリス（パーフルオロ
アルキルスルホニル）メチドの希土類塩を用いて反応を
行う際に、反応効率の向上が図れ、更に触媒相と生成物
相に分離することが可能となる反応方法を提供すること
が可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 49/543 Ｃ０７Ｃ 49/543
Claims (3)
- 【請求項１】 全フッ素置換型芳香族炭化水素（Ａ）、
全フッ素置換型脂肪族炭化水素（Ｂ）、および脂肪族炭
化水素、フッ素を除くハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香
族炭化水素、フッ素を除くハロゲン化芳香族炭化水素か
ら選ばれる１種以上（Ｃ）、の３成分を有する混合反応
媒体において、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の体積和が１．５倍以上である混合反応媒体組成
物。 - 【請求項２】 下記（１）、（２）、（３）式で示され
るルイス酸触媒の少なくとも１種と請求項１記載の混合
反応媒体組成物とからなるルイス酸触媒組成物。 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （式中、Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類
元素を示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ
３の原子価に等しい整数値を示す。） - 【請求項３】 下記（１）、（２）、（３）式で示され
る少なくとも１種のルイス酸触媒を用いる反応におい
て、反応媒体として請求項１記載の混合反応媒体組成物
を用いることを特徴とする反応方法。 （Ｒｆ１ＳＯ3 ）ｎ１ Ｍ１ （１） ［（Ｒｆ２ＳＯ2 ）2 Ｎ］ｎ２ Ｍ２ （２） ［（Ｒｆ３ＳＯ2 ）3 Ｃ］ｎ３ Ｍ３ （３） （Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ３は炭素数２以上のパーフルオ
ロアルキル基を示し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３は希土類元素を
示し、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、各々Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の原
子価に等しい整数値を示す。）
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|---|---|---|---|
| JP2000156536A JP2001039896A (ja) | 1999-05-26 | 2000-05-26 | ルイス酸触媒組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-146670 | 1999-05-26 | ||
| JP14667099 | 1999-05-26 | ||
| JP2000156536A JP2001039896A (ja) | 1999-05-26 | 2000-05-26 | ルイス酸触媒組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001039896A true JP2001039896A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=26477449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000156536A Withdrawn JP2001039896A (ja) | 1999-05-26 | 2000-05-26 | ルイス酸触媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001039896A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003051511A1 (fr) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | The Noguchi Institute | Composition de catalyseurs acides de lewis |
-
2000
- 2000-05-26 JP JP2000156536A patent/JP2001039896A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003051511A1 (fr) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | The Noguchi Institute | Composition de catalyseurs acides de lewis |
| GB2396614A (en) * | 2001-12-19 | 2004-06-30 | Inst Noguchi | Lewis acid catalyst composition |
| GB2396614B (en) * | 2001-12-19 | 2005-07-20 | Inst Noguchi | Lewis acid catalyst composition |
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