JP2001002697A - スタノール／ステロール−エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 大規模製造可能な食品グレード方法による、
分離したスタノール／ステロール−エステルの製造方法
を提供する。 【解決手段】 本発明は、スタノールとステロールを脂
肪酸で直接エステル化しスタノール／ステロール−エス
テルを生成する方法を提供する。この方法は、高収率で
エステルを大規模製造するのに適用できる合成ルートを
提供する。好ましい実施形態では、有機溶媒又は無機酸
の無い食品グレード方法を用いて、非食品グレード製品
を製造又は使用せず、実質的に触媒を使用しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、触媒を使用しな
いで、高効率ルートにより、食品用途に適した薄い色の
生成物を製造する、分離したステロール及びスタノール
−エステルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】β−
シトステロール等の植物ステロールを食物に加えると血
清コレステロールレベルが低下することが知られてい
る。ステロールは、食物コレステロールを胆汁酸ミセル
から外して小腸吸収を混乱させて、血清コレステロール
を低下させる。最近では、β−シトステロールの飽和誘
導体であるβ−シトスタノールが、小腸コレステロール
吸収の低下においてより効果的であることが示された。
シトスタノール自体は吸収されず、消費してもインビボ
血清ステロール濃度に全く関与しない。残念なことに、
典型的なステロールとスタノールは消化管のミセル相に
不溶であり、油及び／又は脂肪又は水に限定的に溶ける
だけである。従って、フリーのステロール又はスタノー
ル自体は、コレステロール低下剤として、典型的な医薬
又は食物投与形態で使用するのに最適な候補物質ではな
い。

【０００３】米国特許第５，５０２，０４５号は、スタ
ノールが食用油の脂肪酸エステルとエステル交換して、
脂肪溶解性が改善されたろう状ステロール−エステル混
合物を製造することを開示している。特に、この特許
は、塩基触媒エステル交換反応による、菜種油等の食用
油のメチルエステルからの、脂肪酸エステル交換シトス
タノールの反応を開示している。この方法は広く食品工
業で用いられている。しかし、製薬的見地からは、この
ようなエステル交換方法には幾つかの目立った欠点があ
る。第一に、ステロール−エステル生成物の組成物プロ
フィールは、反応に使用する食用油に存在する脂肪酸の
配列・組合せに依存するので、コントロールが難しい。
また、反応を完了させメタノールを生成させるためには
非常に過剰なメチルエステルを使用する必要があり、食
品グレード物質への精製を困難にする。

【０００４】異なるアプローチとして、ドイツ特許第２
０３５０６９号は、非食品グレード方法による、ステロ
ール−エステルの脂肪酸へのエステル化を開示してい
る。塩化チオニルを反応物質として使用するが、塩化チ
オニルは反応すると副生成物としてＨＣｌガスを発生す
る。このような技術は食品グレード物質の製造には適せ
ず、また一般に大規模反応に望ましくない。

【０００５】日本特許出願公開第７６−１１１１３号
は、ステロール又は関連ビタミンの高脂肪酸エステルの
触媒フリーエステル化を開示している。しかし、この方
法は、かなりモル過剰の脂肪酸、最少でも２５％から５
０％を使用し、また、エステル生成物を回収するために
アルカリ精製プロセスを必要とする。このような化学量
論的過剰脂肪酸と単離技術は生成物の変色をもたらす。

【０００６】製薬学的見地から、大量（bulk）食品グレ
ード方法による、分離した（discrete）スタノール／ス
テロール−エステルの合成方法が必要とされている。分
離した化合物は、主に以下の三つの理由により、混合物
より望ましい。（１）組成物と特性の明細がより良くコ
ントロールできる、（２）構造活性研究が可能である、
（３）物理化学的及び化学的性質がコントロールできる
という理由である。分離したスタノール／ステロール−
エステルの効果は後で詳細に述べる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の一側面は、スタ
ノール又はステロールを脂肪酸と直接エステル化して、
色の薄い悪い香りや臭いの無い分離したスタノール／ス
テロール−エステルを生成する方法である。この方法
は、スタノール−エステル／ステロール−エステル及び
他の関連コレステロール還元化合物エステルを、食品グ
レード方法により、高い収率と純度で大規模に製造する
のに適用できるワンステップ合成ルートを提供する。好
ましい実施形態では、有機溶媒、無機酸を使用しない
で、好ましくない副生成物が製造されない。この方法
は、最終的には、様々な物理学的及び生物学的性質を有
する分離したスタノール／ステロール−エステルの合理
的デザインを可能とする便利な方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、スタノール／ステロー
ルと脂肪酸を実質的に触媒が無い状態で反応させる、ス
タノール及びステロールの直接エステル化を提供する。
ここで使用する、「実質的に触媒が無い」とは、触媒が
反応物の約０．１５重量％より少ないことを意味し、好
ましい実施形態では反応が触媒無しで進行する。好適な
触媒の例には、トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、リン酸水素ナトリウム、重硫酸ナトリウム等があ
る。これらの触媒は米国特許第５，８９２，０６８号に
記載されており、この特許は参考としてここに取り込
む。

【０００９】最も好ましい出発物質であるβ−シトスタ
ノールは、β−シトステロールから水素化反応により工
業的に製造されており、ヘンケル・コーポレイション等
様々な供給会社から市販されている。

【００１０】本発明において、ステロール／スタノール
−エステルは以下の一般式［化５］を有する。

【化５】 ここで、Ｒ_１は、Ｃ_４−Ｃ_２４、好ましくはＣ_６−Ｃ
_２０、最も好ましくはＣ_{１ ２}−Ｃ_１８の長さの脂肪族直
鎖又は分枝炭素鎖を含み、Ｒ_２は、Ｃ_３−Ｃ_１５、好ま
しくはＣ_６−Ｃ_１２、最も好ましくはＣ_８−Ｃ_１０の範
囲の脂肪族直鎖又は分枝炭素鎖を含む。より好ましく
は、Ｒ_２は、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ _１−
Ｃ_８）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_８）アルケニル、（Ｃ_２
−Ｃ_８）アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_８）シクロアルキル、
ハロ（Ｃ_２−Ｃ_８）アルケニル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_８）ア
ルキニル（ここで、ハロは、塩素、フッ素、臭素、ヨウ
素等を含む）の基から選択される。アルキルは、炭素原
子の直鎖及び分枝鎖基の両方を含む。典型的なアルキル
基には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル等がある。アルキル基は、１，２，３以上のハロゲ
ン原子でハロゲン化されていてもよい。Ｒ_２ は飽和分
枝アルカン鎖でもよい。

【００１１】アルケニル及びアルキニルの用語には、少
なくとも一つの不飽和結合のある分枝及び直鎖炭化水素
が含まれる。

【００１２】本発明で反応する酸（関連する塩を含む）
は４炭素原子乃至２４炭素原子を含む。酸には飽和酸が
含まれるが、好ましくは多不飽和脂肪酸等の不飽和脂肪
酸である。本発明で反応する飽和脂肪酸の化学式は、Ｃ
Ｈ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯ_２Ｈ（ここで、ｎは約２乃至
約２２、より好ましくは約１２乃至約２０の整数であ
る。）である。脂肪酸の用語は当業者によく知られてい
る（例えば、Hawley's Condensed Chemical Dictionar
y、第１１版を参照）。脂肪酸には、ステアリン酸、酪
酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の飽和酸が含まれる。
不飽和脂肪酸も本発明に使用でき、その例として、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコソヘキサン酸、
共役リノール酸（９，１１−オクタデカジエン酸、１
０，１２−オクタデカジエン酸）及びこれら酸の混合物
がある。

【００１３】より好ましい実施形態では、ステロール／
スタノール−エステルは以下の一般式［化６］を有す
る、

【化６】 ここで、Ｒ_１は上記と同じである。図示するＣ_５位の不
飽和が対応するステロール−エステルである。

【００１４】広範囲のコレステロール低下又はコレステ
ロール制限物質のエステル化に、本発明を使用できる。
スタノールとステロールを含むこれらの物質は全て、こ
こに開示する方法によるエステル化に適するヒドロキシ
官能性水酸基を含んでいる。本発明でエステル化される
スタノールの例には、限定はしないが、β−シトスタノ
ール（以下の式［化７］に示す）、さらに、コレスタノ
ール、エルゴスタノール、ブラシカ（brassica）スタノ
ール、アベナスタノール、α−アミリン、シラテノール
（cylartenol）、ルペノール等の他の関連化合物があ
る。

【化７】

【００１５】例えば、この方法は、β−シトステロール
（上記の式［化７］に示すようにＣ _５ 位が不飽和）等
のステロール、さらに、上記に列挙したスタノールに対
応するステロールにも適用できる。

【００１６】エステル化反応の出発物質、特にスタノー
ル／ステロール及び脂肪酸のモル比は、脂肪酸が少しモ
ル過剰であり、好ましくは約１０％より少ないモル過剰
である。特に好ましい実施形態では、スタノール／ステ
ロール又は他のコレステロール還元物質の全部と反応す
るように、脂肪酸は５％乃至１０％過剰である。過剰な
未反応脂肪酸は全て容易にプロダクトワークアップで除
ける。この方法は、過度の量を除く必要が無いよう、脂
肪酸は少しのモル過剰に限定される。過剰の脂肪酸の除
去は、生成物の色と質に悪影響を及ぼす。

【００１７】反応物を適当な容器に入れ、好ましくは真
空下で、約１１０℃乃至約１３０℃の温度まで加熱して
反応物を溶融し、存在する全ての揮発性物質を除去す
る。次に、容器の内容物を、約１６５℃乃至約２５５
℃、好ましくは約１９０℃乃至約２５０℃、より好まし
くは１９０℃乃至約２３０℃の温度まで加熱する。好ま
しくは、反応は、反応を完了させる水の除去を容易にす
るため、真空条件下で実施する。フリー脂肪酸含有量レ
ベルが、約１０重量％未満、好ましくは約６重量％未満
であるとき、反応温度は約２３０℃乃至約２４０℃まで
上昇させる。このとき、容器内の発泡程度が低下する。
このことは、容器の温度を上げるのが適切であることを
示す別の兆候である。

【００１８】所望のフリー脂肪酸レベルが達成された
ら、好ましくは、スチームの散布を開始する。スチーム
散布は、過剰又は未反応脂肪酸を反応容器から除くのに
有効な技術である。脂肪酸含有量が１重量％より低くな
ったとき、好ましくは約０．５重量％未満、より好まし
くは約０．２重量％未満になったとき、反応は完了す
る。

【００１９】本発明の最も効果的な一側面は、酸、特に
脂肪酸が反応物及び溶媒として機能するため、反応混合
物に溶媒が添加されねば反応がきれいに巧妙（neat）に
進むことである。さらに、反応の間、水が唯一の反応副
生成物でありこれは容易に除去できるので、有毒な溶媒
又は副生成物が形成されない。

【００２０】反応混合物から水を除去するために、真空
下でこのニート反応を進めることが特に好ましい。水を
除去することにより、反応が完了し、所望のエステルの
収率が上がる。反応をニートに進めスチーム散布して未
反応脂肪酸を除くと、反応生成物は容易にコストがかか
らず反応容器から回収できる。

【００２１】通常反応時間は８時間より長いが、必ずし
もその必要はない。本発明の効果は、この方法によるエ
ステル生成物の高い収率である。本発明の方法では、反
応容器に入れた全量に基づき、収率は９０％より高く、
好ましくは９５％より高い。反応容器に入れたスタノー
ル／ステロール量に基づき、９８％より高い、好ましく
は９９％より高い収率が達成される。

【００２２】他の効果は、触媒又は反応副生成物を除く
ために、水洗の必要が無いという事実である。本発明に
よれば、物質が速く処理され損失が少なく、プロセスの
コストが安い。さらに、この反応は一つの容器で実施で
き、主要な設備コストを減らせ、高価な物質取り扱い及
び容器間と工程間の移動を排除できる。

【００２３】本発明の他の効果は、色不活性化剤の適当
量の添加である。典型的には、色不活性化剤の量は、反
応全重量に基づき、約０．０５重量％乃至約１重量％、
好ましくは約０．２重量％乃至約０．５重量％、最も好
ましくは約０．３５重量％乃至約０．４５重量％であ
る。好適な色不活性化剤の例には、カーボン、炭、カー
ボンブラック；食用油、漂白土（earth）又はシリカ漂
白剤（例えば、グレース・ケミカルのトリシル（Trisi
l））がある。このなかでは、炭が好ましい。色不活性
化剤は反応生成物が変色、即ち、白色でなくなるのを防
ぎ、色不活性化剤は好ましくは反応容器内でスタノール
／ステロール及び酸のいずれかに取り込まれる。

【００２４】本発明により得られた生成物は白色で、悪
臭及び他の揮発性物質が無く、穏やかな香りがある。得
られたスタノールエステル／ステロール−エステル生成
物のガードナー色価は、ガードナー色数（color value)
で、５より少なく、好ましくは約４より少なく、最も好
ましくは約３より少ない。ガードナー色数は当業者に知
られている。反応生成物をブロックに成形し、このカラ
ーブロックを所定の色のサンプルと比較する。従来の方
法では、生成物の色価が高い。例えば、米国特許第５，
８９２，０６８号に従って製造したスタノールエステル
のガードナー色価は約７乃至約１０であった。日本特許
出願公開第７６−１１１１３号に記載の方法を使用する
と、生成物のガードナー色価は約１０乃至約１２であっ
た。

【００２５】反応生成物は油に溶かして油成分を含む全
ての食品に添加できる。本発明の他の効果は、得られた
生成物に含まれる恐れのある触媒を不活性化又は除去す
るために、生成物を洗う必要が無いことである。本発明
の他の効果は、触媒を使用して製造したスタノール又は
ステロールエステル生成物よりも、低い色価の生成物を
製造できることである。

【００２６】本発明は、前述の方法に比べて、幾つかの
効果を有する。本発明は、スタノールエステルの混合物
でなく、実質的に分離したスタノールエステルを合成す
る方法を提供する。ここで使用する「実質的に分離した
（discrete）」とは、反応生成物である所望のエステル
が反応生成物中で非常に高い割合で製造されることを意
味する。典型的に、所望のエステルは、反応生成物にお
いて、少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくと
も約９８重量％、反応が完了できれば少なくとも９９重
量％存在する。本発明は本質的に単一のスタノール／ス
テロール−エステルを製造でき、他のエステル生成物は
０．２重量％より少ない。前述したエステル交換方法で
は、スタノール−エステル生成物の混合物が製造され
る。例えば、前述の方法では、スタノール−エステルの
混合物が製造され、しばしば広範囲のスタノール−エス
テルが存在する（例えば、３０重量％，３０重量％，２
０重量％，２０重量％比の４エステルの混合物）。ま
た、比較すると、前述の直接エステル化方法では、危険
で有害な試薬を使用し、完全に除去しなけらばならない
副生成物が生成される。

【００２７】この分離したスタノール／ステロール−エ
ステルの製造は、他の方法により製造するスタノール／
ステロール−エステル混合物と比べて、幾つかの重要な
効果を有する。第一に、分離した化合物に対して、より
しっかりした特性明細（即ち、融点、比重構造種純度
（structural species purity）)が可能である。このこ
とは、分離した化合物の性質が、混合物より正確にコン
トロールできるためによる。従って、エステル生成物の
混合物と比べると、分離したエステルの適当な特性と質
をより容易に確認できる。

【００２８】さらに、本発明によれば分離したスタノー
ル／ステロール−エステルが合成できるので、脂肪酸鎖
長範囲に対する構造活性相関が確認できる。分離した化
合物をスクリーニングするときのみ、合理的な医薬品の
開発の基本である構造活性相関を調べることができる。

【００２９】最後に、ステロール／スタノール−エステ
ルの物理学的及び生理学的性質の全体は使用する脂肪酸
により決まるので、これらの性質をコントロールでき
る。例えば、不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸）をエ
ステル化すると融点の低い固体又は液状生成物さえ得ら
れるが、飽和脂肪酸類似体（例えば、ステアリン酸）は
融点の高い自由流動（free flowing）固体が得られる傾
向がある。融点の高いステロイドの物理学的性質を広範
囲に扱う能力は全く予期されない。

【００３０】本発明によれば、所望の物理学的性質にあ
ったエステルを選択できる。固体自由流動物質は、圧縮
タブレットの製造、又は焼製品へのスタノール−エステ
ルの取り込みに適している。オイル状スタノール／ステ
ロール−エステルはタブレット又はソフトジェル投与形
態の製造、又はサラダドレッシング、マーガリン又はヨ
ーグルト等の適当な食物への取り込みに使用する。

【００３１】以下の実施例により、特許請求した本発明
をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れない。

【００３２】

【実施例】実施例１：１０％過剰脂肪酸との反応 ライシオ（Raisio）から得た１２５０．１ｇのスタノー
ルを、ミキサー付き三つ首フラスコに入れた。ここへ、
９２８．１ｇのキャローラ油脂肪酸（ヘンケルから得た
Emery 790）を、１０．９５ｇのカーボンブラックと共
に添加した。この混合物を真空下１３４℃まで加熱し
た。空気と揮発性物質の除去の完了を示す肉眼で見える
発泡が停止するまで加熱した。次に、２４５℃まで加熱
を続け、ここで生成物を６．６６５ミリバール（５ｍｍ
Ｈｇ）の真空下に１１時間置いた。この後、酸価を、サ
ンプル１ｇ当りＫＯＨ３．２３ミリグラムまで減らし
た。次に、得られた生成物を、２４５℃圧力６．６６５
ミリバール（５ｍｍＨｇ）で９時間物質にスチーム散布
することにより脱臭した。

【００３３】得られた生成物は、スタノールエステルで
あり、９５％以上のスタノールがエステル体に変換し
た。生成物は淡黄色で少し焼いた香りがし、融点は３
３．８℃で酸価は０．２２であった。

【００３４】実施例２：リノール酸を用いた５％過剰脂
肪酸との反応 ライシオから得た１１３０ｇのスタノール、７９５．４
ｇのリノール酸（ヘンケルから得たEmersol 315)及び
９．６８ｇのカーボンを、上記のように、フラスコに入
れ、脱気し、加熱した。６．６６５ミリバール（５ｍｍ
Ｈｇ）２４５℃で７時間後、酸価は８．３５であった。
酸価が０．２３になるまで上記のように物質を脱臭し
た。得られた生成物は淡黄色の液体で、これを一部一晩
結晶化して融点が１７．５℃の濃いペーストにした。香
りは許容できるものであった。実施例１と比較すると、
この実施例は、反応に使用する脂肪酸を変えることによ
り融点を変えることができることを示す。

【００３５】実施例３：カーボンブラック無しで５％モ
ル過剰脂肪酸との反応 ライシオから得た９０９．１ｇのスタノール及び６４
８．６ｇのオレイン酸（ヘラクレス・ケミカルズから得
たPamoyln 100)を混合し真空外で１６７℃で共に加熱し
た。この間、水が凝縮装置にゆっくりと溜まることによ
り、反応が徐々に進行していることが示された。真空を
開始し圧力を６．６６５ミリバール（５ｍｍＨｇ）まで
下げると、反応速度が増した。温度を２１１℃まで上
げ、この温度を５時間維持した。酸価が１６．７９まで
減り、反応が進行していることが示された。生成物の色
は薄い茶色でガードナー色は７より大きかった。実施例
４と比較すると、このことは反応におけるカーボンブラ
ック使用の効果を示す。

【００３６】実施例４：５％モル過剰キャノーラ脂肪酸
との反応 上記の実施例２と同じ方法に従って、カーボンブラック
を共に用いて、カノーラ油脂肪酸スタノールエステルを
製造した。必要な反応時間は８時間であり、得られた酸
価は８．６４であった。この生成物の融点は３６℃より
低く香りが無くガードナー色数は３であった。

【００３７】好適な実施態様を以下に示す。 （１）色不活性化剤を使用する請求項１に記載の方法。 （２）前記色不活性化剤が炭である実施態様（１）に記
載の方法。 （３）前記酸が、式ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯ_２Ｈ
（ここで、ｎは約２乃至約２２である）で表される脂肪
酸である請求項１に記載の方法。 （４）前記スタノール／ステロールと酸を混合して真空
下で加熱する請求項１に記載の方法。 （５）前記加熱を約１５０℃乃至約２６０℃の温度で実
施する請求項２に記載の方法。

【００３８】（６）色不活性化剤を使用する請求項２に
記載の方法。 （７）前記色不活性化剤が炭である実施態様（６）に記
載の方法。 （８）前記脂肪酸のｎが約Ｃ_１２乃至Ｃ_２０の値である
請求項２に記載の方法。 （９）前記スタノール／ステロール及び脂肪酸を約１９
０℃乃至約２５０℃の温度で加熱する請求項２に記載の
方法。 （１０）前記スタノール／ステロール及び脂肪酸を混合
し真空下で加熱する請求項２に記載の方法。

【００３９】（１１）前記エステル化反応を有効量の色
不活性化剤の存在下で実施する請求項３に記載の方法。 （１２）前記色不活性化剤が炭である実施態様（１１）
に記載の方法。 （１３）前記過剰の脂肪酸をスチーム散布で除去する実
施態様（１２）に記載の方法。 （１４）ガードナー色は約５より少ない実施態様（１
３）に記載の方法。 （１５）β−シトスタノール及びβ−シトステロールか
らなる群から選択される請求項４に記載の化合物。

【００４０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、大
規模製造可能な食品グレード方法による、分離したスタ
ノール／ステロール−エステルの製造方法を提供できる
効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェイムズ・エル・ウィリアムズ アメリカ合衆国、オハイオ州、レイノルズ ビル、モーガム・ドライブ 8181 (72)発明者 リューイ・ブルース アメリカ合衆国、オハイオ州、コロンバ ス、サンド・ダラー・ドライブ 2978 (72)発明者 フランク・デトラーノ アメリカ合衆国、オハイオ州、ランカスタ ー、ウェスト・グレンハースト・ドライブ 1856 (72)発明者 マリー・エイチ・ボイヤー アメリカ合衆国、19034 ペンシルベニア 州、フォート・ワシントン、ワレス・ドラ イブ 1209

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の式のスタノール／ステロールを供
   給し、 【化１】 前記スタノール／ステロールに対し約１０％より少ない
   モル過剰のＣ_４−Ｃ_{２ ４}酸を供給し、 前記スタノール／ステロールと酸を、実質的に触媒が無
   い状態で混合して、約１５０℃乃至約２６０℃の温度で
   加熱し、実質的に分離した対応する以下の式のスタノー
   ル／ステロール−エステルを製造する、 【化２】 （ここで、Ｒ_１は、約Ｃ_４乃至約Ｃ_２４の長さの炭素鎖
   であり、Ｒ_２は、約Ｃ_３乃至約Ｃ_１５の長さの炭素鎖で
   ある）スタノール／ステロール−エステルの製造方法。
2. 【請求項２】 以下の式のスタノール／ステロールを供
   給し、 【化３】 前記スタノール／ステロールに対し約１０％より少ない
   モル過剰のＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯ_２Ｈ（ここで、
   ｎは４乃至２２の整数である）の脂肪酸を供給し、 前記スタノール／ステロールと脂肪酸を実質的に触媒が
   無い状態で混合し加熱して、対応するスタノール／ステ
   ロール−エステルを製造する、スタノール／ステロール
   −エステルの製造方法。
3. 【請求項３】 β−シトスタノール、β−シトステロー
   ル、コレスタノール、エルゴスタノール、ブラシカスタ
   ノール、アベナスタノール、α−アミリン、シラテノー
   ル及びルペノールからなる群から選択される化合物を供
   給し、 約１０％より少ないモル過剰のＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−
   ＣＯ_２Ｈ（ここで、ｎは２乃至２２の整数である）の脂
   肪酸を提供し、 実質的に触媒が無い状態で前記化合物と脂肪酸を混合し
   て、約１６０℃乃至約２５５℃の温度で加熱して、対応
   するエステル化化合物を製造する、エステルの製造方
   法。
4. 【請求項４】 コレスタノール、エルゴスタノール、ブ
   ラシカスタノール、アベナスタノール、α−アミリン、
   シラテノール、ルペノール及び以下の式の化合物、 【化４】 （ここで、Ｒ_１は、約Ｃ_４乃至約Ｃ_２４の長さの直鎖又
   は分枝炭素鎖であり、Ｒ _２は、約Ｃ_３乃至約Ｃ_１５の長
   さの脂肪族直鎖又は分枝炭素鎖である）及びこれらの混
   合物からなる群から選択される、ガードナー色価が約５
   より少ない化合物。