JP2001001653A

JP2001001653A - 熱転写シート

Info

Publication number: JP2001001653A
Application number: JP11175014A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Nakajo; 茂樹中條; Nobuyuki Harada; 信行原田; Junichi Hiroi; 順一広井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-06-22
Filing date: 1999-06-22
Publication date: 2001-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】熱転写シートの薄膜化が進む中で、基材シー
トと耐熱滑性層との間のプライマー層へのサーマルヘッ
ドの熱ダメージからくる印画シワを防止できる熱転写シ
ートを提供する。【解決手段】熱転写シートは、基材シートの一方の面
に熱転写性色材層を形成し、他方の面にはプライマー層
を介して耐熱滑性層を形成した構成で、該プライマー層
が帯電防止剤としてスルホン化ポリアニリン、プライマ
ー成分として１２０℃における弾性Ｇ’が１０³Ｐａ以
上、粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以上の樹脂を含有する。それ
によって、１２０℃の加熱温度におけるプライマー樹脂
成分の弾性及び粘性を上記の範囲にして、高温下の粘弾
性を高く維持させることで、プライマー層に印画時の熱
ダメージが生じて、印画シワが生じる点を防止できた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写シートに関
し、詳しくは基材シート上にプライマー層を介して耐熱
滑性層を形成し、該プライマー層に印画時の熱ダメージ
から生じる印画シワを防止する効果を付与した熱転写シ
ートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の熱転写シートは基材にポリエステ
ルフィルムなどのプラスチックフィルムを使用し、基材
の一方の面に昇華性染料とバインダー樹脂からなる色材
層を設けた熱昇華型（熱拡散型）転写シートと、染料層
の代わりに着色剤と熱溶融性組成物からなる色材層を設
けた熱溶融型転写シートがある。これらの熱転写シート
は、基材の他方の面に耐熱滑性層を設け、その耐熱滑性
層側からサーマルヘッドにより加熱して、染料層の染
料、または色材層を被転写体に転写させて画像を形成し
ている。また、一般的に熱転写シートはＹｅ、Ｍｇ、Ｃ
ｙの各色材層（必要に応じてＢｋの色材層、転写性保護
層）を面順次に、もしくはモノカラーリボンで構成され
ており、印画方法については、被転写体の幅寸法の大き
さのサーマルヘッドを用いたラインタイプと、被転写体
の幅方向にサーマルヘッドを往復させて印字するシリア
ルタイプが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、熱転写プリンタ
ーは印字時間を短縮するため、印字方法も創意工夫され
てきて、高速で印字する対応が可能となってきた。更に
は、モバイル機器用途に対応するため、プリンターの小
型化、省電力化が必須となり、熱転写シートも薄膜化が
要求されるようになってきた。通常、熱転写シートに用
いられる耐熱滑性層の厚みは０．６〜１．５μｍが主流
であるが、耐熱滑性層を０．１〜０．５μｍにすること
で飛躍的な感度向上が実現する反面、従来厚みでは発生
しなかった不具合が顕在化してきた。特に、熱に弱いポ
リエステル樹脂等のバインダーを用いて熱転写シートの
プライマー層を形成した場合、耐熱滑性層が薄くなった
分、プライマー層への熱的負担が大きくなり、プライマ
一層の熱ダメージからくる印画シワが発生してしまう。
したがって、本発明の目的は、熱転写シートの薄膜化が
進む中で、基材シートと耐熱滑性層との間のプライマー
層へのサーマルヘッドからの熱ダメージによる印画シワ
を防止できる熱転写シートを提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これらの問題を解決する
ために、本発明は、基材シートの一方の面に熱転写性色
材層を形成し、他方の面にはプライマー層を介して耐熱
滑性層が形成されてなる熱転写シートにおいて、該プラ
イマー層に帯電防止剤としてスルホン化ポリアニリン、
プライマー成分として１２０℃における弾性Ｇ’が１０
³Ｐａ以上、粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以上の樹脂を含有さ
せた。また、前記のプライマー成分の樹脂として、水分
散性または水溶性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂の少なくとも一つであることが好まし
い。また、前記の水分散性または水溶性ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂は、単体または共
重合体であり、水分散性または水溶性イソシアネート、
水分散性または水溶性メラミン硬化剤、水分散性または
水溶性金属キレート化合物、水分散性または水溶性尿素
樹脂系硬化剤等で硬化されることが望ましい。

【０００５】

【作用】本発明の熱転写シートは、基材シートの一方の
面に熱転写性色材層を形成し、他方の面にはプライマー
層を介して耐熱滑性層を形成した構成で、該プライマー
層が帯電防止剤としてスルホン化ポリアニリン、プライ
マー成分として１２０℃における弾性Ｇ’が１０³Ｐａ
以上、粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以上の樹脂を含有する。そ
れによって、１２０℃の加熱温度におけるプライマー樹
脂成分の弾性及び粘性を上記の範囲にして、高温下の粘
弾性を高く維持させることで、プライマー層に印画時の
熱ダメージが生じて、印画シワが生じる点を防止でき
た。

【０００６】

【発明の実施の態様】次に、発明の実施の態様をあげて
本発明をさらに詳しく説明する。（基材シート）本発明の熱転写シートを構成する基材シ
ートとしては、従来より公知の耐熱性や強度を有するも
のであれば使用可能であり、特に限定されるものではな
い。例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜１０μ
ｍ程度の厚さをもつ紙および各種加工紙、ポリエステル
フィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィ
ルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリエチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホン
フィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、セロハン、ポリビニルアルコールフィルム、酢酸セ
ルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレンフィル
ム、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、アイオノ
マー等の樹脂であり、それらの中でも特に好ましいもの
は、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ポリエステ
ルフィルム）やポリエチレンナフタレートフィルムであ
り、また、これらの樹脂とコンデンサー紙、パラフィン
紙等の紙類、不織布等との複合体であってもよい。これ
らの基材シートは枚葉式でも巻き取りで供給される連続
シートであってもよく、用途に応じた材料を選択するこ
とができる。

【０００７】本発明に用いる二軸配向ポリエステルフィ
ルムは未延伸のポリエチレン−２、６−ナフタレートフ
ィルムを二軸延伸後、熱固定し、更に熱固定後に弛緩処
理を行うことによって製造することができる。例えば、
未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃の温度で縦方
向に延伸し、横方向に２〜６倍率で二軸延伸し、（Ｔｇ
＋５０）℃〜（Ｔｇ＋１４０）℃で１〜１００秒間熱固
定する。延伸はＩＲヒーター、ロール、テンター等を用
いる方法で行うことができ、縦方向と横方向を同時に延
伸しても良く、又縦方向、横方向に逐次に延伸しても良
い。更に弛緩処理を必要とする場合、熱固定後ロールに
巻き取るまでの間に行うが、弛緩処理方法としては熱固
定ゾーンの途中でテンター幅を縮め、フィルム幅方向に
０〜３％の弛緩処埋を行う方法、フィルムの両端部を切
り離し、フィルムのＴｇ以上融解温度以下の温度条件下
においてフィルムの供給速度に対して引取速度を減速さ
せる方法、２つの速度の異なる搬送ロールの間において
ＩＲヒーターで加熱する方法、加熱搬送ロール上にフィ
ルムを搬送させ、加熱搬送ロール後の搬送ロールの速度
を減速させる方法、熱固定後熱風を吹き出すノズル上に
フィルムを搬送させながら、供給速度よりも引取速度を
減速させる方法、あるいは製膜機で巻取った後、加熱搬
送ロール上にフィルムを搬送させ、搬送ロールの速度を
減速させる方法、加熱オーブンやＩＲヒーターによる加
熱ゾーンを搬送させながら加熱ゾーン後のロール速度を
加熱ゾーン前のロール速度より減速する方法があり、い
ずれの方法を用いても良く、供給側の速度に対して引取
側の速度の減速率を０．１〜３．０％にして弛緩処理を
行う。又、熱寸法安定性を良くするために、弛緩処理の
ほか熱固定ゾーンの途中でテンター幅を広げ、フィルム
幅方向に緊張処理を０〜３．０％施しても良い。

【０００８】このようにして、製膜した該二軸配向ポリ
エステルフィルムの密度は１．３５３０〜ｌ．３６００
ｇ／ｃｍ³、更には１．３５６０〜１．３５９８ｇ／ｃ
ｍ³が好ましい。この範囲より小さいと結晶化度が小さ
くなり熱寸法安定性に劣り、この範囲より大きいと結晶
化度が大きすぎて厚みむらの原因となる。本発明の熱転
写シートの基材シートはポリエチレンナフタレート、ポ
リエチレンテレフタレートまたはそれらの混合物からな
る二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましく用いられ、
そのフィルムの相対的な厚みムラは、ＭＤ方向及びＴＤ
方向に±５％以内に収められたものが、熱転写シートの
薄膜化、つまり基材シートの薄膜化が進む中で、好まし
く用いられる。

【０００９】なお、最終的に熱転写シートを得る場合、
基材シートと熱転写色材層との接着性を向上させるた
め、縦延伸後、ポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂を
各々単独、またはそれらを混合し、メラミン系架橋剤で
硬化させた易接着層を塗布してもよい。ただし、易接着
層のコート量は０．１ｇ／ｃｍ²以下が好ましく、コー
ト量むらは縦方向、幅方向ともに±１５％範囲内である
ことが望ましい。また、易接着層を塗布する方式に限ら
ず、コロナ処理、プラズマ処理等で基材シートの表面処
理、つまり易接着処理を行ってもよい。

【００１０】（プライマー層）基材シートと耐熱滑性層
との間に形成されるプライマー層は、帯電防止剤として
スルホン化ポリアニリンを含有し、プライマー樹脂成分
として１２０℃における弾性Ｇ’が１０³Ｐａ以上、粘
性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以上の樹脂を含有する。それによっ
て、１２０℃の加熱温度におけるプライマー樹脂成分の
弾性及び粘性を上記の範囲にして、高温下の粘弾性を高
く維持させることで、プライマー層に印画時の熱ダメー
ジによる印画シワが生じる点を防止する。上記のプライ
マー樹脂成分の１２０℃における弾性Ｇ’は１０³Ｐａ
以上であるが、上限としては１０⁶Ｐａ程度である。弾
性Ｇ’が１０³Ｐａ未満であると、プライマー層へのサ
ーマルヘッドからの熱ダメージによる印画シワが発生し
やすく、一方、弾性Ｇ’が高すぎると、プライマー層の
塗工適性が劣り均一な塗膜が形成しにくくなる。またプ
ライマー樹脂成分の１２０℃における粘性Ｇ”が１０⁴
Ｐａ以上であるが、その上限は１０⁶Ｐａ程度である。
粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ未満であると、プライマー層への
サーマルヘッドからの熱ダメージによる印画シワが発生
しやすく、一方、粘性Ｇ”が高すぎると、プライマー層
の塗工適性が劣り均一な塗膜が形成しにくくなる。

【００１１】プライマー層は、バインダー樹脂とスルホ
ン化ポリアニリンを主体にして形成され、バインダー樹
脂は上記範囲の粘弾性を有し、基材シートと耐熱滑性層
に良好な接着性を有している。プライマー層のバインダ
ー樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマー
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂等が挙
げられる。これらの中でもカルボキシル基を有する水分
散性または水溶性の単体または共重合体型でポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が、基材シー
トや耐熱滑性層に対する密着性、スルホン化ポリアニリ
ンの分散性等が優れているため、特に好ましく用いられ
る。また、プライマー層に耐熱性、塗膜性や隣接層との
密着性を付与させるために、水分散性または水溶性イソ
シアネート、水分散性または水溶性メラミン硬化剤、水
分散性または水溶性金属キレート化合物、水分散性また
は水溶性尿素樹脂系硬化剤等を併用して、バインダー樹
脂を硬化させることが好ましく行われる。

【００１２】上記のイソシアネートは、イソシアネート
系硬化剤であり、２個以上のイソシアネート基を有する
化合物のことであり、従来のポリウレタン系樹脂などに
関する技術において使用されているイソシアネート化合
物はいずれも使用できる。例えば、ＴＤＩ（トルエンジ
イソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシ
アネート）、ＮＤＩ（１，５−ナヘレンジイソシアネー
ト）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ
（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソ
ホロンジイソシアネート）、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添
ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、ＬＤＩ（リジンジイソシアネー
ト）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，
１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソ
シアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート、ＴＭＤＩ（トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート）等を挙げることができ
るが、他にもイソシアネート基を有するものであれば使
用可能であり、これらのものに限られるものではない。

【００１３】以上のイソシアネートの添加量は、プライ
マー層を構成するバインダー樹脂１００重量部に対し５
〜２００重量部の範囲が適当である。ＮＣＯ／ＯＨの比
では０．８〜２．０程度の範囲が好ましい。イソシアネ
ートの含有量が少なすぎると、架橋密度が低く、耐熱性
が不十分であり、一方、イソシアネートの含有量が多す
ぎると、形成させる塗膜の収縮が制御できなかったり、
硬化時間が長くなったりして好ましくない。上記のメラ
ミン硬化剤は、メラミンとホルムアルデヒドでオキシメ
チル化反応、縮合反応させ、熱硬化させるものである。
また、上記の金属キレート化合物は、チタン系キレート
化合物、ジルコニウムキレート化合物、アルミニウム系
キレート化合物等を使用することができる。さらに、尿
素樹脂系硬化剤は、尿素とアルデヒドとの縮合反応さ
せ、熱硬化させるものである。

【００１４】プライマー層には、帯電防止剤としてスル
ホン化ポリアニリンが含有される。このスルホン化ポリ
アニリンはπ電子共役系構造を有する導電性高分子材料
であり、種々のものが知られているが、一例として下記
化学式１で表されるスルホン化ポリアニリンが挙げられ
る。

【化１】（上記式において、ｘ、ｙ及びｎは、分子量が約３００
〜１０，０００になる値である。）

【００１５】上記のπ電子共役系構造を有する導電性高
分子材料であるスルホン化ポリアニリンの代わりに、同
じ導電性高分子材料として、化学的にドーピングしたポ
リアセチレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリパラ
フェニレンスルフィド、化学的に重合とドーピングした
ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、熱処理
により生成したフェノール樹脂の熱処理物、ポリアミド
の熱処理物、ペリレン酸無水物の熱処理物等を用いるこ
ともできる。上記のπ電子共役系構造を有する導電性高
分子材料として、特にスルホン化ポリアニリンが有用で
ある。

【００１６】上記スルホン化ポリアニリンは水またはア
ルカリ水を含む溶媒中に可溶であり、分子内塩またはア
ルカリ塩を形成して溶解する。これらのスルホン化ポリ
アニリンは、例えば、日東化学工業（株）からアクアー
ＳＡＶＥ−０１Ｚの商品名で、かつ水溶液や水と有機溶
剤との混合溶媒の溶液として入手して本発明で使用する
ことができる。これらの溶液は黄色を帯びた溶液である
が、濃度が低い場合には殆ど無色の溶液である。

【００１７】本発明のプライマー層は、上記のバインダ
ー樹脂とスルホン化ポリアニリンを主成分として形成さ
れ、形成方法としては水を含む溶媒、例えば、水と、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノル
マルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤との混合物
にバインダー樹脂及びスルホン化ポリアニリンを溶解又
は分散した塗工液を作製する。この塗工液には、塗工時
における基材の濡れ性向上のために界面活性剤や、気泡
を抑制するための消泡剤等の任意の添加剤を加えること
ができる。

【００１８】プライマー層用塗工液の組成としては、バ
インダー樹脂が約０．５〜１０重量％、好ましくは０．
７５〜２重量％、スルホン化ポリアニリンは約０．０１
〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、界面活性
剤が約０〜２重量％、好ましくは０．２〜１重量％及び
残量の溶媒からなる組成が好ましい。特にスルホン化ポ
リアニリンが０．０１〜１．０μｍの粒子として存在す
るように溶媒組成を選択することによって最も優れた帯
電防止効果が得られる。すなわち、スルホン化ポリアニ
リンは水溶性であるが、水溶性有機溶剤には不溶性であ
り、塗工液の調整に際して水と水溶性有機溶剤との混合
比を調節し、場合によっては適当な界面活性剤を併用す
ることによって、スルホン化ポリアニリンを微細な粒子
の分散状態とすることができる。液媒体としての水と有
機溶剤との混合比によって、塗工液中のスルホン化ポリ
アニリンの粒度分布を変えることができる。

【００１９】例えば、水／ＩＰＡ＝４０／６０の塗工液
では、スルホン化ポリアニリンの粒子が約０．０４μｍ
と約５μｍを中心とした二つの別れた粒度分布が見られ
るため、あまり好ましくない。それは、二つの別れた粒
度分布を有するスルホン化ポリアニリンの粒子が、塗工
液中で均一に分散されにくく、特殊な塗工条件によって
のみ、本発明の帯電制御層の機能を果たすことができる
からである。それに対し、例えば水／ＩＰＡ＝４７／５
３〜６０／４０の塗工液では、スルホン化ポリアニリン
の粒子が０．０１〜１．０μｍの間に分布され、好まし
く用いられる。但し、塗工液に界面活性剤を併用する
と、水と有機溶剤との混合比によるスルホン化ポリアニ
リンの粒度分布が変化するため、界面活性剤の添加につ
いても配合量に注意する必要がある。

【００２０】プライマー層の形成は、上記塗工液を基材
シート上に、例えば、グラビアコーター、ロールコータ
ー、ワイヤーバー等の慣用の塗工方式で塗工及び乾燥し
て行われる。プライマー層の塗工量は、塗工液の固形分
として０．０２〜１．５μｍ、好ましくは０．０７〜
０．５μｍの範囲であり、塗工量が上記範囲より少ない
と、プライマー層としての性能が不十分であり、一方、
塗工量が上記範囲より多くても、その厚みに比例して上
記性能が向上する訳ではなく、経済的に不利であるばか
りでなく、熱転写プリンターによる画像の濃度が低下す
るので好ましくない。

【００２１】（耐熱滑性層）耐熱滑性層は、バインダー
樹脂、滑剤、フィラーや必要に応じて、その他添加剤を
含有する。耐熱滑性層を形成するバインダー樹脂は熱可
塑性樹脂と熱硬化性樹脂またはその架橋体である。好ま
しい熱可塑性樹脂としては、公知の樹脂が使用でき、例
えばポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチ
レンアクリレート系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポ
リアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニ
ル系樹脂、セルロース樹脂やヒドロキシエチルセルロー
ス樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポ
リビニルアセトアセタール樹脂やポリビニルブチラール
樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、シリコーン変性
樹脂、長鎖アルキル変性樹脂等があげられ、本発明で特
に好ましい樹脂は、ポリビニルアセトアセタール樹脂や
ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系
樹脂である。

【００２２】また、耐熱滑性層の耐熱性や塗膜強度及び
基材シートとの密着性を向上させるために、樹脂中に反
応基を有する熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとの反
応硬化物や不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーと
の反応生成物を用いるのが望ましく、硬化方法は加熱し
たり、電離放射線の照射等手段は特に限定されない。イ
ソシアネート硬化剤としては、従来、種々のものが知ら
れているが、その中でも芳香族系イソシアネートのアダ
クト体を使用することが望ましく、タケネート（武田薬
品工業株式会社製）、バーノック（大日本インキ化学工
業株式会社製）、コロネート（日本ポリウレタン工業株
式会社製）、ジュラネート（旭化成工業株式会社製）、
ディスモデュール（バイエル社製）などの商品名で入手
し、本発明で使用することができる。ポリイソシアネー
トの添加量は、耐熱滑性層を構成するバインダー樹脂が
１００重量部に対して、５〜２００重量部の範囲が適当
である。−ＮＣＯ／−ＯＨ比では０．６〜２．０の範囲
が好ましい。なお、ポリイソシアネートの添加量が少な
いと架橋密度が低くなり、耐熱性が不十分となる。一
方、ポリイソシアネートの添加量が多いと形成される塗
膜の収縮を制御できず、硬化時間の長期化、未反応−Ｎ
ＣＯ基が耐熱滑性層中に残存し、大気中の水分と反応し
てしまうなど不具合を生じることがある。

【００２３】また、上記ポリイソシアネートの代わりに
あるいは併用して、耐熱滑性層に耐熱性や塗膜性および
基材との密着性を付与させる目的で不飽和結合を有する
モノマーやオリゴマーを併用することができる。不飽和
結合を有するモノマーやオリゴマーなどを架橋剤として
用いる場合、その硬化方法は電子線またはＵＶ照射硬化
のどちらでもよいが、フィラー添加量が多い場合には電
子線照射による硬化が好ましい。不飽和結合を有するモ
ノマーやオリゴマーとして、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、｛（メタ）アクリレートとは
アクリレートとメタクリレートの双方を意味する。以下
同じ。｝、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、な
どの２官能単量体、トリアリルイソシアヌレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、などの
３官能単量体、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）
アクリレート、トリメトキシエトキシビニルシランや５
官能以上の単量体およびこれらの単量体からなるオリゴ
マーやマクロマー等が挙げられる。

【００２４】耐熱滑性層で使用する滑剤は、リン酸エス
テル系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、ポリエチレンワックス、モンタ
ンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、長鎖脂肪
族化合物、低分子量ポリプロピレン、酸化エチレンと酸
化プロピレンとのブロック共重合体、高級脂肪酸金属塩
類、ポリエーテル化合物との縮合物、パーフルオロアル
キルエチレンオキシド付加物、アルキルリン酸エステル
の多価金属塩、長鎖アルキルスルホン酸金属塩、ソルビ
タン酸エステル系、高級アルコールおよび／または高級
アミンとイソシアネート類との反応物等の非イオン性界
面活性剤等が挙げられる。滑剤の添加量はバインダー樹
脂１００重量部に対して、１〜１００重量部であり、望
ましくは２〜５０重量部である。

【００２５】滑剤の添加量が少ない場合、サーマルヘッ
ドに対する熱離型性が十分に得られず、印画シワやヘッ
ドかす、スティッキングの原因となり、一方、添加量が
多い場合には熱転写シートを巻取りで保存する際、対応
する熱転写性色材層の染料が耐熱滑性層に移行したり、
逆に耐熱滑性層の滑剤が熱転写性色材層に移行するため
に、十分な熱離型性が得られず、印画シワやヘッドかす
等が生じたり、印画物の色再現性にまで影響を及ぼした
りする。なお、滑剤にリン酸エステル系界面活性剤を用
いる場合、特に酸性を有するものについては水酸化マグ
ネシウムや酸化マグネシウム等の無機系中和剤やトリエ
タノールアミン等の有機系中和剤を併用することが望ま
しい。

【００２６】また、耐熱滑性層に無機フィラー及び／ま
たは有機フィラーを添加することができる。フィラーは
滑性および離型性に優れ、サーマルヘッド走行性が良好
であり、スティッキングやシワ、破損が発生せず、サー
マルヘッドの磨耗が少ない良好な耐熱滑性層を与えるの
に必要十分なものであることが望ましい。そのため、適
度な硬度を有するフィラーを選択する必要がある。例え
ば、無機フィラーとしては、タルク、カオリン、クレ
ー、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ハイ
ドロタルサイト、シリカ等があげられるが、好ましくは
タルク、カオリン、クレー等のへきかい性を有し、適度
な硬度をもつものがよい。有機フィラーとしては、アク
リル樹脂フィラー、シリコーン樹脂フィラー、フッ素系
フィラー、ベンゾグアナミン樹脂フィラー等が挙げられ
る。また、無機／無機、無機／有機、有機／有機の複合
微粒子でも良い。なお、これらのフィラーの平均粒径
は、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ程
度であり、上記フィラーを含有することにより塗膜表面
を粗面化し、また、サーマルヘッドとの接点を少なくす
ることにより摩擦係数を低減し、滑性を付与することが
できる。さらに、塗膜表面の粗面化により巻き取り時の
シワの低減など加工適性を向上させることができる。

【００２７】本発明の耐熱滑性層は、特にバインダー樹
脂がスチレン−アクリロニトリル共重合体を主成分と
し、滑剤にアルキルリン酸エステルの多価金属塩、粒径
が異なる少なくとも２種、または同種の耐熱粒子を含有
することが、基材シートと耐熱滑性層との間のプライマ
ー層へのサーマルヘッドからの熱ダメージによる印画シ
ワを防止できる点で好ましい。前記の滑剤のアルキルリ
ン酸エステルの多価金属塩は炭素数１２以上のアルキル
基を有し、リチウムやアルカリ土類金属、又は亜鉛、ア
ルミニウムの金属塩であることが望ましい。前記の耐熱
粒子が有機フィラー及び／または無機フィラーであり、
耐熱滑性層の厚みをＸとした場合、大粒子の粒径が０．
５Ｘ〜Ｘ、小粒子の粒径が大粒子の粒径の１／２以下で
あり、かつ大粒子／小粒子の比率が１／４〜４／１の重
量比にすることで、サーマルヘッドの走行性が良好で、
サーマルヘッドに滓が溜まったり、サーマルヘッドが磨
耗したりしない。

【００２８】また、耐熱滑性層には必要に応じて各種添
加物を加えることが可能であり、帯電防止性を向上させ
るためには無機／有機の導電性フィラーを添加し、接着
性を向上させるためにはアミン系の触媒を添加したりす
ることができる。次に、耐熱滑性層を形成する方法とし
ては、上記の材料を塗工適性に合うように選択したアセ
トン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キ
シレン等の溶剤に溶解、あるいは分散させて塗工液を作
成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコータ
ー、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段で塗布、乾燥、
固化することによって形成される。その塗工量、すなわ
ち耐熱滑性層の厚さは、固形分基準で２．０μｍ未満が
良く、好ましくは０．１〜０．５μｍの厚さで十分な性
能をもつ耐熱滑性層が形成できる。なお、ポリイソシア
ネート等の硬化剤と用いる場合、耐熱滑性層を塗布し、
乾燥後は未反応のイソシアネート基がその層中に残存し
ていることが多いので、反応を完結させるために加熱、
熟成処理を施すのが好ましい。

【００２９】（熱転写性色材層）基材シートの他方の面
に形成する熱転写性色材層は、昇華型の熱転写シートで
ある場合には昇華性染料を含む層を形成し、熱溶融型の
熱転写シートである場合には顔料などで着色した熱溶融
性インキで層を形成する。以下、昇華型の熱転写シート
を代表例として詳述するが、本発明は昇華型の熱転写シ
ートのみに限定されるものではない。昇華型の熱転写性
色材層に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写
シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用
可能であり、特に限定されない。これらの染料としては
ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾー
ル系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン系、
アセトフェノンアゾメチン，ピラゾロアゾメチン，イミ
ダゾルアゾメチン，ピリドンアゾメチン等のアゾメチン
系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン，
トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チ
アジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、
そしてピリドンアゾ，チオフェンアゾ，イソチアゾール
アゾ，ピロールアゾ，ピラゾールアゾ，イミダゾールア
ゾ，チアジアゾールアゾ，トリアゾールアゾ，ジスアゾ
等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン
系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノ
ン系、アントラキノン系、キノフタロン系等があげられ
る。具体的には次のような染料が用いられる。

【００３０】Ｃ．Ｉ．（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ）ディ
スパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，
７，１４１，２０１，２３１Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，５６，１４，３０
１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５
４，２６，３５４Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５，１４６，５９，
１，７３，６０，１６７Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ
１４９Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４，１３，２６，３
６，５６，３１Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１４，１６，２９Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５
０，４９，１１１，１０５，９７，１１Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，
１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３例えばイエロー染料としてフォロンブリリアントイエロ
ーＳ−６ＧＬ（サンド社製、ディスパースイエロー２３
１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製、デ
ィスパースイエロー２０１）、マゼンタ染料としてＭＳ
−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧化学株式会社製、ディスパース
レッド６０）、マクロレックスレッドバイオレットＲ
（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）、シ
アン染料はカヤセットブルー７１４（日本化薬株式会社
製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブ
ルーＳ−Ｒ（サンド社製、ディスパースブルー３５
４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製、ソル
ベントブルー３６）等があげられる。

【００３１】次に、上記の染料を担持するためのバイン
ダー樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース，酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等
のセルロース樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタ
ール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等
のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリエステル系樹脂等があげられるが、これらの
中ではセルロース系、ポリウレタン系、ビニル系、アク
リル系およびポリエステル系の樹脂が耐熱性、染料移行
性などの点で好ましく用いられる。

【００３２】染料層は前記基材シートの一方の面に、こ
れらの染料及びバインダー樹脂、必要に応じて添加剤
（例えば、離型剤など）やフィラー等を加えて、トルエ
ン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルア
ルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶
剤に溶解したり、あるいは有機溶剤や水等に分散させ
て、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、リバ
ースロールコーティング印刷法等の手段により塗工およ
び乾燥して塗膜を形成することができる。このようにし
て形成する染料層は、０．２〜５．０μｍ好ましくは
０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、また染料層中の
昇華性染料は、染料層の重量の５〜９０重量％好ましく
は１０〜７０重量％の量で存在するのがよい。希望する
熱転写性色材層の画像がモノカラーである場合は、前記
染料の中から１種を選んで形成し、またフルカラー画像
である場合には適当なイエロー、マゼンタ、およびシア
ン（必要に応じて、ブラックも追加する）を選んで形成
する。

【００３３】以上の如き熱転写シートを用いて画像を形
成するために使用する被転写材は熱溶融型の熱転写シー
トの場合、被転写材は特に限定されず、普通紙やプラス
チックフィルムであってもよい。昇華型の熱転写シート
の場合、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を
有するものであればいかなるものでもよく、また、染料
受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂である場
合には少なくともその一方の面に染料受容層を形成して
おけばよい。上記の熱転写シートおよび上記の被転写材
を使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとして
は、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であ
り、特に限定されない。

【００３４】

【実施例】実施例および比較例をあげて、本発明をさら
に具体的に説明する。なお、文中に記す、部または％は
特に断りのない限り重量基準である。（実施例１）基材として４．０μｍのＰＥＮ（ポリエテ
レンナフタレート）フィルムに下記のプライマー層用組
成液Ａを乾燥時０．１ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗
布及び乾燥し、その上に下記の耐熱滑性層用組成液Ａを
乾燥時０．３ｇ／ｍ² の塗布量になるように塗布及び乾
燥し、耐熱滑性層を形成した。その裏面には下記の熱転
写性色材層用インキＡを乾燥時約０．８ｇ／ｍ² の塗布
量になるように塗布および乾燥して熱転写性色材層を形
成することにより、実施例１の熱転写シートを作製し
た。

【００３５】プライマー層用組成液Ａスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部ポリエステル樹脂エマルジョン４．７５部（ＫＺＡ５０３４、ユニチカ（株）製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００３６】耐熱滑性層用組成液Ａスチレン−アクリロニトリル共重合体６部（セビアンＡＤ、ダイセル化学工業（株）製）線状飽和ポリエステル樹脂０．３部（エリエーテルＵＥ３２００、ユニチカ（株）製）ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ１８３０、境化学（株）製）３．０部尿素樹脂架橋粉末３．０部（有機フィラー；粒径０．１４μｍ、日本化成（株）製）メラミン樹脂架橋粉末１．５部（無機フィラー；エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、日本触媒化学（株）製）溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、重量比１／１）８６．０部

【００３７】熱転写性色材層用インキＡＣ．Ｉ．ソルベントブルー２２５．５部ポリビニルアセトアセタール樹脂３．０部（エスレックＫＳ−５，積水化学工業（株）製）メチルエチルケトン２２．５部トルエン６８．２部

【００３８】（実施例２）実施例１のプライマー層用組
成液Ａに代えて、下記のプライマー層用組成液Ｂを用い
た以外は、実施例１と同様にして実施例２の熱転写シー
トを作製した。プライマー層用組成液Ｂスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部ポリエステル樹脂エマルジョン４．７５部（ＰＥ４０、フタバファインケミカル（株）製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００３９】（実施例３）実施例１のプライマー層用組
成液Ａに代えて、下記のプライマー層用組成液Ｃを用い
た以外は、実施例１と同様にして実施例３の熱転写シー
トを作製した。プライマー層用組成液Ｃスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部ポリエステル樹脂エマルジョン４．７５部（ＫＺＡ５０３４、ユニチカ（株）製）水性アクリル樹脂０．５０部（ウォターゾールＳ−７４４−ＯＨ、大日本インキ化学（株）製）メラミン型硬化剤０．１０部（ウォターゾールＳ６９５、大日本インキ化学（株）製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００４０】（実施例４）実施例１のプライマー層用組
成液Ａに代えて、下記のプライマー層用組成液Ｄを用い
た以外は、実施例１と同様にして実施例４の熱転写シー
トを作製した。プライマー層用組成液Ｄスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部アクリル変成ポリエステル水分散体４．７５部（ＴＡＤ３０００、東洋紡績（株）製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００４１】（実施例５）実施例１のプライマー層用組
成液Ａに代えて、下記のプライマー層用組成液Ｅを用い
た以外は、実施例１と同様にして実施例５の熱転写シー
トを作製した。プライマー層用組成液Ｅスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部ウレタン変成ポリエステルエマルジョン４．７５部（ＫＺＡ５０３４、ユニチカ（株）製）ブロックイソシアネート０．８０部（デュラネートＷＢ４０−１００、旭化成工業（株）製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００４２】（実施例６）実施例１の耐熱滑性層用組成
液Ａに代えて、下記の耐熱滑性層用組成液Ｂを用いた以
外は、実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを
作製した。耐熱滑性層用組成液Ｂスチレン−アクリロニトリル共重合体６部（セビアンＬＤ、ダイセル化学工業（株）製）線状飽和ポリエステル樹脂０．３部（バイロン２００、東洋紡績（株）製）ステアリルリン酸アルミニウム（ＳＡ１０００、境化学（株）製）４．５部ポリエチレンワックス（マークＦＥＥ１１３、アデカアーガス製）１．０部フルオロカーボン１．５部（モールドヴィッツＦ５７、アクセルプラスチック製）溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、重量比１／１）８７．０部

【００４３】（実施例７）実施例１の耐熱滑性層用組成
液Ａに代えて、下記の耐熱滑性層用組成液Ｃを用いた以
外は、実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを
作製した。耐熱滑性層用組成液Ｃスチレン−アクリロニトリル共重合体６部（セビアンＮＡ、ダイセル化学工業（株）製）非晶質線状飽和ポリエステル樹脂０．２部（ポリエスターＴＰ２２０、日本合成化学（株）製）ステアリルリン酸カルシウム（ＳＣ１００、境化学（株）製）４．５部メラミン樹脂架橋粉末１．５部（無機フィラー；エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、アデカアーガス製）アクリル樹脂架橋粉末３．０部（有機フィラー；ＧＬ３００、粒径０．１０μｍ、綜研化学（株）製）溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、重量比１／１）８５．０部

【００４４】（比較例１）実施例１のプライマー層用組
成液Ａに代えて、下記のプライマー層用組成液Ｆを用い
た以外は、実施例１と同様にして比較例１の熱転写シー
トを作製した。プライマー層用組成液Ｆスルホン化ポリアニリン（日東化学工業（株）製）０．２５部水性ポリエステル樹脂４．７５部（ポリエスターＷＲ−９６１、日本合成化学工業株式会社製）水４４．８部イソプロピルアルコール５０．０部

【００４５】（比較例２）比較例１の使用基材シート厚
さ４．０μｍのＰＥＮフィルムに代えて、厚さ４．５μ
ｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを
用いた以外は、比較例１と同様にして比較例２の熱転写
シートを作製した。

【００４６】（評価方法）粘弾性特性Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製粘弾性測定器ＲＨＩＯＳを
使用して、測定径が１５ｍｍのディスポーザブルパラレ
ルプレートにサンプルをはさみ、測定温度域３０〜１５
０℃、昇温速度２．０℃／ｍｉｎ、Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ
１Ｈｚ、Ｓｔｒａｉｎ０．１％の条件下で粘弾性を測
定した。１２０℃における弾性Ｇ’（Ｐａ）、粘性Ｇ”
（Ｐａ）の値を評価結果に示す。

【００４７】サーマルヘッド走行性上記の熱転写シートの熱転写色材層と従来より使用され
ている受像シートの受像面とを重ね、サーマルヘッドと
プラテンロールとの間にはさみ、走行させながら印画
（サーマルヘッドに通電）したときの熱転写シートのシ
ワの有無を目視にて調べた。評価基準は以下の通りである。 ○：熱転写シートにシワがない。 ×：熱転写シートにシワが認められる。

【００４８】さらに、上記の印画条件で印画後の耐熱滑
性層側の表面を評価し、熱によってプライマー層が擦れ
取られていないか、どうかを目視にて調べた。評価基準
は以下の通りである。 ○：プライマー層が擦れ取られていない。 ×：プライマー層が擦れ取られている。

【００４９】（評価結果）上記の実施例及び比較例の評
価結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】以上のように、本発明の熱転写シート
は、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を形成し、
他方の面にはプライマー層を介して耐熱滑性層を形成し
た構成で、該プライマー層が帯電防止剤としてスルホン
化ポリアニリン、プライマー成分として１２０℃におけ
る弾性Ｇ’が１０³Ｐａ以上、粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以
上の樹脂を含有することによって、１２０℃の加熱温度
におけるプライマー樹脂成分の弾性及び粘性を上記の範
囲にして、高温下の粘弾性を高く維持させることで、プ
ライマー層に印画時の熱ダメージが生じて、印画シワが
生じる点を防止できた。

【００５２】また、印刷時に、後加熱無しで耐熱滑性層
を形成できるので、耐熱滑性層から染料印刷まで、１工
程で製造することができる。プライマー層に耐熱性を付
与させることができたので、耐熱滑性層を薄くしても熱
負け（サーマルヘッドによる擦れで層が取られること）
のしない熱転写シートが得られる。従来のポリエチレン
テレフタレートフィルムより熱特性の良好なポリエチレ
ンナフタレートフィルムを使用して、基材シートの厚さ
を薄くして、プライマー層と耐熱滑性層を形成し、熱転
写シート全体の薄膜化が可能となる。以上より、従来の
熱転写シートよりも薄い熱転写シートが得られるため、
従来よりも低エネルギーで濃度の高い画像が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者広井順一東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内Ｆターム(参考） 2C068 AA06 AA08 BB08 BB22 2H111 AA33 BA08 BA35 BA38 BA53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの一方の面に熱転写性色材層
を形成し、他方の面にはプライマー層を介して耐熱滑性
層が形成されてなる熱転写シートにおいて、該プライマ
ー層が帯電防止剤としてスルホン化ポリアニリン、プラ
イマー成分として１２０℃における弾性Ｇ’が１０³Ｐ
ａ以上、粘性Ｇ”が１０⁴Ｐａ以上の樹脂を含有するこ
とを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】前記のプライマー成分の樹脂が、水分散
性または水溶性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂の少なくとも一つであることを特徴とする
上記の請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項３】前記の水分散性または水溶性ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂は、単体また
は共重合体であり、水分散性または水溶性イソシアネー
ト、水分散性または水溶性メラミン硬化剤、水分散性ま
たは水溶性金属キレート化合物、水分散性または水溶性
尿素樹脂系硬化剤等で硬化されることを特徴とする上記
の請求項２に記載する熱転写シート。
【請求項４】前記のプライマー層の厚みが０．０２〜
１．５μｍであることを特徴とする上記の請求項１〜３
のいずれかに記載する熱転写シート。
【請求項５】前記の耐熱滑性層において、バインダー
樹脂がスチレン−アクリロニトリル共重合体を主成分と
し、滑剤にアルキルリン酸エステルの多価金属塩、粒径
が異なる少なくとも２種、または同種の耐熱粒子を含有
することを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれかに
記載する熱転写シート。
【請求項６】前記の滑剤のアルキルリン酸エステルの
多価金属塩が炭素数１２以上のアルキル基を有し、リチ
ウムやアルカリ土類金属、又は亜鉛、アルミニウムの金
属塩であることを特徴とする上記の請求項５に記載する
熱転写シート。
【請求項７】前記耐熱粒子が有機フィラー及び／また
は無機フィラーであり、耐熱滑性層の厚みをＸとした場
合、大粒子の粒径が０．５Ｘ〜Ｘ、小粒子の粒径が大粒
子の粒径の１／２以下であり、かつ大粒子／小粒子の比
率が１／４〜４／１の重量比であることを特徴とする上
記の請求項５に記載する熱転写シート。
【請求項８】前記の耐熱滑性層の厚みが０．１〜０．
５μｍであることを特徴とする上記の請求項１〜７のい
ずれかに記載する熱転写シート。
【請求項９】基材シートがポリエチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートまたはそれらの混合物
からなる二軸延伸ポリエステルフィルムであり、かつ相
対的な厚みムラが、ＭＤ方向及びＴＤ方向に±５％以内
であることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか
に記載する熱転写シート
【請求項１０】前記の基材シートに易接着処理が施さ
れていることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれ
かに記載する熱転写シート。