JP2000512331A - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 イソシアナート反応性化合物全体に対し１０〜４０重量％の量のトリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールを用いて、炭化水素系発泡剤の存在下で硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォームを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 本発明は、硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォー ムの製造方法、それにより製造されたフォーム、およびその方法に有用な新規組 成物に関する。 硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォームは一般に 、適切なポリイソシアナートとイソシアナート反応性化合物（通常はポリオール ）を発泡剤の存在下で反応させることにより製造される。そのようなフォームの 用途のひとつは、たとえば冷蔵器具の構築における断熱材としてである。硬質フ ォームの断熱性は、独立気泡硬質フォームについては気泡サイズおよび気泡内容 物の熱伝導率を含めた多数の要因に依存する。 ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォームの製造に際し 発泡剤として広く用いられている一群の物質は、完全ハロゲン化クロロフルオロ カーボン、特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）である。これらの発 泡剤、特にＣＦＣ−１１の熱伝導率は著しく低いため、きわめて有効な断熱性を もつ硬質フォームの製造が可能である。クロロフルオロカーボンが大気中のオゾ ンを枯渇させる可能性に対する最近の関心から、クロロフルオロカーボン系発泡 剤の代わりに、環境に対し許容でき、かつそれらを使用する多数の用途に必要な 特性をもつフォームを製造する代替物質を用いた反応系を、緊急に開発する必要 性が生じた。 オゾン枯渇能がゼロである代替発泡剤として用いられている一群の物質は、炭 化水素、特にアルカンおよびシクロアルカン、たとえばイソブタン、ｎ−ペンタ ン、イソペンタン、シクロペンタン、およびその混合物である。しかし炭化水素 で発泡させた硬質ポリウレタンフォームの断熱性は不十分である。炭化水素系発 泡剤の他の欠点は、標準的なイソシアナート反応性組成物中でのそれらの溶解度 に限界があることである。 本発明の目的は、向上した断熱性をもつ、炭化水素発泡した硬質ポリウレタン またはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォームを提供することである。 本発明の他の目的は、イソシアナート反応性組成物中における発泡剤の溶解度 を向上させる、炭化水素発泡した硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソ シアヌラートフォームの製造方法を提供することである。 これらの目的は、ポリイソシアナートおよびイソシアナート反応性成分から発 泡剤としての炭化水素の存在下で硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソ シアヌラートフォームを製造する方法において、イソシアナート反応性化合物全 体に対し１０〜４０重量％の量のトリレンジアミン（ＴＤＡ）開始ポリエーテル ポリオールを使用することにより達成される。 本発明方法により製造されたフォームは、トリレンジアミン（ＴＤＡ）開始ポ リエーテルポリオールを使用せずに製造した先行技術によるフォームより良好な 断熱性を示す。さらにＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールの使用により、イソシ アナート反応性組成物中における炭化水素系発泡剤の溶解度が向上する。 芳香族アミン開始ポリエーテルポリオール、たとえばＴＤＡ開始ポリエーテル ポリオール、およびジアミノジフェニルメタンまたはポリメチレンポリフェニレ ンポリアミン（ＤＡＤＰＭ）開始ポリエーテルポリオールが、炭化水素発泡硬質 ポリウレタンフォームに適したイソシアナート反応性化合物として記載されてい る（たとえば欧州特許第421269号、国際特許出願公開第WO 94/25514号、欧州特 許第708127号、米国特許第5523333号、米国特許第5523332号、米国特許第552333 4号、および欧州特許第617068号参照）。これらの先行技術文献はいずれも、Ｄ ＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオールの代わりにＴＤＡ開始ポリエーテルポリオ ールを用いることにより断熱性または炭化水素溶解度が向上することは示唆して いない。 国際特許出願公開第WO 96/23017号および欧州特許第747411号（両方ともＥＰ Ｃ 54(3)項のもとで引用できる）には、炭化水素発泡硬質ポリウレタンフォー ムにおいて、ポリオール全体に対し少なくとも４０重量％の量のＴＤＡ開始ポリ オールを用いることが記載されている。 本発明に用いるＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールは、トリレンジアミンの各 種異性体、たとえば２，４−、２，６−、２，３−および３，４−ＴＤＡのうち １種またはそれ以上に、アルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシドおよび ／またはプロピレンオキシドを付加することにより得られる。好ましくは開始剤 として２，３−および／または３，４−ＴＤＡ（オルト−ＴＤＡまたはビシナル ＴＤＡ）を、開始剤全体の最高２５重量％のメタ−ＴＤＡ（２，４−および／ま たは２，６−ＴＤＡ）と共に用いる。ビシナルＴＤＡは純粋な異性体またはその 混合物であり、好ましくは２０〜８０重量％の２，３−ＴＤＡおよび８０〜２０ 重量％の３，４−ＴＤＡを含有する。 さらに他の補助開始剤を、開始剤全体の最高６０重量％、好ましくは５〜１０ 重量％の量で使用できる。好ましい態様においては、補助開始剤として脂肪族ア ミンを使用しない。 用いるアルキレンオキシドは、好ましくは０〜９０％のエチレンオキシド、よ り好ましくは２０〜８０％のエチレンオキシド、および１００〜１０％のプロピ レンオキシド、好ましくは８０〜２０％のプロピレンオキシドである。 本発明に用いるＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールは、一般に２００〜７００ 、好ましくは２５０〜５５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３５０〜５２０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２〜８、好ましくは３〜６の官能価 をもつ。分子量は一般に４００〜７００である。 トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールおよびその製造方法は、先行技 術、たとえば米国特許第4243759号、米国特許第5141968号、米国特許第4391728 号、米国特許第4421871号、米国特許第4562290号、米国特許第4469822号、米国 特許第4397966号、ドイツ特許第DD 272307、DD 25115l、DD 290202、およびDD 2 90201号に十分に記載されている。 本発明に用いる好ましいＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールは、ｏ−ＴＤＡ（ 最高２５重量％のｍ−ＴＤＡを含有する）をプロピレンオキシドと反応させるこ とにより得られる、ヒドロキシル価３００〜４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのポリエー テルポリオールである。 ＴＤＡ開始ポリオールの量は、イソシアナート反応性化合物全体に対し好まし くは１０〜３９重量％、より好ましくは１０〜３５重量％、最も好ましくは２０ 〜３３重量％である。炭化水素としてシクロペンタンのみを用いて発泡させる場 合、ＴＤＡ開始ポリオールの量は、イソシアナート反応性化合物全体に対し好ま しくは３５重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２５重 量％未満である。 本発明に用いる炭化水素系発泡剤は、好ましくは（シクロ）アルカン、好まし くは３〜８個の炭素原子を含むもの、たとえばシクロペンタン、イソペンタン、 ｎ−ペンタン、ネオペンタン、ｎ−ブタン、シクロブタン、メチルシクロブタン 、イソブタン、プロパン、シクロプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ヘキサ ン、３−メチルペンタン、２−メチルペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ ペンタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−エチルペンタン、２，２， ３−トリメチルブタン、２，２−ジメチルペンタン、シクロヘプタン、メチルシ クロヘキサン、２，２−ジメチルブタンおよび２，３−ジメチルブタンである。 特に好ましい炭化水素は、Ｃ５およびＣ６（シクロ）アルカン、好ましくはシク ロペンタン、ｎ−ペンタンおよびイソペンタン、ならびにこれらのいずれかの混 合物、およびこれらとイソブタンの混合物である。 好ましい発泡剤は、イソペンタンとｎ−ペンタンの、重量比７５:２５〜２５: ７５、最も好ましくは比率８／３の混合物である。他の好ましい発泡剤は、シク ロペンタンとイソペンタンおよび／またはｎ−ペンタンの混合物であって、シク ロペンタン：ｎ／イソペンタンの重量比が８０：２０〜２０：８０、好ましくは ６０：４０のものであり、その際、重量比ｎ−ペンタン：イソペンタンは好まし くは０：１００〜５０：５０である。 ＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールと混合して使用できる適したイソシアナー ト反応性化合物には、硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラー トフォームの製造技術分野で知られているものがいずれも含まれる。硬質フォー ムの製造に特に重要なものは、３００〜１０００、特に３００〜７００ｍｇ Ｋ ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２〜８、特に３〜８のヒドロキシル官能価を もつポリオールおよびポリオール混合物である。適したポリオールは先行技術に おいて十分に記載されており、アルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシド および／またはプロピレンオキシドと１分子当たり２〜８個の活性水素原子を含 む開始剤との反応生成物が含まれる。適した開始剤には以下のものが含まれる： ポリオール、たとえばグリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールア ミン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよびスクロース；ポリアミド、た とえばエチレンジアミン、各種フェニレンジアミン異性体、４−クロロ−ｏ−フ ェニレンジアミン、４−クロロ−ｍ−フェニレンジアミン、４，５−ジクロロ− ｏ−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、４−メ トキシ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、４, ４'−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、４，４'−メチレンビス（３−ニト ロアニリン）、３，３'−ジアミノベンジジン、１，５−ジアミノナフタレン、 ジアミノジフェニルメタン、ポリメチレンポリフェニレンポリアミン；ならびに アミノアルコール、たとえばエタノールアミンおよびジエタノールアミン；なら びにこれらの開始剤の混合物。本発明の好ましい態様において、特にシクロペン タンを発泡剤として用いる場合は、脂肪族アミン開始ポリエーテルポリオールを 使用しない。他の適した高分子ポリオールには、適切な割合のグリコールおよび より高い官能価のポリオールとジカルボン酸またはポリカルボン酸とを縮合させ ることにより得られるポリエステルが含まれる。さらに他の適した高分子ポリオ ールには、ヒドロキシル末端基付きポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステ ルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよびポリシロ キサンが含まれる。 本発明の好ましい態様においては、ＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールを、他 のポリエーテルポリオールおよび最高２０重量％（ポリオール全体に対し）のポ リエステルポリオールと一緒に用いる。このポリオールブレンドのヒドロキシル 価は、一般に３５０〜５５０、より好ましくは３８０〜４３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ である。好ましくは、ＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールを他の芳香族アミン開 始ポリエーテルポリオールと一緒に、芳香族アミン開始ポリエーテルポリオール の全量がポリオール全体に対し４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量 ％、最も好ましくは６０〜７０重量％となるように使用する。本発明のＴＤＡ開 始ポリエーテルポリオールと一緒に用いるのに好ましい芳香族アミン開始ポリエ ーテルポリオールは、ＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオールである。本発明方 法に使用できる好ましい非芳香族アミン開始ポリエーテルポリオールには、スク ロースおよび／またはソルビトール開始ポリエーテルポリオールが含まれる。 本発明方法に用いるのに適した有機ポリイソシアナートには、硬質ポリウレタ ンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォームの製造技術分野で知られて いるいずれか、特にたとえば以下の芳香族ポリイソシアナートが含まれる：２， ４'−、２，２'−および４，４'−異性体ならびにその混合物の形のジフェニル メタンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）および そのオリゴマーの混合物−−当技術分野で“粗製”またはポリマーＭＤＩ（ポリ メチレンポリフェニレンポリイソシアナート）として知られ、イソシアナート官 能価が２より大きいもの−−、２，４−および２，６−異性体ならびにその混合 物の形のトルエンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、な らびに１，４−ジイソシアナトベンゼン。挙げられる他の有機ポリイソシアナー トには、脂肪族ジイソシアナート、たとえばイソホロンジイソシアナート、１， ６−ジイソシアナトヘキサンおよび４，４'−ジイソシアナトシクロヘキシルメ タンが含まれる。 反応させるポリイソシアナート組成物および多官能性のイソシアナート反応性 組成物の量は、製造される硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポリイソシアヌ ラートフォームの性質に依存し、当業者が容易に決定するであろう。 炭化水素系発泡剤（１またはそれ以上）のほかに、他の物理的発泡剤を、存在 する物理的発泡剤全体の最高２０モル％の量で使用できる。適した他の物理的発 泡剤には、当技術分野で周知の十分に記載されているもの、たとえばジアルキル エーテル、アルカン酸アルキル、脂肪族および脂環式ヒドロフルオロカーボン、 ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボ ン、およびフッ素含有エーテルが含まれる。 一般に、水その他の二酸化炭素発生化合物を、物理的発泡剤と一緒に用いる。 化学的補助発泡剤として水を用いる場合、一般的な量はイソシアナート反応性化 合物に対し０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。 気泡性ポリマー材料を製造するための反応系中に用いる発泡剤の全量は当業者 が容易に決定するであろうが、一般には反応系全体に対し２〜２５重量％であろ う。 フォームの気泡サイズを縮小し、したがって断熱性を向上させるためには、本 発明による気泡形成プロセスで不溶性フッ素化合物を使用できる。このような不 溶性フッ素化合物には、米国特許第4981879号、米国特許第5034424号、米国特許 第4792002号、欧州特許第508649号および国際特許出願公開第WO 95/18176号が含 まれる。本発明方法に用いるのに適したこれらの不溶性フッ素化合物のうちある ものは、、特にそれらの沸点が反応混合物が達する発熱より低い場合は、それ自 体が気泡形成反応に関連する条件下で発泡剤として作用する。 ポリイソシアナートおよび多官能性イソシアナート反応性組成物ならびに発泡 剤のほか、気泡形成反応混合物は一般に硬質ポリウレタンまたはウレタン改質ポ リイソシアヌラートフォームの製造に用いる配合物に慣用される他の助剤または 添加剤を１種またはそれ以上含有するであろう。そのような任意添加剤には、架 橋剤、たとえばトリエタノールアミンなどの低分子量ポリオール、気泡安定剤、 または界面活性剤、たとえばシロキサン−オキシアルキレンコポリマー、ウレタ ン触媒、たとえばオクタン酸スズ（II）もしくはジラウリン酸ジブチルスズなど のスズ化合物、またはジメチルシクロヘキシルアミンもしくはトリエチレンジア ミンなどの第三級アミン、難燃剤、たとえばリン酸ハロゲン化アルキル、たとえ ばリン酸トリスクロロプロピル、および充填材、たとえばカーボンブラックが含 まれる。 本発明による硬質フォームの製造方法を実施する際には、既知のワンショット 、プレポリマーまたは半プレポリマー法を通常の混合法と併用でき、混合物フォ ームはスラブ材、成形品、キャビティ充填材、吹付けフォーム、起泡フォーム、 または他の材料、たとえばハードボード、石膏ボード、プラスチック、紙もしく は金属との積層品の形で製造できる。 多くの用途においてポリウレタン製造用成分を一次ポリイソシアナート成分お よびイソシアナート反応性成分それぞれに基づくプレブレンド配合物として供給 することが好都合である。多くの反応系に、特にポリイソシアナート反応性成分 （１またはそれ以上）のほかに発泡剤および触媒などの主添加剤を含有するポリ イソシアナート反応性組成物を用いる。 したがって本発明は、（ａ）炭化水素系発泡剤（１またはそれ以上）、および イソシアナート反応性化合物全体に対し１０〜４０重量％の量のＴＤＡ開始ポリ エーテルポリオールを含むポリイソシアナート反応性組成物をも提供する。 本発明の種々の態様を以下の実施例により説明するが、本発明はこれらにより 限定されない。 実施例中では以下の配合物および反応成分につき述べる： ポリオール１：ソルビトール開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価４６ ０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ポリオール２：ソルビトール開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価４２ ０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ポリオール３：ＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価３１０ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ポリオール４：ＴＤＡ開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 界面活性剤：シリコーン系界面活性剤 触媒：アミン系触媒の混合物 スープラセク（SUPRASEC）DNR：ポリマーＭＤＩ、インペリアル・ケミカル・イ ンダストリーズから入手 スープラセクはインペリアル・ケミカル・インダストリーズの商標である。実施例１ 表１に挙げた成分から硬質ポリウレタンフォームを製造した。得られたフォー ムの１０℃における初期熱伝導率（ラムダ値）を標準ＡＳＴＭ C518に従って測 定した。結果を表１に示す。これらの結果は、ｎ−ペンタン／イソペンタン混合 物で発泡させた硬質ポリウレタンフォーム系にＴＤＡ開始ポリエーテルポリオー ルを添加すると断熱性が向上することを示す。 表 １ 実施例２ 表２に挙げた成分から硬質ポリウレタンフォームを製造した。得られたフォー ムの１０℃における初期熱伝導率（ラムダ値）を標準ＡＳＴＭ Ｃ518に従って 測定した。結果を表２に示す。 表 ２ 炭化水素系発泡剤、ＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオールを含有し、ＴＤＡ 開始ポリエーテルポリオールを含有しない参考フォームのポリオールブレンドは 安定でなく、相分離が起きる。参考フォームのＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリ オールの代わりにＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールを用いると（フォームNo. ４）、ポリオールブレンド中における炭化水素系発泡剤の溶解度が向上し、この ブレンドは安定である。実施例３ 下記の表３に示す基礎ポリオール９５ｇ、アミン系触媒１ｇ、シリコーン界面 活性剤２ｇおよび水２ｇからなるポリオールブレンドを調製した。このポリオー ルブレンドに相分離が認められるまでシクロペンタンを添加した。このシクロペ ンタン量を、それぞれのポリオール混合物における溶解度の限界濃度として表示 した。 下記の基礎ポリオールを用いた： ポリオールＡ：ＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価５００ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ポリオールＢ：ｏ−ＴＤＡ開始ポリエーテルポリオール、ヒドロキシル価３５０ ｍｇＫＯＨ／ｇ これら特定の基礎ポリオールを含有するポリオールブレンド中におけるシクロ ペンタンの溶解度（ｇで表示）下記の表３に示す。 表 ３ 基礎ポリオール 溶解度 ポリオールＡ １３ ポリオールＢ ＞３０ これらの結果は、ポリオールブレンドがＤＡＤＰＭ開始ポリエーテルポリオー ルの代わりにＴＤＡ開始ポリエーテルポリオールを含有すると、ポリオールブレ ンド中における炭化水素系発泡剤の溶解度が向上することを示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年５月２２日（１９９８．５．２２） 【補正内容】 請求の範囲 １．有機ポリイソシアナート組成物と多官能性イソシアナート反応性組成物を 炭化水素系発泡剤の存在下で反応させる工程を含む、硬質ポリウレタンまたはウ レタン改質ポリイソシアヌラートフォームの製造方法であって、多官能性イソシ アナート反応性組成物がイソシアナート反応性成分全体に対し１０〜４０重量％ の量のトリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールを含み、多官能性イソシア ナート反応性組成物が脂肪族アミン開始ポリエーテルポリオールを含まないこと を特徴とする方法。 ２．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールの量がイソシアナート反応 性成分全体に対し１０〜３５重量％である、請求項１記載の方法。 ３．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールが、エチレンおよび／また はプロピレンオキシドを、開始剤全体に対し最高２５重量％のｍ−トリレンジア ミンを含有するｏ−トリレンジアミンに付加することにより得られる、請求項１ または２記載の方法。 ４．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールが、２００〜７００ｍｇＫ ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２〜８の官能価を有する、請求項１〜３のい ずれか１項記載の方法。 ５．炭化水素系発泡剤が３〜８個の炭素原子を含むアルカンまたはシクロアル カンである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 ６．炭化水素系発泡剤がイソブタン、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、イソペ ンタン、またはそのいずれかの混合物である、請求項５記載の方法。 ７．発泡剤がイソペンタンとｎ−ペンタンの、重量比３：１〜１：３の混合物 である、請求項６記載の方法。 ８．イソシアナート反応性組成物のヒドロキシル価が３５０〜５５０ｍｇ Ｋ ＯＨ／ｇである、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。 ９．芳香族アミン開始ポリエーテルポリオールの全量がイソシアナート反応性 成分全体に対し４０〜１００重量％である、請求項１〜８のいずれか１項記載の 方法。 １０．イソシアナート反応性組成物がさらにジアミノジフェニルメタン開始ま たはポリメチレンポリフェニレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを含む 、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。 １１．請求項１−１０のいずれか１項記載の方法で製造された硬質ポリウレタ ンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォーム。 １２．１０〜４０重量％のトリレンジアミン開始ポリエーテルポリオール（１ 種またはそれ以上）を含み、脂肪族アミン開始ポリエーテルポリオールを含まな い、多官能性イソシアナート反応性組成物。 １３．さらに炭化水素系発泡剤を含む、請求項１２記載の組成物。 １４．３５０〜５５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する、請求項１ ２または１３記載の組成物。 １５．芳香族アミン開始ポリエーテルポリオールの量がイソシアナート反応性 成分全体に対し４０〜１００重量％である、請求項１２〜１４のいずれか１項記 載の組成物。 １６．ジアミノジフェニルメタン開始またはポリメチレンポリフェニレンポリ アミン開始ポリエーテルポリオールを含む、請求項１２〜１５のいずれか１項記 載の組成物。 １７．炭化水素系発泡剤がｎ−ペンタンとイソペンタンの混合物である、請求 項１３〜１６のいずれか１項記載の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ (72)発明者 バレッチニ，シルヴィオ イタリア国イ―21100 ヴァレセ，ヴィ ア・エッセ・ドゥ・アミコ ７ (72)発明者 フランコ，マリア・ヴィットリア イタリア国イ―21021 アンヘラ，ヴィ ア・アッダ 10, (72)発明者 バッソ，ヴァルター イタリア国イ―21100 ヴァレセ，ヴィ ア・ジ・ゴヴィ 16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有機ポリイソシアナート組成物と多官能性イソシアナート反応性組成物を 炭化水素系発泡剤の存在下で反応させる工程を含む、硬質ポリウレタンまたはウ レタン改質ポリイソシアヌラートフォームの製造方法であって、多官能性イソシ アナート反応性組成物がイソシアナート反応性成分全体に対し１０〜４０重量％ の量のトリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールを含むことを特徴とする方 法。 ２．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールの量がイソシアナート反応 性成分全体に対し１０〜３５重量％である、請求項１記載の方法。 ３．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールが、エチレンおよび／また はプロピレンオキシドを、開始剤全体に対し最高２５重量％のｍ−トリレンジア ミンを含有するｏ−トリレンジアミンに付加することにより得られる、請求項１ または２記載の方法。 ４．トリレンジアミン開始ポリエーテルポリオールが、２００〜７００ｍｇＫ ＯＨ／ｇのヒドロキシル価、および２〜８の官能価を有する、請求項１〜３のい ずれか１項記載の方法。 ５．炭化水素系発泡剤が３〜８個の炭素原子を含むアルカンまたはシクロアル カンである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。 ６．炭化水素系発泡剤がイソブタン、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、イソペ ンタン、またはそのいずれかの混合物である、請求項５記載の方法。 ７．発泡剤がイソペンタンとｎ−ペンタンの、重量比３：１〜１：３の混合物 である、請求項６記載の方法。 ８．イソシアナート反応性組成物が脂肪族アミン開始ポリエーテルポリオール を含まない、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。 ９．イソシアナート反応性組成物のヒドロキシル価が３５０〜５５０ｍｇ Ｋ ＯＨ／ｇである、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。 １０．芳香族アミン開始ポリエーテルポリオールの全量がイソシアナート反応 性成分全体に対し４０〜１００重量％である、請求項１〜９のいずれか１項記載 の方法。 １１．イソシアナート反応性組成物がさらにジアミノジフェニルメタン開始ま たはポリメチレンポリフェニレンポリアミン開始ポリエーテルポリオールを含む 、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。 １２．請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法で製造された硬質ポリウレタ ンまたはウレタン改質ポリイソシアヌラートフォーム。 １３．１０〜４０重量％のトリレンジアミン開始ポリエーテルポリオール（１ 種またはそれ以上）を含む、多官能性イソシアナート反応性組成物。 １４．さらに炭化水素系発泡剤を含む、請求項１３記載の組成物。 １５．３５０〜５５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する、請求項１ ３または１４記載の組成物。 １６．芳香族アミン開始ポリエーテルポリオールの量がイソシアナート反応性 成分全体に対し４０〜１００重量％である、請求項１３〜１５のいずれか１項記 載の組成物。 １７．ジアミノジフェニルメタン開始またはポリメチレンポリフェニレンポリ アミン開始ポリエーテルポリオールを含む、請求項１３〜１６のいずれか１項記 載の組成物。 １８．炭化水素系発泡剤がｎ−ペンタンとイソペンタンの混合物である、請求 項１４〜１７のいずれか１項記載の組成物。