JP2002505345A - 硬質ポリウレタンフォームの製法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製法Info
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Abstract
(57)【要約】
１ないし５０モル％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと５０ないし９９モル％のイソペンタン及び／又はｎ−ペンタンとを含む混合物を発泡剤として使用して、硬質ポリウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームを調製する方法。
Description
【０００１】 本発明は、硬質ポリウレタン又はウレタン化（ｕｒｅｔａｎ−ｍｏｄｉｆｉｅ
ｄ）ポリイソシアヌレートフォームを調製する方法、それにより調製したフォー
ム（ｆｏａｍ）並びに前記方法に有用な新規な組成物に関する。
ｄ）ポリイソシアヌレートフォームを調製する方法、それにより調製したフォー
ム（ｆｏａｍ）並びに前記方法に有用な新規な組成物に関する。
【０００２】 硬質ポリウレタン及びウレタン化ポリイソシアヌレートフォームは、一般的に
適当なポリイソシアネート及びイソシアネート反応性化合物（通常ポリオール）
を、発泡剤の存在下に反応させることにより調製される。このようなフォームの
一つの用途は、例えば冷蔵貯蔵設備の建造のような場合の断熱媒体である。硬質
フォームの断熱特性は、独立気泡の硬質フォームの場合、気泡の大きさ及び気泡
の内容物の熱伝導率を含む多くの要素に依存する。
適当なポリイソシアネート及びイソシアネート反応性化合物（通常ポリオール）
を、発泡剤の存在下に反応させることにより調製される。このようなフォームの
一つの用途は、例えば冷蔵貯蔵設備の建造のような場合の断熱媒体である。硬質
フォームの断熱特性は、独立気泡の硬質フォームの場合、気泡の大きさ及び気泡
の内容物の熱伝導率を含む多くの要素に依存する。
【０００３】 ポリウレタン及びウレタン化ポリイソシアヌレートフォーム製造における発泡
剤として広く使用されてきた一群の物質は、完全にハロゲン化されたクロロフル
オロカーボンであり、そして特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）で
ある。これら発泡剤の、そして特にＣＦＣ−１１の異例に低い熱伝導率は、非常
に効果的な断熱特性を有する硬質フォームの調製を可能にしてきた。クロロフル
オロカーボンが大気中のオゾンを破壊する可能性に対する最近の懸念から、クロ
ロフルオロカーボン発泡剤を、環境的に受容されそして更に、そのフォームが使
用される多様な用途に必要な特性を有するフォームを製造する代替物質によって
、置き換える反応系の開発が緊急に必要とされている。
剤として広く使用されてきた一群の物質は、完全にハロゲン化されたクロロフル
オロカーボンであり、そして特にトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）で
ある。これら発泡剤の、そして特にＣＦＣ−１１の異例に低い熱伝導率は、非常
に効果的な断熱特性を有する硬質フォームの調製を可能にしてきた。クロロフル
オロカーボンが大気中のオゾンを破壊する可能性に対する最近の懸念から、クロ
ロフルオロカーボン発泡剤を、環境的に受容されそして更に、そのフォームが使
用される多様な用途に必要な特性を有するフォームを製造する代替物質によって
、置き換える反応系の開発が緊急に必要とされている。
【０００４】 最初、最も有望な代替物は、水素を含むクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ類
）であるように思われた。例えば、米国特許第４０７６６４４号は、ポリウレタ
ンフォーム製造の発泡剤として１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１２３）及び１，１ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１４１ｂ）の使用を開示している。然しながら、ＨＣＦＣ類もまたある程度の
オゾン破壊の可能性を有している。従って、ＣＦＣ類と共にＨＣＦＣ類の置換物
を発見することに対する圧力が増大している。
）であるように思われた。例えば、米国特許第４０７６６４４号は、ポリウレタ
ンフォーム製造の発泡剤として１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１２３）及び１，１ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１４１ｂ）の使用を開示している。然しながら、ＨＣＦＣ類もまたある程度の
オゾン破壊の可能性を有している。従って、ＣＦＣ類と共にＨＣＦＣ類の置換物
を発見することに対する圧力が増大している。
【０００５】 オゾンを破壊する塩素を含まないと言う理由で、現時点で有望と考えられてい
る代替の発泡剤は、部分的にフッ化された炭化水素（ＨＦＣ類）及び炭化水素（
ＨＣ類）である。
る代替の発泡剤は、部分的にフッ化された炭化水素（ＨＦＣ類）及び炭化水素（
ＨＣ類）である。
【０００６】 最も実現の可能性のあるＨＦＣの候補の一つは、米国特許第５４９６８６６号
及び欧州特許第３８１９８６号に記載された、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）である。
及び欧州特許第３８１９８６号に記載された、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）である。
【０００７】 ＨＣ類に関しては、国際特許公開ＷＯ９０／１２８４１に記載されている、イ
ソペンタン及びｎ−ペンタンのような、５個の炭素から成る炭化水素が特に考え
られる。
ソペンタン及びｎ−ペンタンのような、５個の炭素から成る炭化水素が特に考え
られる。
【０００８】 現時点では、経費の減少の可能性は別として、フォーム密度の減少及び熱伝導
率と言うような追加の利益を更に提供する発泡剤混合物に、多くの注意が払われ
ている。
率と言うような追加の利益を更に提供する発泡剤混合物に、多くの注意が払われ
ている。
【０００９】 米国特許第５５６２８５７は、硬質ポリウレタンフォームの発泡剤として、５
０ないし７０モル％のＨＦＣ２４５ｆａ及び３０ないし５０モル％のイソペンタ
ンを含む混合物の使用について記載している。
０ないし７０モル％のＨＦＣ２４５ｆａ及び３０ないし５０モル％のイソペンタ
ンを含む混合物の使用について記載している。
【００１０】 優れた断熱性及び物理的特性を有するフォームを得ながら、塩素を含まない、
従ってオゾン破壊の可能性がゼロである、新規な発泡剤混合物を提供することが
本発明の目的である。
従ってオゾン破壊の可能性がゼロである、新規な発泡剤混合物を提供することが
本発明の目的である。
【００１１】 この目的は、ポリイソシアネート及びイソシアネート反応性成分から硬質ポリ
ウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームを製造する方法において
、１ないし５０モル％のＨＦＣ−２４５ｆａと５０ないし９９モル％のイソペン
タン及び／又はｎ−ペンタンとを含む混合物を使用することにより満足される。
ウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームを製造する方法において
、１ないし５０モル％のＨＦＣ−２４５ｆａと５０ないし９９モル％のイソペン
タン及び／又はｎ−ペンタンとを含む混合物を使用することにより満足される。
【００１２】 好ましくは、ＨＦＣ−２４５ｆａとイソ及び／又はｎ−ペンタンとのモル比は
、１０／９０ないし４０／６０の範囲である。 好ましくは、炭化水素についてはイソペンタン又はｎ−ペンタンのみ、そして
最も好ましくはイソペンタンのみを使用する。しかしイソペンタン及びｎ−ペン
タンの混合物もまた使用することが出来る；この混合物の場合、イソペンタンと
ｎ−ペンタンとのモル比は、好ましくは８０／２０ないし２０／８０の範囲であ
る。
、１０／９０ないし４０／６０の範囲である。 好ましくは、炭化水素についてはイソペンタン又はｎ−ペンタンのみ、そして
最も好ましくはイソペンタンのみを使用する。しかしイソペンタン及びｎ−ペン
タンの混合物もまた使用することが出来る；この混合物の場合、イソペンタンと
ｎ−ペンタンとのモル比は、好ましくは８０／２０ないし２０／８０の範囲であ
る。
【００１３】 本発明の方法で使用される適当なイソシアネート反応性化合物は、硬質ポリウ
レタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームの調製の為の関連技術分野
で既知のいずれをも含む。硬質フォームの調製において特に重要なものは、３０
０ないし１０００、特に３００ないし７００ｍｇＫＯＨ／ｇの平均ヒドロキシル
価、そして２ないし８、特に３ないし８のヒドロキシル官能価を有するポリオー
ル及びポリオール混合物である。適当なポリオールは、先行技術文献に充分に記
載されており、そしてアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド及び／又は
プロピレンオキシドと１分子当り２ないし８個の活性水素原子を含む開始剤との
反応産物を含んでいる。適当な開始剤は：ポリオール、例えばグリセロール、ト
リメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール及びスクロース；ポリアミン、例えばエチレンジアミン、トリレンジアミ
ン（ＴＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＤＰＭ）及びポリメチレンポリ
フェニレンポリアミン；並びにアミノアルコール、例えばエタノールアミン及び
ジエタノールアミン；並びにこれら開始剤の混合物を含む。他の適当な重合ポリ
オールは、グリコール及び多官能性ポリオールとジカルボン酸又はポリカルボン
酸との適当な比率の縮合により得られたポリエステルを含む。更になお適当な重
合ポリオールは、水酸基末端のポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルア
ミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリシロキサン
を含む。
レタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームの調製の為の関連技術分野
で既知のいずれをも含む。硬質フォームの調製において特に重要なものは、３０
０ないし１０００、特に３００ないし７００ｍｇＫＯＨ／ｇの平均ヒドロキシル
価、そして２ないし８、特に３ないし８のヒドロキシル官能価を有するポリオー
ル及びポリオール混合物である。適当なポリオールは、先行技術文献に充分に記
載されており、そしてアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド及び／又は
プロピレンオキシドと１分子当り２ないし８個の活性水素原子を含む開始剤との
反応産物を含んでいる。適当な開始剤は：ポリオール、例えばグリセロール、ト
リメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール及びスクロース；ポリアミン、例えばエチレンジアミン、トリレンジアミ
ン（ＴＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＤＰＭ）及びポリメチレンポリ
フェニレンポリアミン；並びにアミノアルコール、例えばエタノールアミン及び
ジエタノールアミン；並びにこれら開始剤の混合物を含む。他の適当な重合ポリ
オールは、グリコール及び多官能性ポリオールとジカルボン酸又はポリカルボン
酸との適当な比率の縮合により得られたポリエステルを含む。更になお適当な重
合ポリオールは、水酸基末端のポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルア
ミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン及びポリシロキサン
を含む。
【００１４】 本発明の発泡剤混合物は、ポリエーテルポリオール、特に脂肪族又は芳香族ア
ミン、特にＴＤＡ及びＤＡＤＰＭのような芳香族のアミンを含む開始剤から誘導
されたポリエーテルポリオール、を含むイソシアネート反応性組成物に対する使
用に特に適している。好ましいイソシアネート反応性組成物は、１０ないし７５
重量％（全イソシアネート反応性成分基準）の芳香族アミンから誘導されたポリ
エーテルポリオールを含む。
ミン、特にＴＤＡ及びＤＡＤＰＭのような芳香族のアミンを含む開始剤から誘導
されたポリエーテルポリオール、を含むイソシアネート反応性組成物に対する使
用に特に適している。好ましいイソシアネート反応性組成物は、１０ないし７５
重量％（全イソシアネート反応性成分基準）の芳香族アミンから誘導されたポリ
エーテルポリオールを含む。
【００１５】 本発明の方法で使用する適当な有機ポリイソシアネートは、硬質ポリウレタン
又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームの調製の為の関連技術分野で既知
のいずれをも含み、そして特に２，４’−、２，２’−及び４，４’−異性体の
形のジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート、並
びにこれらの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び当技術
分野では“粗ＭＤＩ”又は重合ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネート）として知られる、２個以上のイソシアネート官能基を有するそのオリ
ゴマーとの混合物、２，４−及び２，６−異性体の形のトルエンジイソシアネー
ト、並びにその混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート並びに１，４−ジ
イソシアネートベンゼンを含む。言及してもよい他の有機ポリイソシアネートは
、イソフォロンジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン及び４，
４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタンのような脂肪族ジイソシアネー
トを含む。
又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームの調製の為の関連技術分野で既知
のいずれをも含み、そして特に２，４’−、２，２’−及び４，４’−異性体の
形のジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート、並
びにこれらの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び当技術
分野では“粗ＭＤＩ”又は重合ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネート）として知られる、２個以上のイソシアネート官能基を有するそのオリ
ゴマーとの混合物、２，４−及び２，６−異性体の形のトルエンジイソシアネー
ト、並びにその混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート並びに１，４−ジ
イソシアネートベンゼンを含む。言及してもよい他の有機ポリイソシアネートは
、イソフォロンジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン及び４，
４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタンのような脂肪族ジイソシアネー
トを含む。
【００１６】 反応させるポリイソシアネート組成物及び多官能基イソシアネート反応性組成
物の量は、製造される硬質ポリウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフ
ォームの性質に依存するであろうし、そして当業者によって容易に決定されるで
あろう。
物の量は、製造される硬質ポリウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフ
ォームの性質に依存するであろうし、そして当業者によって容易に決定されるで
あろう。
【００１７】 硬質ポリウレタンフォームの製造のための既知の他の物理的発泡剤を、本発明
の発泡剤混合物と共に、少量（全物理的発泡剤混合物の３０重量％まで）使用で
きる。これらの例として、ジアルキルエーテル、シクロアルキレンエーテル及び
ケトン、（過）フッ化エーテル、クロロフルオロカーボン、過フッ化炭化水素、
ヒドロクロロフルオロカーボン、他のヒドロフルオロカーボン並びに他の炭化水
素を含む。
の発泡剤混合物と共に、少量（全物理的発泡剤混合物の３０重量％まで）使用で
きる。これらの例として、ジアルキルエーテル、シクロアルキレンエーテル及び
ケトン、（過）フッ化エーテル、クロロフルオロカーボン、過フッ化炭化水素、
ヒドロクロロフルオロカーボン、他のヒドロフルオロカーボン並びに他の炭化水
素を含む。
【００１８】 例えば、ＨＦＣ−２４５ｆａ、イソペンタン及びシクロペンタンの混合物を、
使用出来る。 本発明に類似して、ＨＦＣ−２４５ｆａと３ないし７個の炭素原子を含む（シ
クロペンタン、イソブタン及びｎ−ヘキサンのような）他の炭化水素（好ましく
は直鎖のアルカン）との混合物を、硬質ポリウレタンフォームの発泡剤として使
用出来る。
使用出来る。 本発明に類似して、ＨＦＣ−２４５ｆａと３ないし７個の炭素原子を含む（シ
クロペンタン、イソブタン及びｎ−ヘキサンのような）他の炭化水素（好ましく
は直鎖のアルカン）との混合物を、硬質ポリウレタンフォームの発泡剤として使
用出来る。
【００１９】 一般的に、水又は他の二酸化炭素放出性化合物を、物理的発泡剤と共に使用す
る。水を化学的共発泡剤として使用する場合、典型的な使用量は、イソシアネー
ト反応性化合物基準で０．２ないし５％、好ましくは０．５ないし３重量％の範
囲である。
る。水を化学的共発泡剤として使用する場合、典型的な使用量は、イソシアネー
ト反応性化合物基準で０．２ないし５％、好ましくは０．５ないし３重量％の範
囲である。
【００２０】 発泡性重合物質を製造する反応系で使用される発泡剤の全量は、当業者によっ
て容易に決定されるであろう、しかし典型的には全反応系基準で２ないし２５重
量％であろう。
て容易に決定されるであろう、しかし典型的には全反応系基準で２ないし２５重
量％であろう。
【００２１】 ポリイソシアネート及び多官能性イソシアネート反応性組成物並びに発泡剤に
加えて、フォーム形成反応混合物は、硬質ポリウレタン及びウレタン化ポリイソ
シアヌレートフォームの製造の処方に慣用的な一つ又はそれ以上の他の補助剤若
しくは添加剤を通常含む。このような任意の添加剤は、架橋剤、例えばトリエタ
ノールアミンのような低分子量ポリオール、フォーム安定剤又は界面活性剤、例
えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体、ウレタン触媒、例えばオクタン酸
第１錫（ｓｔａｎｎｏｕｓ ｏｃｔｏａｔｅ）若しくはジラウリル酸ジブチル錫
（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）のような錫化合物又はジメチル
シクロヘキシルアミン若しくはトリエチレンジアミンのような第３アミン、第４
アンモニウム塩又はカリウム塩のようなイソシアヌレート触媒、難燃剤、例えば
ｔｒｉｓリン酸クロロプロピルのようなハロゲン化アルキルリン酸塩及びカーボ
ンブラックのような充填剤を含む。
加えて、フォーム形成反応混合物は、硬質ポリウレタン及びウレタン化ポリイソ
シアヌレートフォームの製造の処方に慣用的な一つ又はそれ以上の他の補助剤若
しくは添加剤を通常含む。このような任意の添加剤は、架橋剤、例えばトリエタ
ノールアミンのような低分子量ポリオール、フォーム安定剤又は界面活性剤、例
えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体、ウレタン触媒、例えばオクタン酸
第１錫（ｓｔａｎｎｏｕｓ ｏｃｔｏａｔｅ）若しくはジラウリル酸ジブチル錫
（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）のような錫化合物又はジメチル
シクロヘキシルアミン若しくはトリエチレンジアミンのような第３アミン、第４
アンモニウム塩又はカリウム塩のようなイソシアヌレート触媒、難燃剤、例えば
ｔｒｉｓリン酸クロロプロピルのようなハロゲン化アルキルリン酸塩及びカーボ
ンブラックのような充填剤を含む。
【００２２】 典型的には７０ないし１４０のイソシアネート指数が、本発明の方法を実施す
るのに使用されるであろうが、しかし必要に応じて、より低い指数を使用しても
よい。より高い指数、例えば１５０ないし５００又は更に３０００まで、イソシ
アヌレート結合を含むフォームを製造するための三量体化（ｔｒｉｍｅｒｉｓａ
ｔｉｏｎ）触媒と共に、使用してもよい。これらの高い指数のフォームは、通常
イソシアネート反応性物質としてポリエステルポリオールを使用して製造される
。
るのに使用されるであろうが、しかし必要に応じて、より低い指数を使用しても
よい。より高い指数、例えば１５０ないし５００又は更に３０００まで、イソシ
アヌレート結合を含むフォームを製造するための三量体化（ｔｒｉｍｅｒｉｓａ
ｔｉｏｎ）触媒と共に、使用してもよい。これらの高い指数のフォームは、通常
イソシアネート反応性物質としてポリエステルポリオールを使用して製造される
。
【００２３】 本発明による硬質フォームを製造する方法を実施するにあたって、慣用的な混
合法と共に、既知のワンショット法、プレポリマー又はセミプレポリマー法を使
用してもよく、そして硬質フォームをスラブ、成形品、キャビティー充填物、噴
霧されたフォーム、起泡フォーム又はハードボード、プラスターボード、プラス
チック、紙若しくは金属のような他の物質とラミネートした形態で製造してもよ
い。
合法と共に、既知のワンショット法、プレポリマー又はセミプレポリマー法を使
用してもよく、そして硬質フォームをスラブ、成形品、キャビティー充填物、噴
霧されたフォーム、起泡フォーム又はハードボード、プラスターボード、プラス
チック、紙若しくは金属のような他の物質とラミネートした形態で製造してもよ
い。
【００２４】 ポリウレタン製造のための成分を、主たるポリイソシアネート及びイソシアネ
ート反応性成分の各々の成分をベースとし、予め混合した組成物として提供する
ことは、多くの適用において好都合である。特に、多くの反応系は、単一ポリイ
ソシアネート反応性成分又は複数成分に加えて、発泡剤及び触媒のような主要な
添加物を含むポリイソシアネート反応性組成物を使用する。
ート反応性成分の各々の成分をベースとし、予め混合した組成物として提供する
ことは、多くの適用において好都合である。特に、多くの反応系は、単一ポリイ
ソシアネート反応性成分又は複数成分に加えて、発泡剤及び触媒のような主要な
添加物を含むポリイソシアネート反応性組成物を使用する。
【００２５】 従って、本発明は、本発明の発泡剤混合物を含むポリイソシアネート反応性組
成物を更に提供する。 本発明の種々の側面を例示するが、しかし以下の実施例によって制限されるも
のではない。
成物を更に提供する。 本発明の種々の側面を例示するが、しかし以下の実施例によって制限されるも
のではない。
【００２６】 以下の反応成分は、実施例中で言及されるものである： ポリオール１：スクロースを開始剤とした４９５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポリ
エーテルポリオール。 ポリオール２：芳香族アミンを開始剤とした３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポ
リエーテルポリオール。 ポリオール３：芳香族アミンを開始剤とした５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポ
リエーテルポリオール。 ポリオール４：グリセロールを開始剤とした５５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポリ
エーテルポリオール。 アルコネート（Ａｒｃｏｎａｔｅ）１０００：アルコ（Ａｒｃｏ）から入手可能
なプロピレンカーボネート。 Ｌ６９００：ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）から入手可能
なシリコン界面活性剤。 ポリキャット（Ｐｏｌｙｃａｔ）８：エアプロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ）から入手可能なアミン触媒。 デスモラピッド（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ）ＰＶ：バイエル（Ｂａｙｅｒ）から入
手可能なアミン触媒。 イソペンタン：ハルターマン（Ｈａｌｔｅｒｍａｎ）から入手可能な純度９９．
７％のイソペンタン。 ＨＦＣ−２４５ｆａ：ＰＣＲから入手可能な１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパン。 ルビネート（ＲＵＢＩＮＡＴＥ）Ｍ：インペリアル化学工業（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可能な重合ＭＤＩ。 ルビネートは、インペリアル化学工業の商標である。
エーテルポリオール。 ポリオール２：芳香族アミンを開始剤とした３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポ
リエーテルポリオール。 ポリオール３：芳香族アミンを開始剤とした５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポ
リエーテルポリオール。 ポリオール４：グリセロールを開始剤とした５５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ値のポリ
エーテルポリオール。 アルコネート（Ａｒｃｏｎａｔｅ）１０００：アルコ（Ａｒｃｏ）から入手可能
なプロピレンカーボネート。 Ｌ６９００：ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）から入手可能
なシリコン界面活性剤。 ポリキャット（Ｐｏｌｙｃａｔ）８：エアプロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ）から入手可能なアミン触媒。 デスモラピッド（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ）ＰＶ：バイエル（Ｂａｙｅｒ）から入
手可能なアミン触媒。 イソペンタン：ハルターマン（Ｈａｌｔｅｒｍａｎ）から入手可能な純度９９．
７％のイソペンタン。 ＨＦＣ−２４５ｆａ：ＰＣＲから入手可能な１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパン。 ルビネート（ＲＵＢＩＮＡＴＥ）Ｍ：インペリアル化学工業（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可能な重合ＭＤＩ。 ルビネートは、インペリアル化学工業の商標である。
【００２７】 実施例 硬質ポリウレタンフォームをヘイドルフ（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ）ＲＺＲ５０型混
合器を使用して、下記の表１に記載した成分から実験室規模で製造した。得られ
たフォームについて以下の特性を測定した：コップ型フォームで測定した自由膨
張密度、初期及び経時後の室温又は７０℃におけるＩＳＯ２５８１規格による熱
伝導率（中心部密度約３３ｋｇ／ｍ3の試料による）、並びに初期及び５週間の 経時後の室温におけるＤＩＮ５３４２１規格による圧縮強度（最も弱い方向のみ
）（中心部密度約３３ｋｇ／ｍ3の試料による）（１０％厚さの応力で表示）。 結果を表１にも示す。
合器を使用して、下記の表１に記載した成分から実験室規模で製造した。得られ
たフォームについて以下の特性を測定した：コップ型フォームで測定した自由膨
張密度、初期及び経時後の室温又は７０℃におけるＩＳＯ２５８１規格による熱
伝導率（中心部密度約３３ｋｇ／ｍ3の試料による）、並びに初期及び５週間の 経時後の室温におけるＤＩＮ５３４２１規格による圧縮強度（最も弱い方向のみ
）（中心部密度約３３ｋｇ／ｍ3の試料による）（１０％厚さの応力で表示）。 結果を表１にも示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】 図１から、前記発泡剤混合物の熱伝導率は、二つの極端値の算術平均より常
に低いことは明らかである（図１の直線で表示）。算術平均からの偏差は、米国
特許第５５６２８５７号に記載された発泡剤混合物（フォームＣ）より、本発明
による発泡剤混合物（フォームＢ）のほうが大きい。
に低いことは明らかである（図１の直線で表示）。算術平均からの偏差は、米国
特許第５５６２８５７号に記載された発泡剤混合物（フォームＣ）より、本発明
による発泡剤混合物（フォームＢ）のほうが大きい。
【００３０】 従って、本発明による発泡剤混合物は、本質的にＨＦＣ−２４５ｆａより高い
熱伝導率を有するイソペンタンをより多く使用するにもかかわらず米国特許第５
５６２８５７号に記載されたフォームと競合できる断熱値のフォームが得られる
。更にイソペンタンはＨＦＣ−２４５ｆａより安価であるがゆえに、同一の性能
がより低い経費で得られる。更にフォームの圧縮強度のような他の物理的特性は
、支障となるほどには影響されていない。
熱伝導率を有するイソペンタンをより多く使用するにもかかわらず米国特許第５
５６２８５７号に記載されたフォームと競合できる断熱値のフォームが得られる
。更にイソペンタンはＨＦＣ−２４５ｆａより安価であるがゆえに、同一の性能
がより低い経費で得られる。更にフォームの圧縮強度のような他の物理的特性は
、支障となるほどには影響されていない。
【図１】 図１において、初期ラムダを発泡剤混合組成物の関数として示す。
【図２】 図２において、同様に経時後のラムダを示す（室温）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F074 AA80 AA85 BA34 BA39 BA53 BA95 CA12 DA32 4J034 BA08 CA05 CB08 DF02 DG03 DG04 DG14 DG16 DG23 DL01 DM01 DN01 DN03 DP12 HC12 HC13 HC22 HC33 HC34 HC35 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 JA41 KA01 KA04 KB02 KB03 KB04 KC17 KD02 KD11 KD12 KE03 NA01 NA02 NA03 NA08 QB16 QC01 RA15
Claims (10)
- 【請求項１】 硬質ポリウレタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォームを調製する方
法であって、水と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及びイソペン
タン及び／又はｎ−ペンタンとを含む物理的発泡剤混合物の存在中で、有機ポリ
イソシアネートを多官能基のイソシアネート反応性成分と反応させる工程を含み
、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとイソ−及び／又はｎ−ペンタ
ンとのモル比が１／９９ないし５０／５０の範囲であることを特徴とする、前記
調製方法。 - 【請求項２】 前記１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとイソ−及び／又はｎ−ペ
ンタンとのモル比が、１０／９０ないし４０／６０の範囲である、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 前記物理的発泡剤混合物が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及
びイソペンタンからなる、請求項１又は２のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項４】 前記多官能基イソシアネート反応性組成物が、ポリエーテルポリオールを含む
、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 前記多官能基イソシアネート反応性組成物が、１０ないし７５重量％（全イソ
シアネート反応性成分基準）の芳香族アミンを開始剤としたポリエーテルポリオ
ールを含む、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記芳香族アミンが、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン及びポリ
メチレンポリフェニレンポリアミンからなる群から選択される、請求項５記載の
方法。 - 【請求項７】 前記水の量が、全イソシアネート反応性成分基準で０．２ないし５重量％の範
囲である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれか１項で定義した方法により得られる、硬質ポリウ
レタン又はウレタン化ポリイソシアヌレートフォーム。 - 【請求項９】 多官能基イソシアネート反応性組成物であって、水と、１ないし５０モル％の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び５０ないし９９モル％のイソ
ペンタン及び／又はｎ−ペンタンを含む物理的発泡剤混合物、とを含む前記組成
物。 - 【請求項１０】 前記１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとイソ−及び／又はｎ−ペ
ンタンとのモル比が、１０／９０ないし４０／６０の範囲である、請求項９記載
の多官能基イソシアネート反応性組成物。
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