ES2148984T5 - Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas de poliuretano. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas de poliuretano. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2148984T5 ES2148984T5 ES97925966T ES97925966T ES2148984T5 ES 2148984 T5 ES2148984 T5 ES 2148984T5 ES 97925966 T ES97925966 T ES 97925966T ES 97925966 T ES97925966 T ES 97925966T ES 2148984 T5 ES2148984 T5 ES 2148984T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- initiated
- total
- composition
- isocyanate reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5033—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing carbocyclic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
Abstract
PROCESO PARA LA PREPARACION DE UNA ESPUMA RIGIDA DE POLIURETANO O DE POLIISOCIANURATO MODIFICADO CON URETANO EN PRESENCIA DE UN AGENTE DE SOPLADO DE HIDROCARBUROS UTILIZANDO UN POLIOL DE POLIETER INICIADO CON TOLILENDIAMINA EN UNA CANTIDAD DE ENTRE UN 10 Y UN 40 % EN PESO EN BASE AL TOTAL DE COMPUESTOS REACTIVOS AL ISOCIANATO.
Description
Procedimiento para la preparación de espumas
rígidas de poliuretano.
Esta invención se relaciona con un procedimiento
para la preparación de espumas rígidas de poliuretano o de
poliisocianurato modificado con uretano, con las espumas así
preparadas y con nuevas composiciones útiles en el
procedimiento.
Las espumas rígidas de poliuretano y de
poliisocianurato modificado con uretano se preparan en general por
reacción del poliisocianato adecuado y de un compuesto reactivo con
isocianato (normalmente un poliol) en presencia de un agente
expansionante. Una de las aplicaciones de tales espumas es como
medio de aislamiento térmico tal como, por ejemplo, en la
construcción de dispositivos de almacenamiento refrigerados. Las
propiedades de aislamiento térmico de las espumas rígidas dependen
de diversos factores que incluyen, para las espumas rígidas de
células cerradas, el tamaño de las células y la conductividad
térmica del contenido de las células.
Una clase de materiales que se ha utilizado
ampliamente como agente expansionante en la producción de espumas de
poliuretano y de poliisocianurato modificado con uretano son los
clorofluorcarburos totalmente halogenados y, en particular, el
triclorofluormetano (CFC-11). La conductividad
térmica excepcionalmente baja de estos agentes expansionantes y, en
particular, del CFC-11, ha permitido la preparación
de espumas rígidas que tienen propiedades de aislamiento muy
eficaces. La reciente preocupación en relación con el potencial de
los clorofluorcarburos para causar el agotamiento de la capa de
ozono de la atmósfera ha conducido a la necesidad urgente de
desarrollar sistemas de reacción en donde los clorofluorcarburos
expansionantes sean sustituidos por otros materiales alternativos
que sean respetuosos con el medio ambiente y que produzcan también
espumas con las necesarias propiedades para las muchas aplicaciones
en las cuales se pueden utilizar.
Una clase de materiales que se ha utilizado como
agentes expansionantes alternativos con un potencial nulo de
agotamiento de la capa de ozono son los alcanos y cicloalcanos,
tales como isobutano, n-pentano, isopentano,
ciclopentano y mezclas de los mismos. Sin embargo, las propiedades
de aislamiento térmico de las espumas rígidas de poliuretano
expansionadas con hidrocarburos no son satisfactorias. Otro
inconveniente de los agentes expansionantes hidrocarbonados es su
limitada solubilidad en las composiciones reactivas con isocianato
convencionales.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar espumas rígidas de poliuretano o de poliisocianurato
modificado con uretano expansionadas con hidrocarburos que tienen
propiedades mejoradas de aislamiento térmico.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento para la producción de espumas rígidas
de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano,
expansionadas con hidrocarburos, por medio del cual se mejora la
solubilidad del agente expansionante en la composición reactiva con
isocianato.
Estos objetos se consiguen plenamente
utilizando, en el procedimiento de preparación de las espumas
rígidas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano
a partir de poliisocianatos y componentes reactivos con isocianato
en presencia de hidrocarburos como agentes expansionantes, un
poliéter poliol iniciado con tolilendiamina (TDA), como se define
más adelante, en una cantidad comprendida entre 10 y 40% en peso,
basado en el total de compuestos reactivos con isocianato, y en
ausencia de poliéter polioles iniciados con aminas alifáticas, con
la condición de que la composición polifuncional reactiva con
isocianato no contenga de 5 a 30% en peso, basado en el total de
componentes reactivos con isocianato, de un poliéter poliol iniciado
con propilenglicol de peso molecular 500 a 1.500 basado en 70 a 100%
en peso de óxido de 1,2-propileno y 0 a 30% de
óxido de etileno.
Las espumas preparadas mediante el procedimiento
de la presente invención muestran un mejor aislamiento térmico que
las espumas del estado de la técnica preparadas sin el concurso de
dichos poliéter polioles iniciados con tolilendiamina (TDA). Además,
mediante el uso de dichos poliéter polioles iniciados con TDA se
mejora la solubilidad de los agentes expansionantes hidrocarbonados
en la composición reactiva con isocianatos.
Los poliéter polioles iniciados con aminas
aromáticas, tal como poliéter polioles iniciados con TDA y poliéter
polioles iniciados con diaminodifenilmetano o
polimetilenpolifenilenpoliamina (DADPM), han sido descritos como
compuestos reactivos con isocianato adecuados para espumas rígidas
de poliuretano expansionadas con hidrocarburos (véase, por ejemplo,
EP 421269, WO 94/25514, EP 708127, US 5523333, US 5523332, US
5523334 y EP 617068). Ninguno de estos documentos del estado de la
técnica sugiere la consecución de una mejora en las propiedades de
aislamiento térmico o de la solubilidad de los hidrocarburos a
través del uso de poliéter polioles iniciados con TDA en lugar de
poliéter polioles iniciados con DADPM. WO 96/23017 y EP 747411
(citadas ambas a tenor del Artículo 54 (3) EPC) describen el uso de
polioles iniciados con TDA en espumas rígidas de poliuretano
expansionadas con hidrocarburos en una cantidad de al menos 40% en
peso basado en el total de polioles.
Los poliéter polioles iniciados con TDA a
utilizar en la presente invención se obtienen por la adición de
óxido de etileno y/u óxido de propileno a 2,3- y/o
3,4-TDA (orto-TDA o TDA vicinal)
como iniciador con hasta 25% en peso de iniciador total de
meta-TDA (2,4- y/o 2,6-TDA). La TDA
vicinal es un isómero puro o mezcla de los mismos, conteniendo
preferentemente de 20 a 80% en peso de 2,3-TDA y de
80 a 20% en peso de 3,4-TDA. Además, se pueden
emplear otros co-iniciadores en una cantidad de 5 a
10% en peso. En una modalidad preferida, como
co-iniciador no se emplean aminas alifáticas.
Los óxidos de alquileno usados consisten
preferentemente en 0 a 90% de óxido de etileno, más particularmente
20 a 80% de óxido de etileno y 100 a 10%, con preferencia 80 a 20%
de óxido de propileno.
Los poliéter polioles iniciados con TDA a
utilizar en la presente invención tienen en general índices OH del
orden de 200 a 700, con preferencia de 250 a 550 mg KOH/g, más
preferentemente entre 350 y 520 mg KOH/g y tienen funcionalidades
del orden de 2 a 8, con preferencia de 3 a 6. El peso molecular está
comprendido generalmente entre 400 y 700.
Los poliéter polioles iniciados con
tolilendiamina y métodos para su preparación han sido descritos
detalladamente en el estado de la técnica, por ejemplo, en US
4243759, US 5141968, US 4391728, US 4421871, US 4562290, US 4469822,
US 4397966, DD 272307, DD 251151, DD 290202 y DD 290201.
Un poliéter poliol iniciado con TDA preferido
para utilizarse en la presente invención es un poliéter poliol que
tiene un índice OH de 300 a 400 mg KOH/g, obtenido por reacción de
o-TDA (conteniendo hasta 25% en peso de
m-TDA) con óxido de propileno.
La cantidad de poliol iniciado con TDA se
encuentra preferentemente entre 10 y 39% en peso basado en el total
de compuestos reactivos con isocianato, más preferentemente entre 10
y 35% en peso y en especial entre 20 y 33% en peso. En el caso de
realizar la expansión exclusivamente con ciclopentano como
hidrocarburo, la cantidad de poliéter poliol iniciado con TDA es con
preferencia menor de 35% en peso, más preferentemente menor de 30%
en peso y en especial menor de 25% en peso basado en el total de
compuestos reactivos con isocianato.
Los agentes expansionantes hidrocarbonados de
utilidad en la presente invención son con preferencia
(ciclo)alcanos, preferentemente conteniendo de 3 a 8 átomos
de carbono, tales como ciclopentano, isopentano,
n-pentano, neopentano, n-butano,
ciclobutano, metilciclobutano, isobutano, propano, ciclopropano,
metilciclopropano, n-hexano,
3-metilpentano, 2-metilpentano,
ciclohexano, metilciclopentano, n-heptano,
2-metilheptano, 3-etilpentano,
2,2,3-trimetilbutano,
2,2-dimetilpentano, cicloheptano, metilciclohexano,
2,2-dimetilbutano y
2,3-dimetilbutano. Hidrocarburos particularmente
preferidos son los (ciclo)alcanos C5 y C6 tales como
ciclopentano, n-pentano e isopentano, y
cualesquiera mezclas de los mismos y mezclas de cualquiera de estos
con isobutano.
Un agente expansionante preferido es una mezcla
de isopentano y n-pentano en una relación en peso
comprendida entre 75:25 y 25:75, más preferentemente en una relación
de 8/3. Otro agente expansionante preferido es una mezcla de
ciclopentano e isopentano y/o n-pentano en una
relación en peso ciclopentano:n/isopentano comprendida entre 80:20 y
20:80, con preferencia 60:40, en donde la relación en peso
n-pentano/isopentano es con preferencia de 0:100 a
50:50.
Compuestos reactivos con isocianato adecuados
que pueden ser empleados en mezcla con dichos poliéter polioles
iniciados con TDA incluyen cualquiera de aquellos conocidos en la
técnica para la preparación de espumas rígidas de poliuretano o de
poliisocianurato modificado con uretano. De particular importancia
en la preparación de espumas rígidas son los polioles y mezclas
poliólicas que tienen índices hidroxilo medios de 300 a 1000, en
especial de 300 a 700 mg KOH/g, y funcionalidades hidroxilo de 2 a
8, en especial de 3 a 8. Los polioles adecuados han sido descritos
detalladamente en el estado de la técnica e incluyen productos de
reacción de óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno y/u
óxido de propileno, con iniciadores que contienen de 2 a 8 átomos de
hidrógeno activos por molécula. Iniciadores adecuados incluyen:
polioles, por ejemplo glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina,
pentaeritritol, sorbitol y sucrosa; poliaminas, por ejemplo
etilendiamina, los diversos isómeros de fenilendiamina,
4-cloro-o-fenilendiamina,
4-cloro-m-fenilendiamina,
4,5-dicloro-o-fenilendiamina,
4,5-dimetil-o-fenilendiamina,
4-metoxi-o-fenilendiamina,
2-nitro-p-fenilendiamina,
4,4'-metilenbis(o-cloroanilina),
4,4'-metilenbis(3-nitroanilina),
3,3'-diaminobencidina,
1,5-diaminonaftaleno, diaminodifenilmetano,
polimetilenpolifenilenpoliaminas; y aminoalcoholes, por ejemplo
etanolamina y dietanolamina; y mezclas de tales iniciadores. En la
presente invención, no se utilizan poliéter polioles iniciados con
aminas alifáticas, en particular cuando se emplea ciclopentano como
agente expansionante. Otros polioles poliméricos adecuados incluyen
poliésteres obtenidos por condensación de proporciones adecuadas de
glicoles y polioles de superior funcionalidad con ácidos
dicarboxílicos o policarboxílicos. Además, otros polioles
poliméricos adecuados incluyen politioéteres, poliamidas,
poliesteramidas, policarbonatos, poliacetales, poliolefinas y
polisiloxanos, hidroxilo-terminados.
En una modalidad preferida de la presente
invención, el poliéter poliol iniciado con TDA se emplea junto con
otros poliéter polioles y con hasta 20% en peso (basado en el total
de polioles) de poliéster polioles. El índice hidroxilo de la mezcla
poliólica se encuentra generalmente entre 350 y 550 mg KOH/g, más
preferentemente entre 380 y 430 mg KOH/g. Con preferencia, el
poliéter poliol iniciado con TDA se emplea junto con otros poliéter
polioles iniciados con aminas aromáticas, de manera que la cantidad
total de poliéter polioles iniciados con aminas aromáticas sea de 40
a 100%, con preferencia de 50 a 90%, más preferentemente de 60 a 70%
en peso basado en el total de polioles. Los poliéter polioles
iniciados con aminas aromáticas preferidos para utilizarse junto
con el poliéter poliol iniciado con TDA de la presente invención son
poliéter polioles iniciados con DADMP. Poliéter polioles no
iniciados con aminas aromáticas preferidos que pueden ser usados en
el procedimiento de la presente invención incluyen poliéter poliol
iniciado con sucrosa y/o sorbitol.
Poliisocianatos orgánicos adecuados para usarse
en el procedimiento de la presente invención, incluyen cualquiera de
aquellos conocidos en la técnica para la preparación de espumas
rígidas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano
y, en particular, los poliisocianatos aromáticos tales como
difenilmetanodiisocianato en forma de sus isómeros 2,4', 2,2' y 4,4'
y mezclas de los mismos, las mezclas de difenilmetanodiisocianatos
(MDI) y sus oligómeros, conocidas en la técnica como MDI "en
bruto" o polimérico (polimetilenpolifenilenpoliisocianatos) que
tienen una funcionalidad isocianato mayor de 2, toluendiisocianato
en forma de sus isómeros 2,4 y 2,6 y mezclas de los mismos,
1,5-naftalendiisocianato y
1,4-diisocianatobenceno. Otros poliisocianatos
orgánicos que pueden mencionarse incluyen los diisocianatos
alifáticos, tal como isoforondiisocianato,
1,6-diisocianatohexano y
4,4'-diisocianatodiciclohexil-
metano.
metano.
Las cantidades de las composiciones de
poliisocianato y de las composiciones polifuncionales reactivas con
isocianato a reaccionar dependerán de la naturaleza de la espuma
rígida de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano a
producir y podrán ser determinadas fácilmente por los expertos en la
materia.
Además del agente o agentes expansionantes
hidrocarbonados, se pueden emplear otros agentes expansionantes
físicos en cantidades de hasta 20 moles % del total de agentes
expansionantes físicos presentes. Agentes expansionantes físicos
adecuados incluyen aquellos bien conocidos y descritos en la
técnica, por ejemplo, dialquiléteres, alcanoatos de alquilo,
hidrofluorcarburos, hidroclorofluorcarburos, clorofluorcarburos e
hidroclorocarburos, alifáticos y cicloalifáticos, y éteres
conteniendo flúor.
En general, junto con los agentes expansionantes
físicos se emplea agua u otros compuestos que desprenden dióxido de
carbono. Cuando se emplea agua como agente
co-expansionante químico, las cantidades habituales
son de 0,2 a 5%, con preferencia de 0,5 a 3% en peso basado en el
compuesto reactivo con isocianato.
La cantidad total de agente expansionante a
utilizar en un sistema de reacción para la producción de materiales
poliméricos celulares será determinada fácilmente por los expertos
en la materia, pero normalmente será de 2 a 25% en peso basado en el
sistema de reacción total.
Con el fin de reducir los tamaños de las células
de la espuma y, por tanto, mejorar las propiedades de aislamiento
térmico se puede emplear un compuesto fluorado insoluble inerte en
el procedimiento formador de la espuma según la presente invención.
Dichos compuestos fluorados insolubles, incluyen cualquiera de los
descritos en las Patentes US Nos. 4981879, 5034424, 4972002, EP
508649 y WO 95/18176. Algunos de dichos compuestos fluorados
insolubles, adecuados para usarse en el procedimiento de la
invención, pueden actuar por sí mismo como agentes expansionantes
bajo las condiciones relativas a la reacción formadora de espuma,
particularmente cuando su punto de ebullición es menor que la
temperatura de la exotermia conseguida por la mezcla de
reacción.
Además del poliisocianato y de las composiciones
polifuncionales reactivas con isocianato y del agente expansionante,
la mezcla de reacción formadora de espuma contendrá normalmente uno
o más auxiliares o aditivos diferentes convencionales en las
formulaciones para la producción de espumas rígidas de poliuretano y
de poliisocianurato modificado con uretano. Dichos aditivos
opcionales incluyen agentes reticulantes, por ejemplo, polioles de
bajo peso molecular tal como trietanolamina, agentes estabilizantes
de la espuma o surfactantes, por ejemplo copolímeros de
siloxano-oxialquileno, catalizadores uretánicos, por
ejemplo compuestos de estaño, tal como octoato estannoso o dilaurato
de dibutilestaño o aminas terciarias tales como
dimetilciclohexilamina o trietilendiamina, ignífugos, por ejemplo
fosfatos de alquilo halogenados, tal como fosfato de
tris-cloropropilo, y cargas tal como negro de
humo.
humo.
En la realización del procedimiento para la
preparación de espumas rígidas según la invención, se puede hacer
uso de las técnicas ya conocidas de reacción en un solo recipiente,
del prepolímero o del semi-prepolímero, junto con
los métodos de mezcla convencionales, y la espuma rígida se puede
producir en forma de planchas, artículos moldeados, rellenos para
cavidades, espuma pulverizada, espuma escarchada o laminados con
otros materiales tales como tablero de fibra prensada,
cartón-yeso, plástico, papel o metal.
En muchas aplicaciones es conveniente
proporcionar los componentes para la producción de poliuretano en
formulaciones mezcladas previamente basadas cada una de ellas en los
componentes principales: poliisocianato y componente reactivo con
isocianato. En particular, muchos sistemas de reacción emplean una
composición reactiva con poliisocianato que contiene los principales
aditivos, tal como el agente expansionante y el catalizador, además
del componente o componentes reactivos con poliisocianato.
Por tanto, la presente invención proporciona
también una composición reactiva con poliisocianato que comprende
(a) uno o más agentes expansionantes hidrocarbonados y un poliéter
poliol iniciado con TDA, como se ha definido anteriormente, en una
cantidad comprendida entre 10 y 40% en peso, basado en el total de
compuestos reactivos con isocianato, y carente de poliéter polioles
iniciados con aminas alifáticas, con la condición de que la
composición reactiva con isocianato polifuncional no contenga de 5 a
30% en peso, basado en el total de componentes reactivos con
isocianato, de un poliéter poliol iniciado con propilenglicol de
peso molecular 500 a 1.500 basado en 70 a 100% en peso de óxido de
1,2-propileno y 0 a 30% de óxido de etileno.
Los diversos aspectos de esta invención se
ilustran, pero no se limitan, por los siguientes ejemplos.
\newpage
En los ejemplos se hace referencia a la
formulación y componentes de reacción que se indican a
continuación:
Poliol 1: un poliéter poliol iniciado con
sorbitol de índice OH 460 mg KOH/g.
Poliol 2: un poliéter poliol iniciado con
sorbitol de índice OH 420 mg KOH/g.
Poliol 3: un poliéter poliol iniciado con DADPM
de índice OH 310 mg KOH/g.
Poliol 4: un poliéter poliol iniciado con TDA de
índice OH 350 mg KOH/g.
Surfactante: una silicona surfactante.
Catalizador: una mezcla de catalizadores
amínicos.
SUPRASEC DNR: un MDI polimérico suministrado por
Imperial Chemical Industries.
SUPRASEC es una marca registrada de Imperial
Chemical Industries.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Referencia
1
Se prepararon espumas rígidas de poliuretano a
partir de los ingredientes indicados en la Tabla 1.
La conductividad térmica inicial a 0ºC (valor
lambda) de las espumas obtenidas se midió de acuerdo con la norma
ASTM C 518. Los resultados se ofrecen en la Tabla 1.
Estos resultados demuestran que a través de la
adición de los poliéter polioles iniciados con TDA a los sistemas de
espuma rígida de poliuretano, expansionados con mezclas de
n-pentano/isopentano, se mejoran las propiedades de
aislamiento térmico.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo de Referencia
2
Se prepararon espumas rígidas de poliuretano a
partir de los ingredientes indicados en la Tabla 2.
La conductividad térmica inicial a 0ºC (valor
lambda) de las espumas obtenidas se midió según la norma ASTM C 518.
Los resultados se ofrecen en la Tabla 2.
La mezcla poliólica de la espuma de referencia
que contiene el agente expansionante hidrocarbonado, el poliéter
poliol iniciado con DADPM y carente de poliéter poliol iniciado con
TDA no es estable; tiene lugar la separación de fases. La
sustitución del poliéter poliol iniciado con DADPM de la espuma de
referencia por el poliéter poliol iniciado con TDA (Espuma No. 4)
mejora la solubilidad del agente expansionante hidrocarbonado en la
mezcla poliólica; la mezcla es estable.
Se prepararon mezclas poliólicas consistentes en
95 g de poliol básico como el identificado en la siguiente Tabla 3,
1 g de catalizador amínico, 2 g de silicona surfactante y 2 g de
agua. Se añadió ciclopentano a estas mezclas poliólicas hasta que se
detectó una separación de fases. Esta cantidad de ciclopentano fue
designada como la concentración límite para la solubilidad en la
respectiva mezcla poliólica.
Se emplearon los siguientes polioles
básicos:
- Poliol A: un poliéter poliol iniciado con DADPM con un índice hidroxilo de 500 mg KOH/g;
- Poliol B: un poliéter poliol iniciado con o-TDA con un índice hidroxilo de 350 mg KOH/g.
En la siguiente Tabla 3 se ofrece la solubilidad
(expresada en gramos) de ciclopentano en mezclas poliólicas que
contienen estos polioles básicos específicos.
Estos resultados demuestran que la solubilidad
de los agentes expansionantes hidrocarbonados en las mezclas
poliólicas se mejora cuando las mezclas contienen poliéter polioles
iniciados con TDA en lugar de poliéter polioles iniciados con
DADPM.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Claims (16)
1. Procedimiento para la preparación de espumas
rígidas de poliuretano o de poliisocianurato modificado con uretano,
cuyo procedimiento comprende la etapa de hacer reaccionar una
composición de poliisocianato orgánico con una composición
polifuncional reactiva con isocianato, en presencia de un agente
expansionante hidrocarbonado, caracterizado porque la
composición polifuncional reactiva con isocianato comprende un
poliéter poliol iniciado con tolilendiamina, obtenido por adición de
óxidos de etileno y/o propileno a
orto-tolilendiamina, que contiene hasta 25% en peso
de meta-tolilendiamina, y opcionalmente entre 5 y
10% en peso, respecto del total de iniciador, de otros
co-iniciadores, en una cantidad comprendida entre 10
y 40% en peso basado en el total de componentes reactivos con
isocianato; y porque la composición polifuncional reactiva con
isocianato no comprende poliéter polioles iniciados con aminas
alifáticas; y porque la composición polifuncional reactiva con
isocianato no contiene de 5 a 30% en peso, basado en el total de
componentes reactivos con isocianato, de un poliéter poliol iniciado
con propilenglicol de peso molecular 500 a 1.500 basado en 70 a 100%
en peso de óxido de 1,2-propileno y 0 a 30% de óxido
de etileno.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cantidad de poliéter poliol iniciado
con tolilendiamina está comprendida entre 10 y 35% en peso basado en
el total de componentes reactivos con isocianato.
3. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el poliéter
poliol iniciado con tolilendiamina tiene un índice OH del orden de
200 a 700 mg KOH/g y una funcionalidad del orden de
2 a 8.
2 a 8.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el agente
expansionante hidrocarbonado es un alcano o un cicloalcano que
contiene de 3 a 8 átomos de carbono.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque el agente expansionante hidrocarbonado
es isobutano, ciclopentano, n-pentano, isopentano o
cualquier mezcla de los mismos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque el agente expansionante es una mezcla de
isopentano y n-pentano en una relación en peso
comprendida entre 3:1 y 1:3.
7. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el índice
hidroxilo de la composición reactiva con isocianato está comprendido
entre 350 y 550 mg KOH/g.
8. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad
total de poliéter polioles iniciados con aminas aromáticas está
comprendida entre 40 y 100% en peso respecto al total de componentes
reactivos con isocianato.
9. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
composición reactiva con isocianato comprende además un poliéter
poliol iniciado con diaminodifenilmetano o
polimetilenpolifenilenpoliamina.
10. Espumas rígidas de poliuretano o de
poliisocianurato modificado con uretano preparadas mediante el
procedimiento definido en cualquiera de las reivindicaciones
anteriores.
11. Composición polifuncional reactiva con
isocianato que comprende de 10 a 40% en peso, basado en el total de
componentes reactivos con isocianato, de uno o más poliéter polioles
iniciados con tolilendiamina obtenidos por adición de óxido de
etileno y/o propileno a orto-tolilendiamina, que
contiene hasta 25% en peso de meta-tolilendiamina, y
opcionalmente entre 5 y 10% en peso, respecto del total de
iniciador, de otros co-iniciadores, y sin poliéter
polioles iniciados con aminas alifáticas y sin contener de 5 a 30%
en peso, basado en el total de componentes reactivos con isocianato,
de un poliéter poliol iniciado con propilenglicol de peso molecular
500 a 1.500 basado en 70 a 100% en peso de óxido de
1,2-propileno y 0 a 30% de óxido de etileno.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada porque comprende además un agente expansionante
hidrocarbonado.
13. Composición según la reivindicación 11 o 12,
caracterizada porque tiene un índice hidroxilo comprendido
entre 350 y 550 mg KOH/g.
14. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque la cantidad de
poliéter polioles iniciados con aminas aromáticas está comprendida
entre 40 y 100% en peso respecto al total de componentes reactivos
con isocianato.
15. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizada porque comprende un
poliéter poliol iniciado con diaminodifenilmetano o
polimetilenpolifenilenpoliamina.
16. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 15, caracterizada porque el agente
expansionante hidrocarbonado es una mezcla de
n-pentano e isopentano.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96109939 | 1996-06-20 | ||
| EP96109939 | 1996-06-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2148984T3 ES2148984T3 (es) | 2000-10-16 |
| ES2148984T5 true ES2148984T5 (es) | 2008-12-16 |
Family
ID=8222910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97925966T Expired - Lifetime ES2148984T5 (es) | 1996-06-20 | 1997-05-30 | Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas de poliuretano. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6339110B1 (es) |
| EP (1) | EP0906354B2 (es) |
| JP (1) | JP4074343B2 (es) |
| KR (1) | KR100481336B1 (es) |
| CN (1) | CN1129623C (es) |
| AR (1) | AR007425A1 (es) |
| AU (1) | AU725394B2 (es) |
| BR (1) | BR9709759A (es) |
| CA (1) | CA2252719C (es) |
| DE (1) | DE69702521T3 (es) |
| DK (1) | DK0906354T3 (es) |
| ES (1) | ES2148984T5 (es) |
| ID (1) | ID17028A (es) |
| NZ (1) | NZ332537A (es) |
| RU (1) | RU2195467C2 (es) |
| TR (1) | TR199802657T2 (es) |
| TW (1) | TW413688B (es) |
| WO (1) | WO1997048748A1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19639121A1 (de) † | 1996-09-24 | 1998-03-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| DE19916647B4 (de) * | 1999-04-14 | 2006-06-08 | Bayer Materialscience Ag | Polyolgemisch für die Herstellung von Polyurethan-Hartschäumen |
| KR100609851B1 (ko) * | 2000-02-09 | 2006-08-09 | 삼성전자주식회사 | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법 |
| US6846850B2 (en) | 2003-01-22 | 2005-01-25 | Bayer Materialscience Llc | Rigid polyurethane foams with improved properties |
| US6762214B1 (en) | 2003-03-18 | 2004-07-13 | Bayer Polymers Llc | Process for the production of rigid foams from alkaline polyether polyols |
| KR101398244B1 (ko) | 2005-11-14 | 2014-05-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 향상된 열 전도성을 갖는 강성 폴리우레탄 발포체의 성형방법 |
| US20110218259A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Basf Se | Preparing polyurethanes |
| US8927614B2 (en) * | 2010-04-26 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for producing rigid polyurethane foams |
| US8618337B2 (en) * | 2010-04-26 | 2013-12-31 | Basf Se | Process for preparing polyether alcohols |
| EP2628756B1 (de) * | 2012-02-15 | 2015-01-28 | Bayer Intellectual Property GmbH | Halbharte Schaumstoffe auf Polyurethanbasis, deren Herstellung und Verwendung |
| CN104619740B (zh) | 2012-07-04 | 2018-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备具有改进性能的泡沫 |
| MX2017008299A (es) * | 2014-12-22 | 2017-10-02 | Dow Global Technologies Llc | Formulaciones de espuma. |
| KR101750714B1 (ko) | 2016-04-01 | 2017-06-27 | 김유석 | 단열성이 우수한 폴리우레탄 폼 보드의 제조방법 |
| US11629225B2 (en) | 2020-05-26 | 2023-04-18 | Covestro Llc | Processes for producing aromatic diamine-initiated polyether polyols |
| JP6876185B1 (ja) * | 2020-06-30 | 2021-05-26 | 株式会社イノアック技術研究所 | ウレア樹脂組成物とポリウレア発泡体 |
| JP6925554B1 (ja) * | 2020-06-30 | 2021-08-25 | 株式会社イノアック技術研究所 | ポリウレア発泡体 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2758614C2 (de) † | 1977-11-07 | 1986-12-11 | Mobay Corp., Pittsburgh, Pa. | Polyetherpolyol-Gemische auf Basis von Toluylendiamin, deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| JPS57151613A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-18 | Asahi Oorin Kk | Preparation of rigid polyurethane foam |
| US4562290A (en) * | 1981-12-01 | 1985-12-31 | Basf Wyandotte Corporation | Alkylene oxide adducts of vicinal toluenediamine |
| US4410641A (en) * | 1982-01-04 | 1983-10-18 | Basf Wyandotte Corporation | Polysiocyanurate-polyurethane foams |
| US4469822A (en) * | 1983-07-14 | 1984-09-04 | Basf Wyandotte Corporation | Alkylene oxide adducts of vicinal toluenediamine and co-initiators, useful for rigid polyurethane foams |
| US4496625A (en) * | 1983-10-12 | 1985-01-29 | The Celotex Corporation | Alkoxylated aromatic amine-aromatic polyester polyol blend and polyisocyanurate foam therefrom |
| DE3509959A1 (de) † | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyolkomposition und ihre verwendung zur herstellung von harten polyurethan-schaumstoffen |
| DE3829290A1 (de) † | 1988-08-30 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Polyetherpolyole auf basis aromatischer di- und/oder polyamine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe |
| US5091438A (en) * | 1989-07-14 | 1992-02-25 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Method of producing rigid urethane foam |
| DE3933335C2 (de) | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| AU4571893A (en) | 1992-08-04 | 1994-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of hard polyurethane foams |
| DE4309691A1 (de) | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und ihre Verwendung als Wärmedämmaterialien |
| GB9403334D0 (en) | 1993-04-23 | 1994-04-13 | Ici Plc | Process for rigid polyurethane foams |
| JPH07109325A (ja) † | 1993-10-14 | 1995-04-25 | Asahi Glass Co Ltd | 発泡合成樹脂の製造方法 |
| GB2292386A (en) | 1994-08-17 | 1996-02-21 | Basf Corp | Polyol compositions and rigid polyisocyanate based foams containing 2-chloropr opane and aliphatic hydrocarbon blowing agents |
| DE4437859A1 (de) * | 1994-10-22 | 1996-04-25 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| DE19502578A1 (de) † | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Bayer Ag | Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
| US5470501A (en) | 1995-05-08 | 1995-11-28 | Basf Corporation | Processability of hydrocarbon blown, polyisocyanate based foams through use of a compatibilizing agent |
| DE19521058A1 (de) | 1995-06-09 | 1996-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aromaten enthaltenden Polyetherpolyolen |
| US5525641A (en) | 1995-11-01 | 1996-06-11 | Basf Corporation | Method of making insulating rigid polyurethane foams |
| JPH09143240A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-03 | Mitsubishi Kagaku Dow Kk | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| DE19546461A1 (de) | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Hartschaumstoffen |
| DE19611367A1 (de) * | 1996-03-22 | 1997-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung Kohlenwasserstoff-getriebener Polyurethan-Hartschaumstoffe |
| ES2158565T3 (es) * | 1996-06-18 | 2001-09-01 | Huntsman Int Llc | Espumas rigidas de poliuretano modificado con isocianurato. |
-
1997
- 1997-05-29 TW TW086107329A patent/TW413688B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 CA CA002252719A patent/CA2252719C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 DK DK97925966T patent/DK0906354T3/da active
- 1997-05-30 TR TR1998/02657T patent/TR199802657T2/xx unknown
- 1997-05-30 AU AU30930/97A patent/AU725394B2/en not_active Ceased
- 1997-05-30 ES ES97925966T patent/ES2148984T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 EP EP97925966A patent/EP0906354B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 WO PCT/EP1997/002807 patent/WO1997048748A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-30 BR BR9709759A patent/BR9709759A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 CN CN97195631A patent/CN1129623C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 KR KR19980708999A patent/KR100481336B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 NZ NZ332537A patent/NZ332537A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 DE DE69702521T patent/DE69702521T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-30 RU RU99101072/04A patent/RU2195467C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-30 JP JP50217798A patent/JP4074343B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-10 US US08/872,317 patent/US6339110B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 ID IDP972094A patent/ID17028A/id unknown
- 1997-06-19 AR ARP970102691A patent/AR007425A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0906354B2 (en) | 2008-08-20 |
| JP4074343B2 (ja) | 2008-04-09 |
| DE69702521T2 (de) | 2001-03-08 |
| RU2195467C2 (ru) | 2002-12-27 |
| BR9709759A (pt) | 1999-08-10 |
| NZ332537A (en) | 2000-12-22 |
| WO1997048748A1 (en) | 1997-12-24 |
| AU725394B2 (en) | 2000-10-12 |
| TW413688B (en) | 2000-12-01 |
| EP0906354B1 (en) | 2000-07-12 |
| JP2000512331A (ja) | 2000-09-19 |
| KR20000010856A (ko) | 2000-02-25 |
| ID17028A (id) | 1997-12-04 |
| DE69702521D1 (de) | 2000-08-17 |
| EP0906354A1 (en) | 1999-04-07 |
| MX203758B (es) | 2001-08-15 |
| AU3093097A (en) | 1998-01-07 |
| CN1222168A (zh) | 1999-07-07 |
| CA2252719C (en) | 2009-01-20 |
| CA2252719A1 (en) | 1997-12-24 |
| DE69702521T3 (de) | 2008-12-11 |
| CN1129623C (zh) | 2003-12-03 |
| ES2148984T3 (es) | 2000-10-16 |
| KR100481336B1 (ko) | 2005-09-27 |
| US6339110B1 (en) | 2002-01-15 |
| TR199802657T2 (xx) | 1999-04-21 |
| MX9809859A (es) | 1999-03-31 |
| DK0906354T3 (da) | 2000-10-30 |
| AR007425A1 (es) | 1999-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6455601B1 (en) | Isocyanate compositions for blown polyurethane foams | |
| ES2148984T5 (es) | Procedimiento para la preparacion de espumas rigidas de poliuretano. | |
| AU681123B2 (en) | Process for preparing rigid polyurethane foams | |
| ES2367254T3 (es) | Procedimiento para preparar espumas de poliisocianurato modificadas con uretano rigidas. | |
| AU722500B2 (en) | Process for the production of rigid polyurethane foams having low thermal conductivity | |
| US6534556B2 (en) | Sprayable autofrothing polyisocyanate foam and delivery system | |
| EP0960902B1 (en) | Process for the production of synthetic resin foams | |
| MXPA02001279A (es) | El uso de esteres de fosfato para extender la vida potencial de isocianatos, pre-polimeros de isocianato y mezclas. | |
| JPH11500153A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JPH09143240A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| US6040349A (en) | Production of rigid polyurethanes foams with reduced density | |
| MXPA98009859A (es) | PROCESO PARA ESPUMAS RíGIDAS DE POLIURETANO | |
| MXPA99011138A (es) | Composiciones de poliisocianatos para espumas de poliuretano expandidas | |
| JPH09132628A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| CZ445899A3 (cs) | Isokyanátové směsi pro nadouvané polyurethanové pěny | |
| JPH08134166A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| JPH0841232A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 906354 Country of ref document: ES |