KR20000010856A - 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

탄화수소 발포제의 존재 하에 총 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 10 내지 40 중량%의 양으로 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것에 의한 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법.

Description

경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
본 발명은 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법, 그에 의해 제조된 발포체 및 제조 방법에 유용한 신규 조성물에 관한 것이다.
경질 폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체는 일반적으로 발포제의 존재 하에 적합한 폴리이소시아네이트와 이소시아네이트-반응성 화합물 (통상 폴리올)을 반응시켜 제조한다. 이러한 발포체의 한가지 용도는 예를 들면 냉각 저장 장치 구조에서의 단열 매체로서 사용되는 것이다. 경질 발포체의 단열 특성은 경질의 독립 기포 발포체에 있어서 기포 크기 및 기포 함유물의 열 전도성을 포함하여 다수의 인자에 따라 달라진다.
폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조시에 발포제로서 광범위하게 사용되어온 재료는 완전히 할로겐화된 클로로플루오로카본, 특히 트리클로로플루오로메탄 (CFC-11)이다. 이러한 발포제, 특히 CFC-11의 예외적인 낮은 열 전도성으로 인하여 매우 효과적인 단열 특성이 있는 경질의 발포체를 제조할 수 있게 되었다. 클로로플루오로카본이 대기 중의 오존을 감소시킨다는 것에 대한 최근의 관심으로 인하여 클로로플루오로카본 발포제를 대체하여 환경적으로 허용 가능하고 이들을 사용하는 많은 용도에 필요한 특성을 갖는 발포체를 제조하는 대체 물질을 사용하는 반응계의 개발에 대한 긴급한 필요성을 초래하였다.
오존 감소능을 제로로 만드는 대체적인 발포제로서 사용되어온 물질로는 탄화수소, 특히 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 시클로펜탄 및 그의 혼합물과 같은 알칸 및 시클로알칸이 있다. 그러나, 탄화수소 취입 경질 폴리우레탄 발포체의 단열 특성은 만족스럽지 않다.
탄화수소 발포제의 또 다른 단점은 표준 이소시아네이트-반응성 조성물 중에서의 이들의 제한된 용해도이다.
본 발명의 목적은 단열 특성이 향상된 탄화수소 취입 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 탄화수소 취입 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법을 제공하여 이소시아네이트-반응성 조성물 중의 발포제의 용해도를 향상시키는 것이다.
이러한 목적들은 발포제로서 탄화수소의 존재 하에 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트-반응성 성분으로부터 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법에 있어서 총 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 10 내지 40 중량%의 양으로 톨릴렌디아민 (TDA)-개시 폴리에테르 폴리올을 사용하여 충족시킨다.
본 발명의 방법에 의하여 제조된 발포체는 톨릴렌디아민 (TDA)-개시 폴리에테르 폴리올을 사용하지 않고 제조한 종래의 발포체 보다는 우수한 단열성을 나타낸다. 또한, 이소시아네이트-반응성 조성물 중의 탄화수소 발포제의 용해도가 TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 사용함으로써 향상된다.
TDA-개시 폴리에테르 폴리올 및 디아미노디페닐메탄과 같은 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올 또는 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민 (DADPM)-개시 폴리에테르 폴리올이 탄화수소 취입 경질 폴리우레탄 발포체에 대한 적합한 이소시아네이트-반응성 화합물로 기재되어 있다 (예를 들면, 유럽 특허 제421269호, 국제 특허 공개 제94/25514호, 유럽 특허 제708127호, 미국 특허 제5523333호, 동 제 5523332호, 동 제5523334호 및 유럽 특허 제617068호 참조). 이들 선행 기술 문헌 중 어느 것도 DADPM-개시 폴리에테르 폴리올 대신 TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것에 의한 단열 특성 또는 탄화수소 용해도의 향상에 대하여 제안하지 않고 있다.
국제 특허 공개 제96/23017호 및 유럽 특허 제747411호 (모두 EPC 54 (3) 조항 하에서 인용 가능함)는 탄화수소 취입 경질 폴리우레탄 발포체 중에 총 폴리올을 기준으로 40 중량% 이상의 양으로 TDA-개시 폴리올의 사용을 기재하고 있다.
본 발명에 사용하기 위한 TDA-개시 폴리에테르 폴리올은 2,4-, 2,6-, 2,3- 및 3,4-TDA와 같은 1 종 이상의 각종 톨릴렌 디아민 이성질체에 에틸렌 산화물 및(또는) 프로필렌 산화물과 같은 알킬렌 산화물을 가하여 수득한다. 2,3- 및(또는) 3,4-TDA (오르토-TDA 또는 인근 TDA)는 개시제로서 총 개시제의 25 중량% 이하의 메타-TDA (2,4- 및(또는) 2,6-TDA)와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 인근 TDA는 순수한 이성질체 또는 이들의 혼합물이며, 20 내지 80 중량%의 2,3-TDA 및 80 내지 20 중량%의 3,4-TDA를 함유하는 것이 바람직하다.
총 개시제의 60 중량% 이하, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 양으로 다른 공-개시제를 추가로 사용할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 지방족 아민은 공-개시제로서 사용하지 않는다.
알킬렌 산화물은 바람직하게는 0 내지 90 %의 에틸렌 산화물, 보다 바람직하게는 20 내지 80 %의 에틸렌 산화물, 및 100 내지 10 %의 프로필렌 산화물, 보다 바람직하게는 80 내지 20 %의 프로필렌 산화물을 사용하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 본 발명에 사용하기 위한 TDA-개시 폴리에테르 폴리올은 200 내지 700, 바람직하게는 250 내지 550 ㎎ KOH/g, 보다 바람직하게는 350 내지 520 ㎎ KOH/g의 OH가를 가지며, 2 내지 8, 바람직하게는 3 내지 6 범위의 관능성을 갖는다. 일반적으로 분자량은 400 내지 700 이다.
톨릴렌 디아민 개시 폴리에테르 폴리올 및 이들의 제조 방법은 선행 기술에 완전히 기재되어 있다 (예를 들면, 미국 특허 제4243759호, 동 제5141968호, 동 제4391728호, 동 제4421871호, 동 제4562290호, 동 제4469822호, 동 제4397966호, 독일 특허 DD 제272307호, 동 제251151호, 동 제290202호 및 동 제290201호).
본 발명에 사용하기에 바람직한 TDA-개시 폴리에테르 폴리올은 o-TDA (m-TDA를 25 중량% 이하 함유함)를 폴리에틸렌 산화물과 반응시켜 수득한, OH가가 300 내지 400 ㎎ KOH/g인 폴리에테르 폴리올이다.
TDA-개시 폴리올의 양은 총 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 10 내지 39 중량%인 것이 바람직하며, 10 내지 35 중량%인 것이 보다 바람직하고, 가장 바람직하게는 20 내지 33 중량% 이다.
탄화수소로서 시클로펜탄을 단독 사용하여 발포시킨 경우, TDA-개시 폴리에테르 폴리올의 양은 총 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 35 중량% 미만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30 중량% 미만, 가장 바람직하게는 25 중량% 미만이다.
본 발명에 사용하기 위한 탄화수소 발포제로는 시클로펜탄, 이소펜탄, n-펜탄, 네오펜탄, n-부탄, 시클로부탄, 메틸시클로부탄, 이소부탄, 프로판, 시클로프로판, 메틸시클로프로판, n-헥산, 3-메틸펜탄, 2-메틸펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로펜탄, n-헵탄, 2-메틸헵탄, 3-에틸펜탄, 2,2,3-트리메틸부탄, 2,2-디메틸펜탄, 시클로헵탄, 메틸시클로헥산, 2,2-디메틸부탄 및 2,3-디메틸부탄과 같은 (시클로)알칸이 바람직하며, 3 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 탄화수소는 시클로펜탄, n-펜탄 및 이소펜탄과 같은 C5및 C6(시클로)알칸, 및 이들의 혼합물 및 이들 중 하나와 이소부탄의 혼합물이 있다.
바람직한 발포제는 중량비가 75:25 내지 25:75, 가장 바람직하게는 8:3인 이소펜탄과 n-펜탄의 혼합물이다. 또다른 바람직한 발포제는 시클로펜탄:n/이소펜탄의 중량비가 80:20 내지 20:80, 바람직하게는 60:40인 시클로펜탄 및 이소펜탄 및(또는) n-펜탄의 혼합물이다 (여기서, n-펜탄:이소펜탄의 중량비는 0:100 내지 50:50이 바람직함).
TDA-개시 폴리에테르 폴리올과 혼합하여 사용할 수 있는 적합한 이소시아네이트-반응성 화합물로는 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조를 위한 당업계에 공지된 것이 있다. 300 내지 1000, 특히 300 내지 700 ㎎ KOH/g의 평균 히드록실가, 및 2 내지 8, 특히 3 내지 8의 히드록실 관능성을 갖는 폴리올 및 폴리올 혼합물이 경질 발포체의 제조를 위해 특히 중요하다. 적합한 폴리올이 선행 기술에 완전히 기재되어 있으며, 에틸렌 산화물 및(또는) 프로필렌 산화물과 같은 알킬렌 산화물과 분자 당 2 내지 8 개의 활성 수소 원자를 함유하는 개시제와의 반응 생성물을 포함한다. 적합한 개시제로는 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 수크로오스와 같은 폴리올; 에틸렌 디아민, 페닐렌 디아민의 각종 이성질체, 4-클로로-o-페닐렌디아민, 4-클로로-m-페닐렌디아민, 4,5-디클로로-o-페닐렌디아민, 4,5-디메틸-o-페닐렌디아민, 4-메톡시-o-페닐렌디아민, 2-니트로-p-페닐렌디아민, 4,4'-메틸렌비스(o-클로로아닐린), 4,4'-메틸렌비스(3-니트로아닐린), 3,3'-디아미노벤지딘, 1,5-디아미노프탈렌, 디아미노디페닐메탄, 폴리메틸렌폴리페닐렌 폴리아민과 같은 폴리아민; 및 에탄올아민 및 디에탄올아민과 같은 아미노알콜; 및 이러한 개시제들의 혼합물이 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 지방족 아민 개시 폴리에테르 폴리올은 특히 발포제로서 시클로펜탄을 사용할 때에는 사용하지 않는다. 다른 적합한 중합체성 폴리올은 글리콜 및 고관능성 폴리올과 디카르복실산 또는 폴리카르복실산의 적합한 비율의 축합에 의해 수득한 폴리에스테르를 포함한다. 또 다른 중합체성 폴리올로는 히드록실 종결된 폴리티오에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀 및 폴리실록산이 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 있어서, TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 다른 폴리에테르 폴리올 및 (총 폴리올을 기준으로) 20 중량% 이하의 폴리에스테르 폴리올과 함께 사용한다. 폴리올 혼합물의 히드록실가는 일반적으로 350 내지 550 ㎎ KOH/g, 보다 바람직하게는 380 내지 430 ㎎ KOH/g이다.
TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 다른 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올과 함께 사용하여 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올의 총량이 총 폴리올을 기준으로 40 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 60 내지 70 중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 TDA-개시 폴리에테르 폴리올과 함께 사용하기 위한 바람직한 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올은 DADPM-개시 폴리에테르 폴리올이다.
본 발명의 방법에 사용할 수 있는 바람직한 비 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올로는 수크로오스 및(또는) 소르비톨-개시 폴리에테르 폴리올이 있다.
본 발명의 방법에 사용하는데 적합한 유기 폴리이소시아네이트로는 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조를 위해 당업계에 공지된 것이 있으며, 특히 2,4'-, 2,2'- 및 4,4'-이성질체 및 그의 혼합물 형태의 디페닐메탄 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI) 및 당업계에서 "생원료"로서 공지된 그의 올리고머 또는 2 보다 큰 이소시아네이트 관능기를 갖는 중합체성 MDI (폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리이소시아네이트)의 혼합물, 2,4- 및 2,6-이성질체 형태의 톨루엔 디이소시아네이트 및 그의 혼합물, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 및 1,4-디이소시아네이토벤젠과 같은 방향족 폴리이소시아네이트가 있다. 언급될 수 있는 다른 유기 폴리이소시아네이트로는 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이토헥산 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄과 같은 지방족 디이소시아네이트가 있다.
반응되는 폴리이소시아네이트 조성물 및 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물의 양은 생성되는 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 성질에 따라 달라질 것이고, 당업자라면 용이하게 정할 것이다.
탄화수소 발포제(들)에 더하여, 다른 천연 발포제를 존재하는 총 천연 발포제의 20 몰% 이하의 양으로 사용할 수 있다.
적합한 다른 천연 발포제로는 당업계에 공지되고 기재되어 있는 것, 예를 들면, 디알킬 에테르, 알킬 알카노에이트, 지방족 및 지환족 히드로플루오로카본, 히드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 히드로클로로카본 및 플루오르-함유 에테르가 있다.
일반적으로 천연 발포제와 함께 물 또는 다른 이산화탄소-방출 화합물이 사용된다. 화학적 공-발포제로서 물을 사용할 경우, 일반적인 양은 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 0.2 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량% 범위이다.
기포성 중합체 물질을 제조하기 위한 반응계 중에 사용할 발포제의 총량은 당업자라면 용이하게 결정할 수 있으나, 일반적으로는 총 반응계를 기준으로 2 내지 25 중량%일 것이다.
발포체의 기포 크기를 줄이고 그에 따라 단열 특성을 향상시키기 위하여, 불용성 플루오르화된 화합물을 본 발명에 따라 발포체 형성 방법에 사용할 수 있다. 이러한 불용성 플루오르화된 화합물은 미국 특허 제4981879호, 동 제5034424호, 동 제4792002호, 유럽 특허 제508649호 및 국제 특허 공개 제95/18176호에 개시된 것을 포함한다. 본 발명의 방법에 사용하기에 적합한 상기 불용성 플루오르화된 화합물 중 일부는 발포체 형성 반응에 적합한 조건 하에서, 특히 이들의 비점이 반응 혼합물에 의해 달성된 발열 온도보다 낮은 경우에는 그 자체가 발포제로서 작용할 수 있다.
폴리이소시아네이트 및 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물 및 발포제에 더하여, 발포체 형성 반응 혼합물은 통상적으로 폴리우레탄 및 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조를 위한 배합물에 일반적인 1 종 이상의 다른 보조제 또는 첨가제를 함유할 것이다. 이러한 선택적인 첨가제로는 가교결합제, 예를 들면 트리에탄올아민과 같은 저분자량 폴리올, 발포체-안정화제 또는 계면활성제, 예를 들면 실록산-옥시알킬렌 공중합체, 우레탄 촉매, 예를 들면 제1 주석산 옥토에이트 또는 디부틸틴 디라우레이트와 같은 주석 화합물 또는 디메틸시클로헥실아민 또는 트리에틸렌 디아민과 같은 3급 아민, 난연제, 예를 들면 트리스 클로로프로필 포스페이트와 같은 할로겐화된 알킬 포스페이트, 및 카본 블랙과 같은 충전재가 있다.
본 발명에 따라 경질 발포체를 제조하는 방법을 수행하는데 있어서, 공지된 원-샷 (one-shot)법, 예비 중합법 또는 반-예비 중합법을 종래의 혼합 방법과 함께 사용할 수 있고, 경질 발포체는 판지, 플라스터보드, 플라스틱, 종이 또는 금속과 같은 다른 재료를 사용하여 석판재, 주조, 공동 충전재, 분무 발포체, 포립 발포체 또는 라미네이트 형태로 제조할 수 있다.
상기 성분을 각각의 1급 폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트-반응 성분을 기재로 한 예비 혼합된 배합물 중의 폴리우레탄 제조에 제공하는 것이 대부분의 용도에서 편리하다. 특히, 많은 반응계는 폴리이소시아네이트-반응 성분(들)에 더하여 발포제 또는 촉매와 같은 주된 첨가제를 함유하는 폴리이소시아네이트-반응성 조성물을 사용한다.
따라서, 본 발명은 총 이소시아네이트-반응성 화합물을 기준으로 10 내지 40 중량%의 양으로 (a) 탄화수소 발포제(들) 및 TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 함유하는 폴리이소시아네이트-반응성 조성물을 제공한다.
본 발명의 다양한 실시양태가 예시되지만, 하기 실시예에 의해 제한되지 않는다.
하기 배합물 및 반응 성분이 실시예에 언급된다:
폴리올 1: 460 ㎎ KOH/g의 OH가를 갖는 소르비톨 개시 폴리에테르 폴리올.
폴리올 2: 420 ㎎ KOH/g의 OH가를 갖는 소르비톨 개시 폴리에테르 폴리올.
폴리올 3: 310 ㎎ KOH/g의 OH가를 갖는 DADPM 개시 폴리에테르 폴리올.
폴리올 4: 350 ㎎ KOH/g의 OH가를 갖는 TDA 개시 폴리에테르 폴리올.
계면활성제: 실리콘 계면활성제.
촉매: 아민 촉매의 혼합물.
서프라섹 (SUPRASEC) DNR: 임페리얼 케미칼 인더스트리즈 (Imperial Chemical Industries)사로부터 시판되는 중합체성 MDI.
서프라섹은 임페리얼 케미칼 인더스트리즈사의 등록 상표이다.
실시예 1
경질 폴리우레탄 발포체를 하기의 표 1에 기재되어 있는 성분으로부터 제조하였다.
수득한 발포체의 10 ℃에서의 초기 열 전도성 (λ 값)을 표준 ASTM C 518에 따라 측정하였다.
결과가 표 1에 나타나 있다.
이러한 결과는 TDA 개시 폴리에테르 폴리올을 n-펜탄/이소펜탄 혼합물로 발포시킨 경질 폴리우레탄 발포체 시스템에 가함으로써, 단열 특성이 향상됨을 나타낸다.
표 1
대조 발포체 발포체 번호 1 발포체 번호 2 발포체 번호 3
폴리올 1 pbw 38.0 38.0 38.0 33.0
폴리올 2 pbw 25.9 15.0
폴리올 3 pbw 27.2 10.0 25.0 25.0
폴리올 4 pbw 30.0 30.0 35.0
계면활성제 pbw 2.0 2.0 2.0 2.0
촉매 pbw 3.6 3.6 3.6 3.6
pbw 2.0 2.0 2.0 2.0
이소펜탄 pbw 8.0 8.0 8.0 8.0
n-펜탄 pbw 3.0 3.0 3.0 3.0
서프라섹 DNR pbw 139.2 132.5 137.5 135.9
지수 % 116 116 116 116
λ 초기 mW/mK 21.9 21.3 21.3 21.1
실시예 2
경질 폴리우레탄 발포체를 표 2에 나열되어 있는 성분으로부터 제조하였다. 수득한 발포체의 10 ℃에서의 초기 열전도성 (λ 값)을 표준 ASTM C 518에 따라 측정하였다.
결과가 표 2에 나타나 있다.
표 2
대조 발포체 발포체 번호 4
폴리올 혼합물
폴리올 1 pbw 38.0 33.0
폴리올 2 pbw 25.9 25.9
폴리올 3 pbw 27.2
폴리올 4 pbw 32.2
계면활성제 pbw 2.0 2.0
촉매 pbw 3.6 3.6
pbw 1.8 1.8
이소펜탄 pbw 9.0 9.0
n-펜탄 pbw 4.0 4.0
서프라섹 DNR pbw 132 132
지수 % 116 116
λ 초기 mW/mK 21.9 21.3
탄화수소 발포제, DADPM-개시 폴리에테르 폴리올을 함유하고 TDA-개시 폴리에테르 폴리올을 함유하지 않는 대조 발포체의 폴리올 혼합물은 안정하지 않고, 상 분리가 일어난다.
대조 발포체의 DADPM-개시 폴리에테르 폴리올을 TDA-개시 폴리에테르 폴리올로 대체시킴으로써 (발포체 번호 4) 폴리올 혼합물 중의 탄화수소 발포제의 용해도가 향상되며, 혼합물은 안정하다.
실시예 3
하기 표 3에 나타나 있는 바와 같이 염기성 폴리올 95 g, 아민 촉매 1 g, 실리콘 계면활성제 2 g 및 물 2 g을 함유하는 폴리올 혼합물을 제조하였다. 상 분리가 검출될 때까지 시클로펜탄을 상기 폴리올 혼합물에 가하였다. 시클로펜탄의 이러한 양을 각각의 폴리올 혼합물에서의 용해도에 대한 제한 농도로서 나타내었다.
하기의 염기성 폴리올을 사용하였다:
폴리올 A는 히드록실가가 500 ㎎ KOH/g인 DADPM 개시 폴리에테르 폴리올이고;
폴리올 B는 히드록실가가 350 ㎎ KOH/g인 o-TDA 개시 폴리에테르 폴리올이다.
이러한 특정 염기성 폴리올을 함유하는 폴리올 혼합물 중의 시클로펜탄의 용해도 (g으로 표시됨)가 하기 표 3에 나타나 있다.
표 3
염기성 폴리올 시클로펜탄의 용해도 (g)
폴리올 A 13
폴리올 B 30 초과
이러한 결과는 혼합물이 DADPM 개시 폴리에테르 폴리올 대신 TDA 개시 폴리에테르 폴리올을 함유할 때 폴리올 혼합물 중의 탄화수소 발포제의 용해도가 향상됨을 나타낸다.

Claims (18)

  1. 탄화수소 발포제의 존재 하에 유기 폴리이소시아네이트 조성물을 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물과 반응시키는 단계를 포함하며, 상기 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물이 총 이소시아네이트-반응 성분을 기준으로 10 내지 40 중량%의 양으로 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는, 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올의 양이 총 이소시아네이트-반응 성분을 기준으로 10 내지 35 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올이 메타-톨릴렌디아민을 총 개시제의 25 중량% 이하로 함유하는 오르토-톨릴렌디아민에 에틸렌 및(또는) 프로필렌 산화물을 가하여 수득되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올이 200 내지 700 ㎎ KOH/g의 OH가 및 2 내지 8의 관능성을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄화수소 발포제가 3 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알칸 또는 시클로알칸인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 탄화수소 발포제가 이소부탄, 시클로펜탄, n-펜탄, 이소펜탄 또는 그의 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 발포제가 중량비 3:1 내지 1:3의 이소펜탄 및 n-펜탄의 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트-반응성 조성물이 지방족 아민 개시 폴리에테르 폴리올을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이소시아네이트-반응성 조성물의 히드록실가가 350 내지 550 ㎎ KOH/g인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올의 총량이 총 이소시아네이트-반응성 조성물을 기준으로 40 내지 100 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 조성물이 디아미노디페닐메탄 또는 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민 개시 폴리에테르 폴리올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 방법에 의하여 제조된 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질 폴리이소시아누레이트 발포체.
  13. 톨릴렌디아민-개시 폴리에테르 폴리올(들) 10 내지 40 중량%를 포함하는 다관능성 이소시아네이트-반응성 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 탄화수소 발포제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 350 내지 550 ㎎ KOH/g의 히드록실가를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 아민 개시 폴리에테르 폴리올의 양이 총 이소시아네이트-반응성 성분의 40 내지 100 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제13항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 디아미노디페닐메탄 또는 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리아민 개시 폴리에테르 폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소 발포제가 n-펜탄 및 이소펜탄의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
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