JPH0680815A - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
- Publication number
- JPH0680815A JPH0680815A JP4254107A JP25410792A JPH0680815A JP H0680815 A JPH0680815 A JP H0680815A JP 4254107 A JP4254107 A JP 4254107A JP 25410792 A JP25410792 A JP 25410792A JP H0680815 A JPH0680815 A JP H0680815A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogenated hydrocarbon
- boiling point
- polyurethane foam
- rigid polyurethane
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬質ポリウレタンフォームを製造するに当
り、オゾン破壊するフロン１１の代りにオゾン破壊しな
い発泡剤による硬質ポリウレタンフォームの製造に関す
る。 【構成】 低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤として
１，１−ジクロロ−１−フルオロメタンと沸点が−４９
〜−１１℃のハロゲイン化炭化水素を使用することを特
徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
り、オゾン破壊するフロン１１の代りにオゾン破壊しな
い発泡剤による硬質ポリウレタンフォームの製造に関す
る。 【構成】 低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤として
１，１−ジクロロ−１−フルオロメタンと沸点が−４９
〜−１１℃のハロゲイン化炭化水素を使用することを特
徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】硬質ポリウレタンフォームの製造
方法に関するものであり、特にオゾン層を破壊しない特
定の発泡剤の使用を特徴とするものである。
方法に関するものであり、特にオゾン層を破壊しない特
定の発泡剤の使用を特徴とするものである。
【０００２】
【従来の技術】従来使用されていたフロンガス（トリク
ロロモノフルオロメタン，ジクロロジフルオロメタン）
はオゾン層を破壊するという理由で使用禁止の対象にな
っている。そのために代替フロンが研究され一部上市さ
れている。代替フロンを使用した特許としては、特開平
２−１７４６号，特開平２−９１１３２号及び特開平３
−９９３３号がある。
ロロモノフルオロメタン，ジクロロジフルオロメタン）
はオゾン層を破壊するという理由で使用禁止の対象にな
っている。そのために代替フロンが研究され一部上市さ
れている。代替フロンを使用した特許としては、特開平
２−１７４６号，特開平２−９１１３２号及び特開平３
−９９３３号がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開平２−１７４６号
においては、発泡剤として１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンと沸点−１０〜１０℃のハロゲ
ン化炭化水素の割合が２〜７０重量％のものを使用して
いる。混合発泡剤としては、トリクロロモノフルオロメ
タン（フロン１１）の沸点２４℃が発泡の流動性からみ
て望ましい。混合発泡剤として沸点を２４℃以下にする
ためには−１０〜１０℃のハロゲン化炭化水素の比率を
増加させる必要がある。−１０〜１０℃のハロゲン化炭
化水素の比率が３０重量％を越えると発泡の流動性が悪
くなる欠点がある。特開平２−９１１３２号はフロン１
１と鎖式化合物のペンタン，イソペンタン，ヘキサンの
混合発泡剤を使用するものであるが、フロン１１は特定
フロンで使用禁止物質であり、鎖式化合物との混合発泡
剤は沸点を上昇させて好ましくない。特開平３−９９３
３号は、 （１）１０℃以下の沸点を有するハロカーボン発泡剤を
２〜２５重量％ （２）２０〜３５℃の沸点を有するハロカーボン発泡剤
を３０〜９０重量％ （３）３５〜１２５℃の沸点を有する不活性有機液体を
８〜４５重量％ の三者からなる混合発泡剤であるが、沸点２４℃以下に
するには、１０℃以下の沸点を有するハロカーボン発泡
剤を２５重量％以上必要とし、３５〜１２５℃の沸点を
有する不活性有機液体を混合すると混合発泡剤の沸点を
上昇させ発泡の流動性を悪くさせる。
においては、発泡剤として１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンと沸点−１０〜１０℃のハロゲ
ン化炭化水素の割合が２〜７０重量％のものを使用して
いる。混合発泡剤としては、トリクロロモノフルオロメ
タン（フロン１１）の沸点２４℃が発泡の流動性からみ
て望ましい。混合発泡剤として沸点を２４℃以下にする
ためには−１０〜１０℃のハロゲン化炭化水素の比率を
増加させる必要がある。−１０〜１０℃のハロゲン化炭
化水素の比率が３０重量％を越えると発泡の流動性が悪
くなる欠点がある。特開平２−９１１３２号はフロン１
１と鎖式化合物のペンタン，イソペンタン，ヘキサンの
混合発泡剤を使用するものであるが、フロン１１は特定
フロンで使用禁止物質であり、鎖式化合物との混合発泡
剤は沸点を上昇させて好ましくない。特開平３−９９３
３号は、 （１）１０℃以下の沸点を有するハロカーボン発泡剤を
２〜２５重量％ （２）２０〜３５℃の沸点を有するハロカーボン発泡剤
を３０〜９０重量％ （３）３５〜１２５℃の沸点を有する不活性有機液体を
８〜４５重量％ の三者からなる混合発泡剤であるが、沸点２４℃以下に
するには、１０℃以下の沸点を有するハロカーボン発泡
剤を２５重量％以上必要とし、３５〜１２５℃の沸点を
有する不活性有機液体を混合すると混合発泡剤の沸点を
上昇させ発泡の流動性を悪くさせる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前述の問題点を解決する
ために鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。すなわち本発明は、ポリオールとポリイソシアネー
ト化合物とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在
下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方
法において、低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤として
１，１−ジクロロ−１−フルオロメタンと沸点−４９〜
−１１℃のハロゲン化炭化水素を使用することを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造方法であり、詳述
すれば、全低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤に占める
沸点−４９〜−１１℃のハロゲン化炭化水素の割合が３
〜３０重量％である硬質ポリウレタンフォームの製造方
法である。具体的には、沸点−４９〜−１１℃のハロゲ
ン化炭化水素が、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン，１，１−ジフルオロエタン，１−クロロ−１，２，
２，２−テトラフルオロエタン及び１，１，２，２，２
−ペンタフルオロエタンより選ばれた少くとも１種のハ
ロゲン化炭化水素である。すなわち従来のオゾン破壊係
数（ＯＤＰ：Ozone Deleting Potential）の大きいハロ
ゲン化炭化水素や引火性の大きい低沸点炭化水素を使用
しないことにより環境破壊や火災発生の危険性を大幅に
改善し、かつ優れた断熱性能を有する樹脂発泡体の製造
方法を確立するに到ったものである。
ために鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。すなわち本発明は、ポリオールとポリイソシアネー
ト化合物とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在
下に反応させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方
法において、低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤として
１，１−ジクロロ−１−フルオロメタンと沸点−４９〜
−１１℃のハロゲン化炭化水素を使用することを特徴と
する硬質ポリウレタンフォームの製造方法であり、詳述
すれば、全低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤に占める
沸点−４９〜−１１℃のハロゲン化炭化水素の割合が３
〜３０重量％である硬質ポリウレタンフォームの製造方
法である。具体的には、沸点−４９〜−１１℃のハロゲ
ン化炭化水素が、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン，１，１−ジフルオロエタン，１−クロロ−１，２，
２，２−テトラフルオロエタン及び１，１，２，２，２
−ペンタフルオロエタンより選ばれた少くとも１種のハ
ロゲン化炭化水素である。すなわち従来のオゾン破壊係
数（ＯＤＰ：Ozone Deleting Potential）の大きいハロ
ゲン化炭化水素や引火性の大きい低沸点炭化水素を使用
しないことにより環境破壊や火災発生の危険性を大幅に
改善し、かつ優れた断熱性能を有する樹脂発泡体の製造
方法を確立するに到ったものである。
【０００５】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
有官能基を２以上有する活性水素化合物としては、水酸
基やアミノ基などの活性水素含有官能基を２以上有する
化合物、あるいはその化合物の２種以上の混合物であ
る。特に、２以上の水酸基を有する化合物やその混合
物、またはそれを主成分としさらにポリアミンなどを含
む混合物が好ましい。２以上の水酸基を有する化合物と
しては、ポリオールとしてはポリエーテル系ポリオー
ル，ポリエステル系ポリオール，多価アルコール，水酸
基含有ジエチレン系ポリマーなどがある。特にポリエー
テル系ポリオールの１種以上のみからなるか、それを主
成分としてポリエステル系ポリオール，多価アルコー
ル，ポリアミン，アルカノールアミン，その他の活性水
素化合物との併用が好ましい。ポリエーテル系ポリオー
ルとしては、多価アルコール，糖類，アルカノールアミ
ン，その他のイニシエーターに環状エーテル、特にプロ
ピレンオキシドやエチレンオキシドなどのアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリエーテル系ポリオールが
好ましい。また、ポリオールとしてポリマーポリオール
あるいはグラフトポリオールと呼ばれる主にポリエーテ
ル系ポリオール中にビニルポリマーの微粒子が分散した
ポリオール組成物を使用することもできる。ポリエステ
ル系ポリオールとしては、多価アルコール，多価カルボ
ン酸縮合系のポリオールや環状エステル開環重合体系の
ポリオールがあり、多価アルコールとしてはエチレング
リコール，プロピレングリコール，ジエチレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，グリセリン，トリメチロ
ールプロパン，ペンタエリスリトール，ジエタノールア
ミン，トリエタノールアミンなどがある。ポリオールあ
るいは活性水素化合物の混合物の水酸基価は約１５〜２
０００のものから目的に応じて選択されることが多い。
有官能基を２以上有する活性水素化合物としては、水酸
基やアミノ基などの活性水素含有官能基を２以上有する
化合物、あるいはその化合物の２種以上の混合物であ
る。特に、２以上の水酸基を有する化合物やその混合
物、またはそれを主成分としさらにポリアミンなどを含
む混合物が好ましい。２以上の水酸基を有する化合物と
しては、ポリオールとしてはポリエーテル系ポリオー
ル，ポリエステル系ポリオール，多価アルコール，水酸
基含有ジエチレン系ポリマーなどがある。特にポリエー
テル系ポリオールの１種以上のみからなるか、それを主
成分としてポリエステル系ポリオール，多価アルコー
ル，ポリアミン，アルカノールアミン，その他の活性水
素化合物との併用が好ましい。ポリエーテル系ポリオー
ルとしては、多価アルコール，糖類，アルカノールアミ
ン，その他のイニシエーターに環状エーテル、特にプロ
ピレンオキシドやエチレンオキシドなどのアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリエーテル系ポリオールが
好ましい。また、ポリオールとしてポリマーポリオール
あるいはグラフトポリオールと呼ばれる主にポリエーテ
ル系ポリオール中にビニルポリマーの微粒子が分散した
ポリオール組成物を使用することもできる。ポリエステ
ル系ポリオールとしては、多価アルコール，多価カルボ
ン酸縮合系のポリオールや環状エステル開環重合体系の
ポリオールがあり、多価アルコールとしてはエチレング
リコール，プロピレングリコール，ジエチレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，グリセリン，トリメチロ
ールプロパン，ペンタエリスリトール，ジエタノールア
ミン，トリエタノールアミンなどがある。ポリオールあ
るいは活性水素化合物の混合物の水酸基価は約１５〜２
０００のものから目的に応じて選択されることが多い。
【０００６】市販のものとしては、シュクローズにプロ
ピレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリ
オール、例えば武田薬品のＧＲ−３５（水酸基価４０
０）、トルエンジアミンにプロピレンオキサイドを付加
して得られるポリエーテルポリオール、例としては三井
東圧社製のＮＴ−４００（水酸基価４００）、グリセリ
ンにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオール、例えば三洋化成のＦＡ−
１０３Ｔ（水酸基価５０）、その他のポリオールとして
は、シュクローズ及びトリエチレンジアミンにプロピレ
ンオキサイドを付加した旭硝子社製のＥＸ−４２５Ｒ
（水酸基価４２０）が挙げられる。
ピレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリ
オール、例えば武田薬品のＧＲ−３５（水酸基価４０
０）、トルエンジアミンにプロピレンオキサイドを付加
して得られるポリエーテルポリオール、例としては三井
東圧社製のＮＴ−４００（水酸基価４００）、グリセリ
ンにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオール、例えば三洋化成のＦＡ−
１０３Ｔ（水酸基価５０）、その他のポリオールとして
は、シュクローズ及びトリエチレンジアミンにプロピレ
ンオキサイドを付加した旭硝子社製のＥＸ−４２５Ｒ
（水酸基価４２０）が挙げられる。
【０００７】ポリイソシアネート化合物としてはイソシ
アネート基を２以上有する芳香族系，脂環族系あるいは
脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種以上の混合
物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシア
ネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジイソ
シアネート，ジフェニルメタンジイソシアネート，ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート（通称：クルード
ＭＤＩ），キシレンジイソシアネート，イソホロンジイ
ソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
ポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体，
ヌレート変性体，ウレア変性体，カルポジイミド変性体
などがある。
アネート基を２以上有する芳香族系，脂環族系あるいは
脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種以上の混合
物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシア
ネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジイソ
シアネート，ジフェニルメタンジイソシアネート，ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート（通称：クルード
ＭＤＩ），キシレンジイソシアネート，イソホロンジイ
ソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
ポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体，
ヌレート変性体，ウレア変性体，カルポジイミド変性体
などがある。
【０００８】活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物を反応させる際、通常触媒の使用が必要とされる。触
媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反応
を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒や
トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用され
る。他に、テトラメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭ
ＨＭＤＡ），ペンタメチルジエチレントリアミン，ジメ
チルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）などがある。
また、カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を
反応させる多量化触媒が目的に応じて使用される。さら
に、良好な気泡を形成するための整泡剤も多くの場合使
用される。整泡剤としては、たとえばシリコーン系整泡
剤や含フッ素化合物系整泡剤などがある。その他、任意
に使用しうる配合剤としては、たとえば充填剤，安定
剤，着色剤，難燃剤などがある。難燃剤の代表的なもの
としてはトリス（クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭ
ＣＰＰ）がある。
物を反応させる際、通常触媒の使用が必要とされる。触
媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反応
を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒や
トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用され
る。他に、テトラメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭ
ＨＭＤＡ），ペンタメチルジエチレントリアミン，ジメ
チルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）などがある。
また、カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を
反応させる多量化触媒が目的に応じて使用される。さら
に、良好な気泡を形成するための整泡剤も多くの場合使
用される。整泡剤としては、たとえばシリコーン系整泡
剤や含フッ素化合物系整泡剤などがある。その他、任意
に使用しうる配合剤としては、たとえば充填剤，安定
剤，着色剤，難燃剤などがある。難燃剤の代表的なもの
としてはトリス（クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭ
ＣＰＰ）がある。
【０００９】これら原料を使用し、ポリウレタンフォー
ム，ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム，その
他の発泡合成樹脂が得られる。ポリウレタンフォームは
大別して硬質ポリウレタンフォーム，半硬質ポリウレタ
ンフォーム，軟質ポリウレタンフォームがある。本発明
は、特にハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量の多い分
野である硬質ポリウレタンフォーム，ウレタン変性ポリ
イソシアヌレートフォーム，その他の硬質フォームの製
造において特に有用である。その内でも、水酸基価約４
０〜９００のポリオールあるいはポリオール化合物と芳
香族系のポリイソシアネート化合物を使用して得られる
硬質ポリウレタンフォームの製造において特に有用であ
る。これら硬質フォームを製造する場合、ハロゲン化炭
化水素系発泡剤は活性水素化合物に対して、５〜１５０
重量％、特に２０〜６０重量％使用される事が多い。ま
た、それとともに水を活性水素化合物に対して１０重量
％まで使用することも可能である。
ム，ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム，その
他の発泡合成樹脂が得られる。ポリウレタンフォームは
大別して硬質ポリウレタンフォーム，半硬質ポリウレタ
ンフォーム，軟質ポリウレタンフォームがある。本発明
は、特にハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量の多い分
野である硬質ポリウレタンフォーム，ウレタン変性ポリ
イソシアヌレートフォーム，その他の硬質フォームの製
造において特に有用である。その内でも、水酸基価約４
０〜９００のポリオールあるいはポリオール化合物と芳
香族系のポリイソシアネート化合物を使用して得られる
硬質ポリウレタンフォームの製造において特に有用であ
る。これら硬質フォームを製造する場合、ハロゲン化炭
化水素系発泡剤は活性水素化合物に対して、５〜１５０
重量％、特に２０〜６０重量％使用される事が多い。ま
た、それとともに水を活性水素化合物に対して１０重量
％まで使用することも可能である。
【００１０】
【作用】代替フロンであるＨＣＦＣ−１４１ｂを用いて
密度が自由発泡密度で２１〜２３ｋｇ／ｍ3 に調整した
ものが特定フロンであるＣＦＣ−１１のものより流動性
が３〜１０％低下する。ここでＣＦＣ−１１の沸点＝２
３．８℃に比べＨＣＦＣ−１４１ｂの沸点＝３２．０℃
といずれも沸点が上昇していることに着目し、−４９〜
−１１℃といった低沸点であるハロゲン化炭化水素系発
泡剤、例えばＨＣＦＣ−２２，沸点＝−４０．８℃を３
〜８重量部の範囲で混合することに依って、前述の流動
性がＣＦＣ−１１と同等かそれ以上の改善が図り得る事
を見出した。
密度が自由発泡密度で２１〜２３ｋｇ／ｍ3 に調整した
ものが特定フロンであるＣＦＣ−１１のものより流動性
が３〜１０％低下する。ここでＣＦＣ−１１の沸点＝２
３．８℃に比べＨＣＦＣ−１４１ｂの沸点＝３２．０℃
といずれも沸点が上昇していることに着目し、−４９〜
−１１℃といった低沸点であるハロゲン化炭化水素系発
泡剤、例えばＨＣＦＣ−２２，沸点＝−４０．８℃を３
〜８重量部の範囲で混合することに依って、前述の流動
性がＣＦＣ−１１と同等かそれ以上の改善が図り得る事
を見出した。
【００１１】流動性の評価方法は、厚さ３５ｍｍ，幅３
６０ｍｍで逆Ｌ字型の垂直部が５００ｍｍ，水平部が５
００ｍｍの空間を有するアルミ製のモールドを用いモー
ルド温度を４０℃に調整し、混合攪拌したウレタン原液
を垂直部の底部へ流し込み、成型されたＬ型パネルのフ
ォームの長さ及び重量を測定しフォーム１００ｇ当りの
長さを求め、これをフォームの伸び率（単位ｃｍ／１０
０ｇ）として流動性の評価を行う。
６０ｍｍで逆Ｌ字型の垂直部が５００ｍｍ，水平部が５
００ｍｍの空間を有するアルミ製のモールドを用いモー
ルド温度を４０℃に調整し、混合攪拌したウレタン原液
を垂直部の底部へ流し込み、成型されたＬ型パネルのフ
ォームの長さ及び重量を測定しフォーム１００ｇ当りの
長さを求め、これをフォームの伸び率（単位ｃｍ／１０
０ｇ）として流動性の評価を行う。
【００１２】
【実施例】表１の配合を用意し、２０℃に調節したＰ液
＋Ｒ液が２００ｇになるように５００ｃｃのデスカップ
に秤量し、円盤型ペラミキサー（回転数７０００）で７
秒間攪拌し、１８０×１８０×１５０ｍｍのアルミ製モ
ールドに注入し、加硫後脱型する。２４時間後にフォー
ムの伸び率以外の物性を測定する。 自由発泡密度 ＪＩＳ９５１４ 単位 ｋｇ／ｍ3 パネル密度 〃 ｋｇ／ｍ3 低温寸法変化率 〃 ％ 高温寸法変化率 〃 ％ 圧縮強度 〃 ｋｇ／ｃｍ2 熱伝導率 ＡＮＡＣＯＮ ｋｃａｌ／ｍｈ℃ ＧＲ−３５ 武田薬品（株）製 ポリオール 水酸基価４００ ＮＴ−４００ 三井東圧（株）製 ポリオール 水酸基価４００ ＦＡ１０３Ｔ 三洋化成（株）製 ポリオール 水酸基価５０ ＴＭＣＰＰ 大八化学（株）製 難燃剤 ＳＨ１９３ 東レシリコン社製 整泡剤 Ｄａｂｃｏ エアプロダクト社製 トリエチレンジアミン ＣＦＣ−１１ トリクロロモノフルオロメタン ＨＣＦＣ−１４１ｂ １，１−ジクロロ−１−フルオロエタン ＨＣＨＣ−２２ モノクロロジフルオロメタン ＨＣＦＣ−１２４ １−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン ＨＣＦＣ−１２５ １，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン ＨＣＦＣ−１５２ａ １，１−ジフルオロエタン ＭＩＣ 三井東圧（株）製 クルードＭＤＩ 流動性（フォームの伸び率）については、表１の２０℃
に調節したＰ液＋Ｒ液＝３６０ｇを１ｌのデスカップに
とり、円盤型ペラミキサー（回転数７０００）で７秒間
攪拌し、上記アルミ製モールドに注入し測定した。
＋Ｒ液が２００ｇになるように５００ｃｃのデスカップ
に秤量し、円盤型ペラミキサー（回転数７０００）で７
秒間攪拌し、１８０×１８０×１５０ｍｍのアルミ製モ
ールドに注入し、加硫後脱型する。２４時間後にフォー
ムの伸び率以外の物性を測定する。 自由発泡密度 ＪＩＳ９５１４ 単位 ｋｇ／ｍ3 パネル密度 〃 ｋｇ／ｍ3 低温寸法変化率 〃 ％ 高温寸法変化率 〃 ％ 圧縮強度 〃 ｋｇ／ｃｍ2 熱伝導率 ＡＮＡＣＯＮ ｋｃａｌ／ｍｈ℃ ＧＲ−３５ 武田薬品（株）製 ポリオール 水酸基価４００ ＮＴ−４００ 三井東圧（株）製 ポリオール 水酸基価４００ ＦＡ１０３Ｔ 三洋化成（株）製 ポリオール 水酸基価５０ ＴＭＣＰＰ 大八化学（株）製 難燃剤 ＳＨ１９３ 東レシリコン社製 整泡剤 Ｄａｂｃｏ エアプロダクト社製 トリエチレンジアミン ＣＦＣ−１１ トリクロロモノフルオロメタン ＨＣＦＣ−１４１ｂ １，１−ジクロロ−１−フルオロエタン ＨＣＨＣ−２２ モノクロロジフルオロメタン ＨＣＦＣ−１２４ １−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン ＨＣＦＣ−１２５ １，１，２，２，２−ペンタフルオロエタン ＨＣＦＣ−１５２ａ １，１−ジフルオロエタン ＭＩＣ 三井東圧（株）製 クルードＭＤＩ 流動性（フォームの伸び率）については、表１の２０℃
に調節したＰ液＋Ｒ液＝３６０ｇを１ｌのデスカップに
とり、円盤型ペラミキサー（回転数７０００）で７秒間
攪拌し、上記アルミ製モールドに注入し測定した。
【表１】
【００１３】
【発明の効果】表１の実施例５，６，７，８は実施例１
と同等又は同等以上であることが判った。
と同等又は同等以上であることが判った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 山本 幸雄 兵庫県加古郡稲美町六分一字内ケ池1176番 地 東洋ゴム工業株式会社兵庫事業所兵庫 工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
とを低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の存在下に反応
させて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤として１，１−
ジクロロ−１−フルオロメタンと沸点−４９〜−１１℃
のハロゲン化炭化水素を使用することを特徴とする硬質
ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】 全低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤に
占める沸点−４９〜−１１℃のハロゲン化炭化水素の割
合が３〜３０重量％である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 沸点−４９〜−１１℃のハロゲン化炭化
水素が、１，１，１，２−テトラフルオロエタン，１，
１−ジフルオロエタン，１−クロロ−１，２，２，２−
テトラフルオロエタン及び１，１，２，２，２−ペンタ
フルオロエタンより選ばれた少くとも１種のハロゲン化
炭化水素である請求項１及び請求項２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4254107A JPH0680815A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4254107A JPH0680815A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680815A true JPH0680815A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=17260324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4254107A Withdrawn JPH0680815A (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680815A (ja) |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP4254107A patent/JPH0680815A/ja not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6255332B2 (ja) | 組成物、およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造におけるシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン発泡体形成組成物の使用 | |
| AU710910B2 (en) | Thermal insulating device | |
| JP2018150554A (ja) | シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン発泡成形用組成物、およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造における組成物の使用 | |
| EP0990006B1 (en) | Isocyanate compositions for blown polyurethane foams | |
| EP0657495B1 (en) | Halogen-free blowing agents that include cycloaliphatic hydrocarbons and are suitable for isocyanate-based polymeric foams | |
| CA2462387C (en) | Rigid, dimensionally stable polyurethane foams and a process for the production of such foams in which the foam pressure is reduced | |
| JP4435577B2 (ja) | ヒドロフルオロカーボンおよび二酸化炭素で発泡させたポリウレタンまたはポリイソシアヌレートフォーム | |
| JPH06510814A (ja) | ペルフルオロ化複素環発泡剤を含む発泡プラスチックの製造方法 | |
| JP4074343B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| MXPA97007792A (es) | Espumas rigidas con mejores propiedades deaislamiento y un procedimiento para la produccionde dichas espumas | |
| EP1812501A1 (en) | Rigid foams with good insulation properties and a process for the production of such foams | |
| JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| JPH0680815A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4178390B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH01225611A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| US20040082675A1 (en) | Rigid foams and a process for the production of such foams | |
| US20080096994A1 (en) | Blowing Agent Composition and Polyisocyanate-Based Foam Produced Therewith | |
| JP2001329036A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3265064B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH0517614A (ja) | 硬質ポリウレタンフオーム | |
| JPH06212016A (ja) | 発泡合成樹脂を製造する方法 | |
| JPH05239169A (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH07109325A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH0725969A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991102 |